2023年高考化学一轮复习（全国版）第8章第43讲　弱电解质的电离平衡_05高考化学_通用版（老高考）复习资料_2023年复习资料_一轮复习_2023年高考化学一轮复习讲义+课件（全国版）

第 43 讲 弱电解质的电离平衡
复习目标 1.理解弱电解质在水溶液中的电离平衡。2.理解电离平衡常数，掌握电离平衡常
数的相关计算。3.理解电离平衡常数的相关应用。
考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素
1．弱电解质的电离平衡概念
(1)电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质分子电离产生离子的速率和离子结合成分子的
速率相等时，电离过程达到了平衡。
(2)电离平衡的建立与特征
①开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。
②平衡的建立过程中，v(电离)＞v(结合)。
③当v(电离)＝v(结合)时，电离过程达到平衡状态。
2．影响电离平衡的因素
以0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液为例，填写外界条件对CHCOOH(aq)CHCOO－(aq)＋H＋
3 3 3
(aq) ΔH＞0的影响。
改变条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力
加水稀释 向右 增大 减小 减弱
加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强通入HCl(g) 向左 增大 增大 增强
加NaOH(s) 向右 减小 减小 增强
加CHCOONa(s) 向左 减小 减小 增强
3
升高温度 向右 增大 增大 增强
1．弱电解质溶液中至少存在两种共价化合物分子( )
2．氨气溶于水，当NH ·H O电离出的c(OH－)＝c(NH)时，表明NH ·H O电离处于平衡状态
3 2 3 2
( )
3．电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小，离子浓度一定增大( )
4．25 ℃时，0.1 mol·L－1 CHCOOH加水稀释，各离子浓度均减小( )
3
5．电离平衡向右移动，弱电解质的电离度一定增大( )
6．电离平衡向右移动，电解质分子的浓度一定减小( )
答案 1.√ 2.× 3.× 4.× 5.× 6.×
电离平衡移动结果的分析
1．分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和pH随加水体积变化的曲线。
答案
2．常温下，①100 mL 0.01 mol·L－1的CHCOOH溶液，②10 mL 0.1 mol·L－1的CHCOOH
3 3
溶液。用“＞”“＝”或“＜”填写下列问题。
(1)c(CHCOO－)：①________②。
3
(2)电离程度：①________②。
(3)在上述两种溶液中加入足量锌片。开始时的反应速率：①________②，反应结束生成相
同状况下H 的体积：①________②。
2
(4)与同浓度的NaOH溶液完全反应消耗NaOH溶液的体积：①________②。
答案 (1)＜ (2)＞ (3)＜ ＝ (4)＝3．HS水溶液中存在电离平衡：HSH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。若向HS溶液中 (
2 2 2
)
A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B．通入过量SO 气体，平衡向左移动，溶液pH增大
2
C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小
D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小
答案 C
解析 加水促进电离，但氢离子浓度减小，A项错误；通入过量SO 气体发生反应：2HS＋
2 2
SO ===3S↓＋2HO，当SO 过量时溶液显酸性，而且酸性比HS强，pH减小，B项错误；
2 2 2 2
滴加新制氯水，发生反应：Cl ＋HS===2HCl＋S↓，平衡向左移动，溶液pH减小，C项正
2 2
确；加入少量硫酸铜固体，发生反应：HS＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋，H＋浓度增大，D项错误。
2
考点二 电离平衡常数及应用
1．概念
在一定条件下，弱电解质达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度(幂次方)的乘
积与溶液中未电离的分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常
数，用K(弱酸用K，弱碱用K )表示。
a b
2．表达式
一元弱酸HA 一元弱碱BOH
电离方程式 HAH＋＋A－ BOHB＋＋OH－
电离常数表达式 K＝ K ＝
a b
3.特点
(1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K增大。
(2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性
越强。
(3)多元弱酸的各步电离常数的大小关系是K ≫K ≫K ……，故其酸性取决于第一步的电离。
1 2 3
4．电离度
(1)概念
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的
百分比。
(2)表示方法
α＝×100%，也可表示为α＝×100%。(3)影响因素
①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越小。
