文档文本内容
考点 1 电离平衡
1．3年真题考点分布
考点分布
年份 卷区
电解质的判断 强、弱电解质的判断 弱电解质的电离影响因素
山东 √
2023
浙江 √
2022 浙江 √ √
北京 √ √
2021
浙江 √ √
2．命题规律及备考策略
【命题规律】近3年新高考卷对于该专题主要考查：
1．强、弱电解质的判断
2．电离方程式
3．弱电解质的电离平衡
【备考策略】掌握弱电解质的电离有一定限度，是可以调控的，能多角度、动态地分析弱电解质的电离平衡，
并运用平衡移动原理解决实际问题。
【命题预测】预测2024年高考，考查电离平衡的移动及影响因素，重在考查现象的本质和规律。
考法 1 电离平衡
一、弱电解质的电离平衡
1.弱电解质
强电解质 弱电解质
定义 在水溶液中能完全电离的电解质 在水溶液中只能部分电离的电解质
电离过程 不可逆，无电离平衡 可逆，存在电离平衡
在溶液中的
只有离子 既有离子，又有电解质分子
存在形式
①强酸，如HCl、HSO ①弱酸，如CHCOOH、HClO
2 4 3
物质类别
②强碱，如KOH、Ba(OH) ②弱碱，如NH ·H O、Mg(OH)
2 3 2 2
及示例
③大部分盐，如NaCl、BaSO ③水
4
(2)与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。
2.弱电解质的电离概念(1)电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程
达到了平衡。
(2)电离平衡的建立与特征
①开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。
②平衡的建立过程中，v(电离)＞v(结合)。
③当v(电离)＝v(结合)时，电离过程达到平衡状态。
二、电离方程式的书写
强酸 完全电离，如HCl === H+ + Cl-
强碱 完全电离，如Ba(OH) === Ba2+ + 2OH-
2
强 正盐 完全电离，如NaCO === 2Na+ + CO2-
电 2 3 3
解 强酸的酸式盐 完全电离，如NaHSO === Na+ + H+ + SO2-
质 盐 4 4
第一步完全电离，第二步弱酸酸根部分电离，如
弱酸的酸式盐
NaHCO 3 === Na+ + HCO 3 -，HCO 3 - ⇌ H+ + CO 3 2-
一元弱酸 部分电离，如CH 3 COOH ⇌ CH 3 COO- + H+
一元弱碱 部分电离，如 NH 3 ·H 2 O ⇌ NH+ 4 + OH-
弱
电 H 2 O 部分电离， H 2 O ⇌ H+ + OH-
解
分步电离，必须分步写出，不可合并（以第一步电离为主）
质
多元弱酸
如H 2 CO 3 ⇌ H+ + HCO 3 -，HCO 3 - ⇌ H+ + CO 3 2-
多元弱碱 分步电离，中学阶段要求一步写出。如Fe(OH) 3 ⇌ Fe3+ + 3OH-
【特别提醒】强酸的酸式盐在熔融状态和水溶液中，电离方程式是不同的。
（1）熔融状态时：NaHSO === Na+ + HSO- ；
4 4
（2）溶于水时：NaHSO === Na+ + H+ + SO2-杨sir
4 4
三、电离平衡的影响因素
1.外因对电离平衡的影响
(1)浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。
(2)温度：温度越高，电离程度越大。
(3)同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动。
(4)化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动。如：以0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液为例，填写外界条件对CHCOOH CHCOO－＋H＋ ΔH＞0的影响。
3 3 3
改变条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力 K
a
加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变
加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变
通入HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变
加NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变
加CHCOONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变
3
加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变
升高温度 向右 增大 增大 增强 增大
2.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CHCOOH)的比较
3
(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目 与活泼金属反应产 开始与金属反应
c(H＋) pH 中和碱的能力
酸 生H 2 的量 的速率
盐酸 大 小 大
相同 相同
醋酸溶液 小 大 小
(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目 与足量活泼金属反 开始与金属反
c(H＋) c(酸) 中和碱的能力
酸 应产生H 2 的量 应的速率
盐酸 小 小 少
相同 相同
