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第 50 讲 化学反应速率与化学平衡图像分类突破
[复习目标] 1.了解化学反应速率、化学平衡图像的常见类型。2.通过解答不同类型图像问
题,初步建立解答化学反应速率、化学平衡相关图像问题的思维模型。
分析、解答化学反应速率与化学平衡图像题的三个步骤
第一步:看图像
一看面——横坐标、纵坐标代表的量(如纵坐标是反应物百分含量,还是反应物的转化率等),
确定坐标值与化学量的正变与负变关系。
二看线——曲线的走向、变化趋势(斜率大小、升与降、平与陡、渐变与突变、连续与断变、
转折等),同时对走势有转折变化的曲线,要分段进行分析,找出各段曲线的变化趋势及含
义。例如,升高温度,v吸 增加得多,v放 增加得少;增大反应物浓度,v正 突变,v逆 渐变。
三看点——起点(分清反应物、生成物。浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般
生成物多数以原点为起点),终点(终点是否达到平衡),转折点(转折点前后影响的主要因素
不同)等;此外还有顶点、拐点、交叉点、平衡点等都要认真分析。
四看辅助线——要不要作等温线、等压线,讨论单变量。
五看量——一般标出具体数值的量在解题中都会用到。
第二步:想规律
在看清图的基础上,根据坐标x轴的变化,确定y轴的变化,结合外因对化学反应速率、化
学平衡的影响因素分析变化的本质原因。
第三步:作判断
看条件(T,p,c)
→同结果正确,不同则错。
一、反应进程类图像(横坐标为时间t)
1.在一密闭容器中发生反应:N(g)+3H(g)2NH (g) ΔH<0,达到平衡后,只改变某
2 2 3
一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是____________(填字母,下同)。A.t~t B.t~t C.t~t
0 1 1 2 2 3
D.t~t E.t~t F.t~t
3 4 4 5 5 6
(2)判断t、t、t 时刻分别改变的一个条件。
1 3 4
A.增大压强 B.减小压强
C.升高温度 D.降低温度
E.加催化剂 F.充入氮气
t 时刻__________;t 时刻________;t 时刻______。
1 3 4
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是__________。
A.t~t B.t~t
0 1 2 3
C.t~t D.t~t
3 4 5 6
(4)如果在t 时刻,从反应体系中分离出部分氨,t 时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反
6 7
应速率的变化曲线。
在分析v-t图像时,要特别注意反应速率的变化,即 v 、v 是都增大了还是都减小了(条
正 逆
件改变的瞬间,v 、v 的起点与原平衡点不重合),还是一个增大(或减小)而另一个不变(条
正 逆
件改变的瞬间,v 、v 中不变的那个,起点与原平衡点重合)。
正 逆
2.已知:反应为mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)。
(1)T____T,正反应为______反应。
1 2
(2)p____p,正反应为气体体积______的反应。
1 2
(3)图中____使用催化剂;或者增大压强,此时m+n____p+q。
3.现将一定量NO 气体充入恒容密闭容器中,控制反应温度为T ℃[N O(g)2NO (g)
2 4 1 2 4 2
ΔH>0],c(N O)随t(时间)变化曲线如图,画出0~t 时段,c(NO )随t变化曲线。保持其他条
2 4 2 2
件不变,改变反应温度为T(T>T),再次画出0~t 时段,c(NO )随t变化趋势的曲线。
2 2 1 2 24.对于反应2SiHCl (g)===SiHCl(g)+SiCl (g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,
3 2 2 4
在323 K和343 K时SiHCl 的转化率随时间变化的结果如图所示。
3
(1)343 K时反应的平衡转化率α=________%。平衡常数K =________(保留2位小数)。
343 K
(2)在343 K下:要提高SiHCl 转化率,可采取的措施是__________________;要缩短反应
3
达到平衡的时间,可采取的措施有____________、______________。
(3)比较a、b处反应速率大小:v________v(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率v
a b
=v正 -v逆 = - ,k
正
、k
逆
分别为正、逆反应速率常数,x为物质的
量分数,计算a处的=________(保留1位小数)。
此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时间。解题
的关键是找转折点。
(1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平数值大”的规律判断不同曲
线表示温度或压强的大小。
(2)转折点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利
用化学平衡移动原理推理分析。
二、恒温(恒压)线
5.反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论 a+b____c+d,ΔH____0 a+b____c+d,ΔH____06.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO 、0.1 mol·L-1 CH ,在一定条件下发生反应