②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越大。
1．弱电解质的电离平衡右移，电离常数一定增大( )
2．电离常数大的酸溶液中的c(H＋)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H＋)大( )
3．某一弱电解质，电离度越大，电离常数就越大( )
4．相同温度下，向1 mol·L－1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸，其电离度变小( )
5．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度( )
答案 1.× 2.× 3.× 4.√ 5.×
一、利用电离常数判断弱电解质的相对强弱
1．部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 HCOOH HS HCO HClO
2 2 3
电离平衡常 K＝ K ＝1.1×10－7 K ＝4.5×10－7 K＝
a a1 a1 a
数(25℃) 1.77×10－4 K ＝1.3×10－13 K ＝4.7×10－11 4.0×10－8
a2 a2
按要求回答下列问题：
(1)HCOOH、HS、HCO、HClO的酸性由强到弱的顺序为___________________________。
2 2 3
(2)相同浓度的HCOO－、HS－、S2－、HCO、CO、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为
______________________________________________________________________________。
(3)运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学方程式不正确的是________(填序号)。
①次氯酸与NaHCO 溶液的反应：HClO＋HCO===ClO－＋HO＋CO↑
3 2 2
②少量CO 通入NaClO溶液中：CO＋HO＋2ClO－===CO＋2HClO
2 2 2
③少量CO 通入NaClO溶液中：CO＋HO＋ClO－===HCO＋HClO
2 2 2
④硫化氢通入NaClO溶液中：HS＋ClO－===HS－＋HClO
2
⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中：2HCOOH＋CO===2HCOO－＋CO↑＋HO
2 2
答案 (1)HCOOH＞HCO＞HS＞HClO
2 3 2
(2)S2－＞CO＞ClO－＞HS－＞HCO＞HCOO－
(3)①②④二、判断微粒浓度比值的大小
2．下列关于电解质的说法正确的是______________(填字母)。
A．向0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液中加入少量水，溶液中减小
3
B．室温下向10 mL 0.1 mol·L－1的氨水中加水稀释后，溶液中不变
C．等体积、等物质的量浓度的NaCO 和NaHCO 溶液混合：＜
2 3 3
D．将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数K(HF)保持不变，始
a
终增大
答案 B
解析 B项，NH ·H O的电离常数K ＝，温度不变，K 不变，正确；C项，等体积、等物质
3 2 b b
的量浓度的NaCO 和NaHCO 溶液混合，根据电离常数有K ＝、K ＝，同一溶液中c(H＋)
2 3 3 a1 a2
相等，则c(H＋)＝K ·＝K ·，而K ＞K ，则＞，错误；D项，0.1 mol·L－1的HF加水稀释，
a1 a2 a1 a2
c(F－)趋近于0，而c(H＋)趋于不变(10－7 mol·L－1)，故变小，错误。
3．常温下，将0.1 mol·L－1的CHCOOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情
3
况(填“变大”“变小”或“不变”)。
(1)________；
(2)________；
(3)________；
(4)________；
(5)________。
答案 (1)变小 (2)变大 (3)变小 (4)不变
(5)不变
解析 (1)将该式变为＝或稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CHCOOH)减小，n(H＋)增大
3
因而其比值变小。
(2)将该式变为＝或稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CHCOOH)减小，n(CHCOO－)增大
3 3
因而其比值变大。
(5)将该式变为＝，故比值不变。
判断溶液中微粒浓度比值的三种方法
(1)将浓度之比转化为物质的量之比进行比较，这样分析起来可以忽略溶液体积的变化，只
需分析微粒数目的变化即可。
(2)“假设法”，如上述问题(3)，假设无限稀释，c(CHCOO－)趋近于0，c(H＋)趋于10－
3
7mol·L－1，故比值变小。
(3)“凑常数”，解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度，转化为一个常
数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。三、根据电离度求电离常数
4．已知25 ℃时，某浓度为c的一元弱酸HA的电离度为α，求该温度下的HA的电离常数
(K)。
a
答案 HA  H＋ ＋ A－
起始 c 0 0
转化 c·α c·α c·α
平衡 c·(1－α) c·α c·α
K＝＝，α很小，可认为1－α≈1，则K＝c·α2。
a a