醋酸溶液 大 大 多
3.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CHCOOH)稀释图像比较
3
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
【典例1】（江西省宜春市宜丰中学2023届高三模拟）化学常用图像直观地描述化学反应的进程或结果。下列
图像描述不正确的是A．图①表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程
B．图②表示强碱滴定强酸的滴定曲线
C．图③表示25℃时分别稀释pH=11的NaOH溶液和氨水时溶液pH的变化，曲线Ⅱ表示氨水
D．图④可表示 溶液中通入 至过量的过程中溶液导电性的变化
1．（天津市七校2023届高三总复习质量调查）已知常温时 的 的 ，现将
和体积都相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释， 随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正确的
是
A．曲线Ⅱ为氢氟酸稀释时 的变化曲线
B．取相同体积a点的两种酸溶液，中和相同浓度的 溶液，消耗 溶液体积较小
C．b点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度小
D．从b点到d点，溶液中 的值变小( 代表 或 )
考法 2 电离平衡常数
三、电离平衡常数及其应用
1．概念：在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，
与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用 K 表示（通常用K、K 分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数）。
a b 杨sir化学，侵权必究
2.表达式
（1）一元弱酸HA的电离常数：根据HA H＋＋A－，可表示为K＝。
a
（2）一元弱碱BOH的电离常数：根据BOH B＋＋OH－，可表示为K ＝。
b
（3）多元弱酸、弱碱
电离方程式 电离常数表达式
c(H+)·c(HCO-)
K ＝ 3
H 2 CO 3 ⇌ H+ +HCO 3 - 1 c(H2CO3)
HCO
2 3 HCO 3 - ⇌ H+ +CO 3 2- K ＝ c(H+)·c(CO 3 2-)
2 c(HCO-)
3
c(Cu2+ )·c2(OH-)
Cu(OH) 2 Cu(OH) 2 ⇌ Cu2+ + 2OH- K＝ c[Cu(OH)2]
3.特点
(1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K值增大。
(2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强。
例如，在25 ℃时，K(HNO)＝4.6×10－4，K(CHCOOH)＝1.8×10－5，因而HNO 的酸性比CHCOOH强。
2 3 2 3
(3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K ≫K ≫K ……，故其酸性取决于第一步电离。
1 2 3
4.电离度
（1）概念：弱电解质达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的和未电离的）的百
分数。
(2)表示方法
α＝×100%
也可表示为α＝×100%
(3)影响因素
①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越小。
②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越大。
（4）意义：表示不同弱电解质在水溶液中的电离程度，在相等条件下可用电离度比较弱电解质的相对强弱。
【典例2】 (安徽省黄山市2023届高三下学期三模)HX是一种二元弱酸。常温下向HX溶液中滴加NaOH溶液，
2 2
混合溶液里lgY[Y表示 或 ]随pH的变化关系如图。常温下，下列叙述正确的是A．直线Ⅰ中Y表示的是
B．电离平衡常数Ka(H X)的数量级为10-4
2 2
C．pH=7.2时，c(HX-)=1000c(X2-)
D．当c(X2-)=c(H X)时，溶液的pH为2.7
2
1．（湖北省2023届高三模拟）甘氨酸( )是最简单的氨基酸。在常温下， 、
和 的分布分数［如 与溶液pOH［
］关系如图。下列说法正确的是
A．曲线a代表的是
B．甘氨酸的
C．当溶液 时，
D． 的平衡常数【基础过关】
1．（辽宁省鞍山市2023-2024学年高三上学期第一次质量监测）HA、HB为两种一元酸，为研究25°C时反应
的相关性质，查阅此温度下相关数据： H=+29.1kJ/mol； S=+150.0J/
△ △
(K·mol)，下列说法正确的是
A．由于此过程 H>0，故HB比HA内能更低
B． S对该反应△自发性的影响小于 H
C．△相对于B-，A-与质子的结合能力△更强
D．体积和物质的量浓度均相同的NaA和NaB两溶液中，前者离子总数更多
2．（河南省郑州外国语学校2023届高三下学期模拟）已知电离常数：K(HCN)=5×10-10，HCO：K =4.3×10-
a 2 3 a1
7，K =5.6×10-11，下列离子方程式书写正确的是
a2
A．向KCN(aq)中通入少量的CO 气体：CO+H O+2CN-=2HCN+CO
2 2 2
B．少量SO 通入Ca(ClO) 溶液中：SO +H O+Ca2++2ClO-=CaSO ↓+2HClO