2 4
CH(g)+CO(g)2CO(g)+2H(g),测得CH 的平衡转化率与温度、压强的关系如图,下列
4 2 2 4
有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p>p>p>p
4 3 2 1
C.压强为p、温度为1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
4
D.压强为p
4
时,在y点:v正 >v逆
此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,解答此类问题,要
关注曲线的变化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。
三、投料比—转化率相关图像
7.一定条件下,反应:6H(g)+2CO(g)C HOH(g)+3HO(g)的数据如图所示。
2 2 2 5 2
下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.达平衡时,v正 (H
2
)=v逆 (CO
2
)
C.b点对应的平衡常数K值大于c点
D.a点对应的H 的平衡转化率为90%
2
8.采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H 制备二甲醚(DME)。
2
主反应:2CO(g)+4H(g)CHOCH (g)+HO(g)
2 3 3 2
副反应:CO(g)+HO(g)CO(g)+H(g)
2 2 2CO(g)+2H(g)CHOH(g)
2 3
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
则催化剂中约为________时最有利于二甲醚的合成。
(1)改变投料比相当于增加一种反应物的浓度,另一种反应物的转化率升高,而自身的转化
率降低。(2)当按化学反应方程式的计量数之比投入反应物,各组分的平衡转化率相同,平
衡时产物的体积分数最大。
四、平衡常数K(lg K)与T()关系曲线
9.[2023·湖北,19(5)(6)](5)C H (g)C H (g)+H·(g)及C H (g)C H (g)+H·(g)反应的
40 19 40 18 40 11 40 10
ln K(K为平衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验条件下,ln K=-+c(R为理想
气体常数,c 为截距)。图中两条线几乎平行,从结构的角度分析其原因是
________________________________________________________________________。
(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成 C H 的反应速率的是
40 10
________(填标号)。
a.升高温度 b.增大压强 c.加入催化剂
10.[2021·全国乙卷,28(3)]McMorris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡
常数K 。
p
2NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I(g) K
2 p1
2NOCl(g)2NO(g)+Cl(g) K
2 p2
得到lg K ~和lg K ~均为线性关系,如下图所示:
p1 p2①由图可知,NOCl分解为NO和Cl,反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
2
②反应 2ICl(g)===Cl(g)+I(g)的 K=______________(用 K 、K 表示);该反应的
2 2 p1 p2
ΔH______0(填“大于”或“小于”),写出推理过程:________________________________
______________________________________________________________________________。
五、多重平衡的复杂图像
11.二甲醚(CHOCH )是一种极具发展潜力的有机化工产品和洁净燃料。CO 加氢制二甲醚
3 3 2
的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:CO(g)+H(g)CO(g)+HO(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1
2 2 2
反应Ⅱ:CO(g)+3H(g)CHOH(g)+HO(g) ΔH=-49.5 kJ·mol-1
2 2 3 2
反应Ⅲ:2CHOH(g)CHOCH (g)+HO(g) ΔH=-23.5 kJ·mol-1
3 3 3 2
在2 MPa,起始投料=3时,CO 的平衡转化率及CO、CHOCH 、CHOH的平衡体积分数
2 3 3 3
随温度变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.反应2CO(g)+6H(g)CHOCH (g)+3HO(g)的ΔH=-73.0 kJ·mol-1
2 2 3 3 2
B.图中X表示CO
C.为提高二甲醚的产率,需要研发在低温区的高效催化剂
D.温度从553 K上升至573 K时,反应Ⅰ消耗的CO 少于反应Ⅱ生成的CO
2 2
(1)在多重平衡体系中,某物质的平衡浓度,是所有有关反应的平衡浓度,对各相关反应的
平衡常数都满足。
(2)在计算某反应的平衡常数时,要善于选特殊点计算。只要温度不变,这个平衡常数值可以运用于平衡曲线上的任何一点,选取多曲线的交点,往往能简化计算。