1．(2020·北京，11)室温下，对于1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液。下列判断正确的是( )
A．该溶液中CHCOO－的粒子数为6.02×1022
3
B．加入少量CHCOONa固体后，溶液的pH降低
3
C．滴加NaOH溶液过程中，n(CHCOO－)与n(CHCOOH)之和始终为0.1 mol
3 3
D．与NaCO 溶液反应的离子方程式为CO＋2H＋===HO＋CO↑
2 3 2 2
答案 C
解析 醋酸属于弱电解质，则 CHCOO－的粒子数小于 6.02×1022，A 错误；加入少量
3
CHCOONa固体，抑制醋酸的电离，溶液的pH升高，故B错误；根据物料守恒，
3
n(CHCOO－)＋n(CHCOOH)＝0.1 mol，故C正确；醋酸的酸性强于碳酸，则根据强酸制取
3 3
弱酸，醋酸与NaCO 溶液反应生成醋酸钠、二氧化碳和水，醋酸是弱电解质，离子反应中
2 3
不能拆写，故D错误。
2．(2021·河北1月选考模拟，14)HPO 的电离是分步进行的，常温下K ＝7.6×10－3，K ＝
3 4 a1 a2
6.3×10－8，K ＝4.4×10－13。下列说法正确的是( )
a3
A．浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH溶液和HPO 溶液按照体积比2∶1混合，混合液的pH<7
3 4
B．NaHPO 溶液中，c(H＋)＋c(H PO)＋c(H PO )＝c(PO)＋c(OH－)
2 4 2 3 4
C．向0.1 mol·L－1的HPO 溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)，溶液pH＝1时，溶
3 4
液中大约有7.1%的HPO 电离
3 4
D．在HPO 溶液中加入NaOH溶液，随着NaOH的加入，溶液的pH增大，当溶液的pH＝
3 4
11时，c(PO)>c(HPO)
答案 C
解析 NaOH和HPO 按物质的量之比2∶1混合，恰好反应产生NaHPO ，在HPO溶液中，
3 4 2 4
存在HPO的电离平衡和水解平衡，电离平衡常数K ＝4.4×10－13，水解平衡常数K ＝＝
a3 h2
≈1.59×10－7，K ＞K ，水解程度大于电离程度，因此溶液显碱性，pH＞7，A错误；在
h2 a3
NaHPO 溶液中，根据质子守恒可得c(H＋)＋c(H PO)＋2c(H PO )＝c(PO)＋c(OH－)，B错误；
2 4 2 3 4
设电离出的c(H PO)＝x，K ＝＝＝7.6×10－3，x≈
2 a10.007 1 mol·L－1，溶液中大约电离的HPO 有×100%＝7.1%，C正确；当溶液的pH＝11时，
3 4
c(H＋)＝10－11 mol·L－1，K ＝＝＝4.4×10－13，则 ＝4.4×10－2，则c(PO)＜c(HPO)，D错误。
a3
3．(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法
错误的是( )
A．该酸－lg K ≈4.7
a
B．NaA的水解平衡常数K ＝
h
C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)<c(A－)
D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4
答案 B
解析 观察曲线的交点为c(HA)＝c(A－)时，此时溶液的pH≈4.7，该酸K＝＝
a
c(H＋)≈10－4.7，故－lg K≈4.7，A说法正确；NaA的水解平衡常数K ＝＝，B说法错误；
a h
根据图像可知，当该溶液的 pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－ )，C说法正确；根据图像可知，
c(HA)为0.8，c(A－)为0.2时，pH约为4，故某c(HA)∶c(A－ )＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4，
D说法正确。
4．(2019·全国卷Ⅰ，11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸HA的K ＝1.1×10－
2 al
3，K ＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中 b点为反应终点。
a2
下列叙述错误的是( )
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C．b点的混合溶液pH＝7
D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
答案 C
解析 滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===KA＋NaA＋2HO。溶液导电能力与溶
2 2 2
液中离子浓度和种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图
像中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明 Na＋
与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶
液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，
pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点
到c点的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。
课时精练
1．一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示，下
列说法正确的是( )
A．a、b、c三点溶液的pH：c<a<b