2 2 2 2 3
C．氢氧化铁沉淀溶解于过量氢碘酸溶液中：2Fe(OH) +6H++2I-=2Fe2++6H O+I
3 2 2
D．向Ba(OH) 溶液中加入少量的NaHCO 溶液：2HCO +Ba2++2OH-=BaCO ↓+CO +2H O
2 3 3 2
3．（河北省衡水市第二中学2023届高三调研）常温常压下，下列物质的物理量种前者是后者两倍的是
A．28 g 和28g 中所含的中子数
B．2.24 L 和2.24 L 原子数
C．1mol 和2mol 的密度
D．0.1mol·L 和0.1 mol·L 的
4．（辽宁省沈阳市第二中学2023届高三下学期第六次模拟）下列操作能实现相应的实验目的的是
选
实验目的 操作步骤及现象
项
加入酚酞做指示剂，用同浓度的烧碱溶液滴定，终点消耗烧碱溶液体积与
A 证明HA是强酸
HA相同
证明H 与I(g)的反应为可 将物质的量之比为2：1的H 与I(g)混合气体在一定条件下充分反应，混
B 2 2 2 2
逆反应 合气体呈紫色向麦芽糖溶液中加稀硫酸并加热，冷却后加入烧碱中和过量硫酸再加入银
C 证明麦芽糖能水解
氨溶液加热，析出银镜
D 证明氧化性： 将硫酸酸化的HO 滴入Fe(NO ) 溶液中，再滴入KSCN溶液，溶液变红
2 2 3 2
5．（海南省琼海市嘉积中学2023届高三三模）某实验小组测得：在相同温度和压强下，氯气的饱和浓度c(Cl )
2
与盐酸的浓度关系如图所示。
已知：氯气溶解过程中发生如下反应：
①Cl(aq)+H O(l) H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq) K=4.2×10-4
2 2 1
②Cl (aq)+Cl-(aq) C K=0.19
2 2
③HClO(aq) H+(aq)+ClO-(aq) K=3.2×10-8
3
a点溶液中粒子浓度关系错误的是
A．c(H+)>c(OH-) B．c(Cl-)>c(C )
C．c(Cl-)>c(ClO-) D．c(ClO-)>c(C )
6．（辽宁省名校联盟2023届高考模拟调研卷）下列由实验操作和现象所得结论正确的是
选
实验操作 现象 结论
项
配制一定物质的量浓度的NaCl溶液定容并反
A 液面低于刻度线 所配溶液浓度偏高
复摇匀
B 用铜丝蘸取待测液在酒精灯火焰上灼烧 火焰呈绿色 待测液中含有
C 将 加入水中 产生无色无味气体 在水中发生分解反应
常温下，用pH计测定一元弱酸弱碱盐MR溶 pH计显示溶液的 常温下， 与
D
液的pH
相等7．（福建省三明市2022-2023学年普通高中高三下学期质量检测）将等量的 分别快速通入等体积等物质的
量浓度的 溶液和 溶液中(除无氧 溶液外，都产生白色沉淀)，测得各溶液pH随时间变化曲
线如图所示。下列说法正确的是
A．曲线a所示溶液pH降低的原因： 、
B．依据曲线b可推知无氧 溶液能氧化 溶液
C．曲线c所示溶液中发生反应的离子方程式为：
D．曲线d所表示的过程中氧化 的主要微粒是
8．（江苏省盐城市2023届高三下学期三模）周期表中VIIA元素及其化合物应用广泛。氢氟酸可用作雕刻玻璃；
卤化银具有感光性( 的电离平衡常数分别为： 、 ；HClO的电离平衡常数为：
)。下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．氢氟酸具有酸性，可用于雕刻玻璃 B． 受热可分解，可用作食盐碘添加剂
C．碘化银具有感光性，可用于人工降雨 D． 有强氧化性，可用作水体杀菌消毒剂
【能力提升】
1．（辽宁省东北育才学校2023届高三模拟）25 ℃时，用同一NaOH溶液分别滴定一元酸HA溶液和 溶液，pM[p表示负对数，M表示 、 ]与溶液pH的变化关系如图所示。已知： 易溶于水，一
般认为反应的平衡常数 时反应进行完全。下列说法错误的是
A．HA为一元弱酸，25 ℃时
B．线①代表滴定 溶液时pM与溶液pH的变化关系
C．滴定HA溶液至x点时，溶液中
D．滴定 溶液至x点时，改为滴加HA溶液，沉淀逐渐完全溶解
2．（安徽省安庆市示范高中2023届高三下学期联考）甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及
其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上
3
甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图，下列说法错误的是
A．该回收利用的原理是R N粒子对HCOO-的静电吸附
3
B．pH=5的废水中c(HCOO-)：c(HCOOH)=18：1，则甲酸电离平衡常数K的数量级为10-4
C．废水初始2.4<pH<5时，随pH上升回收率下降的原因是离子交换树脂活性成分R NH+含量下降
3D．废水初始pH<2.4时，甲酸的电离程度对回收率影响显著
3．（安徽省宣城市2023届高三下学期第二次调研）常温下，天然水体中HCO 与空气中的CO 保持平衡，水
2 3 2
体中lgc(X)[X为HCO、 、 或Ca2+]与pH的关系如图所示，已知Ksp(CaCO )=2.8×10-9。下列说法不
2 3 3
正确的是
A．I代表 与pH的关系曲线
B．pH=10.3时，c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-1
C．2pH(b)=pH(a)+pH(c)
D．HCO 的二级电离常数为10-6.3
2 3
4．（北京市房山区2023届高三一模）某温度下，将pH和体积均相同的HCl和 溶液分别加水稀释，
其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述不正确的是
A．稀释前溶液的浓度：
B．溶液中水的电离程度：b点<c点
C．从b点到d点，溶液中 逐渐增大
D．在d点和e点均存在： (酸根阴离子)
5．（辽宁省重点高中联合体2023届高三第一次模拟）常温下，水溶液中部分缓冲对的微粒浓度之比的对数值［x表示 或 ］与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线Ⅰ表示 与溶液pH的变化关系
B．
C．a→b的过程中，水的电离程度逐渐减小
D．当pH增大时， 的值逐渐增大
6．（湖南省九校联盟2023届高三下学期第二次联考）某小组为了探究不同离子与OH—反应的先后相关问题，
分别在1L0.1mol•L-1NH HCO 溶液、1L0.1mol•L-1NH HSO 溶液中加一定量NaOH固体后并恢复到常温(体积变
4 3 4 3
化忽略不计)，并测得其中相关粒子浓度变化情况分别如图1、图2所示[已知：K (H CO)=4.3×10-7，
a1 2 3
K (H CO)=5.61×10-11，K (H SO )=1.52×10-2，K (H SO )=1.02×10-7，K (NH •H O)=1.75×10-5]，下列说法正确的
a2 2 3 a1 2 3 a2 2 3 b 3 2
是
图11L0.1mol•L-1NH HCO 溶液中加入一定量NaOH后各粒子浓度变化曲线
4 3图21L0.1mol•L-1NH HSO 溶液中加入一定量NaOH后各粒子浓度变化曲线
4 3
A．由上述实验可知与OH—反应的先后顺序为HSO ＞NH ＞HCO
B．图1中，当n(NaOH)=0.05mol时，只发生反应OH—+NH =NH•H O
3 2
C．图2中，当n(NaOH)＜0.1mol时，主要发生反应HSO +OH—=H O+SO
2
D．上述实验说明，离子反应的先后顺序与反应平衡常数大小无关
7．（辽宁省葫芦岛2023届高三下学期二模）溶洞水体中的 与空气中的 保持平衡。现测得溶洞水体
中 (X为 、 或 )与 的关系如图所示， 。下列说法错误的
是
A．线Ⅰ代表 与 的关系B．溶洞水体中存在关系式：
C．a点溶液中，
D．
8．（甘肃省2024届高三上学期新高考备考模拟）亚硒酸(H SeO)是一种二元弱酸。常温下，向HSeO 溶液中
2 3 2 3
逐滴加入KOH溶液，混合溶液中lgX[X为 或 ]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确
的是
A．曲线 表示lg[ ]与pH的变化关系
B．HSeO 的第一步电离平衡常数K =102.37
2 3 a1
C．根据图中信息可以判断KHSeO 溶液呈碱性
3
D．pH=5.23时，溶液中存在：c(K+)+c(H+)=c(OH-)+3c(HSeO )
【真题感知】
1.（2023·浙江选考1月第13题）甲酸（CHCOOH）是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子
3
交换树脂(含固体活性成分R N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的
3
量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸 )，下列说法不正确的是（ ）A. 活性成分R N在水中存在平衡：
3
B. pH=5的废水中
C. 废水初始 ，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R NH+作用的HCOO-数目减少
3
D. 废水初始 ，离子交换树脂活性成分主要以R NH+形态存在
3
2.（2023·山东卷第15题）在含HgI (g)的溶液中，一定c(I-)范围内，存在平衡关系： ；
2
； ； ； ，
平衡常数依次为 。已知 、 ， 、 随
的变化关系如图所示，下列说法错误的是
A. 线L表示 的变化情况B. 随 增大， 先增大后减小
C.
D. 溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2:1
的
3.（2022·浙江卷）下列物质属于非电解质 是
A.CH B.KI C.NaOH D.CHCOOH
4 3
4.（2022·浙江卷）下列物质属于强电解质的是
A.HCOOH B.Fe C.NaCO D.C H
3 2 2
5.（2022·浙江卷）已知25℃时二元酸HA的K =1.3×10-7，K =7.1×10-15。下列说法正确的是
2 a1 a2
A.在等浓度的NaA、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
2
B.向0.1mol·L-1的HA溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则HA的电离度为0.013%
2 2
C.向HA溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
2
D.取pH=a的HA溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
2
6.（2021·北京卷）使用如图装置（搅拌装置略）探究溶液离子浓度变化，灯光变化不可能出现“亮→暗(或灭）
→亮”现象的是
选项 A B C D
试剂a CuSO NH HCO HSO CHCOOH
4 4 3 2 4 3
试剂b Ba(OH) Ca(OH) Ba(OH) NH ·H O
2 2 2 3 21．