B．a、b、c三点CHCOOH的电离程度：c＜a＜b
3
C．用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，测量结果偏小
D．a、b、c三点溶液用1 mol·L－1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液的体积：c＜a＜b
答案 C
解析 A项，由导电能力知c(H＋)：b＞a＞c，故pH：c＞a＞b；B项，加水越多，越利于
CHCOOH电离，故电离程度：c＞b＞a；C项，用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，相当
3
于稀释a点溶液，c(H＋)增大，pH偏小；D项，a、b、c三点n(CHCOOH)相同，用NaOH
3
溶液中和时消耗n(NaOH)相同，即体积相同。
2．由于血液中存在如下平衡过程： CO(g)CO(aq)、CO(aq)＋HO(l)HCO(aq)、
2 2 2 2 2 3
HCO(aq)H＋(aq)＋HCO(aq)，使血液的pH维持在7.35～7.45。如超出这个范围会造成酸
2 3
中毒(pH过低)或碱中毒(pH过高)，急性中毒时需静脉注射NH Cl或NaHCO 进行治疗。下
4 3
列叙述正确的是( )
A．血液中CO 浓度过高会导致酸中毒，使血液中的值增大
2
B．治疗碱中毒时，患者需降低呼吸频率，以增加血液中CO 浓度
2
C．急性酸中毒时，救治方式是静脉注射NH Cl溶液
4
D．酸或碱中毒时，会导致血液中的酶发生水解
答案 B
解析 血液中CO 浓度过高，氢离子浓度增大，会导致酸中毒，其中＝＝的值减小，A错误；
2急性酸中毒时，救治方式是静脉注射NaHCO 溶液，C错误；酸或碱中毒时，会导致血液中
3
的酶发生变性而不是水解，D错误。
3．(2022·江西赣州模拟)硼酸(H BO)大量用于玻璃工业，可以改善玻璃制品的耐热、透明性
3 3
能，提高机械强度等。硼酸水溶液呈弱酸性，原因是其能够结合水电离出来的氢氧根离子从
而释放出氢离子。以下说法正确的是( )
A．往纯水中加入少许硼酸，水的电离程度增加
B．等浓度的硼酸与碳酸相比，硼酸酸性强
C．HBO 为三元酸
3 3
D．1 mol H BO 最多能和1 mol甲醇发生酯化反应
3 3
答案 D
解析 往纯水中加入少许硼酸，水的电离程度会受到抑制，故 A错误；非金属性：硼＜碳，
最高价氧化物对应水化物的酸性：碳酸强，故B错误；根据题给信息，硼酸在水溶液中的
电离平衡表达式为HBO ＋HOB(OH)＋ H＋，HBO 为一元酸，故C错误；HBO 为一
3 3 2 3 3 3 3
元酸，1 mol H BO 最多能和1 mol甲醇发生酯化反应，故D正确。
3 3
4．已知人体体液中存在如下平衡：CO ＋HOHCOH＋＋HCO，以维持体液pH的相
2 2 2 3
对稳定。下列说法不合理的是( )
A．当强酸性物质进入体液后，上述平衡向左移动，以维持体液pH的相对稳定
B．当强碱性物质进入体液后，上述平衡向右移动，以维持体液pH的相对稳定
C．若静脉滴注大量生理盐水，则体液的pH减小
D．进行呼吸活动时，如果CO 进入血液，会使体液的pH减小
2
答案 C
解析 若静脉滴注大量生理盐水，则血液被稀释，平衡虽然正向移动，但根据勒夏特列原理，
c(H＋)减小，体液的pH增大。
5．某二元酸(H A)在水中的电离方程式为HA===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－(25 ℃时，
2 2
K＝1.0×10－2)，下列有关说法正确的是( )
a
A．常温下NaHA溶液的pH＞7
B．稀释0.1 mol·L－1 HA溶液，因电离平衡向右移动而导致c(H＋)增大
2
C．在0.1 mol·L－1的HA溶液中，c(H＋)＝0.12 mol·L－1
2
D．若0.1 mol·L－1 NaHA溶液中c(H＋)＝0.02 mol·L－1，则0.1 mol·L－1的HA中c(H＋)<0.12
2
mol·L－1
答案 D
解析 B项，加水稀释电离平衡右移，但是c(H＋)减小，错误；C项，第一步完全电离，第
二步部分电离，设电离的HA－为x mol·L－1，则有＝1.0×10－2，解得x≈0.008 4，所以在0.1
mol·L－1的HA溶液中，c(H＋)＝0.1 mol·L－1＋0.008 4 mol·L－1＝0.108 4 mol·L－1，错误；D项，
2
若0.1 mol·L－1的 NaHA溶液中c(H＋)＝0.02 mol·L－1，0.1 mol·L－1的HA溶液中第一步电离
2出的氢离子抑制了第二步电离，所以c(H＋)<0.12 mol·L－1，正确。
6．已知下面三个数据：7.2×10－4、4.6×10－4、4.9×10－10分别是下列有关的三种酸的电离
常数(25 ℃)，若已知下列反应可以发生：NaCN＋HNO===HCN＋NaNO 、NaCN＋
2 2
HF===HCN＋NaF、NaNO ＋HF===HNO＋NaF。由此可判断下列叙述不正确的是( )
2 2
A．K(HF)＝7.2×10－4
B．K(HNO)＝4.9×10－10
2
C．根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序为HF＞HNO＞HCN
2
D．K(HCN)＜K(HNO)＜K(HF)
2
答案 B
解析 相同温度下，酸的电离常数越大，该酸的酸性越强，结合强酸制取弱酸分析可知，亚
硝酸的酸性大于氢氰酸而小于氢氟酸，所以亚硝酸的电离平衡常数为4.6×10－4，故B错误。
7．(2022·深圳一模)硼酸(H BO)的电离方程式为HBO ＋HOB(OH)＋H＋。已知常温下，
3 3 3 3 2
K(H BO)＝5.4×10－10、K(CHCOOH)＝1.75×10－5。下列说法错误的是( )
a 3 3 a 3
A．HBO 为一元酸
3 3
B．0.01 mol·L－1 HBO 溶液的pH≈6
3 3
C．常温下，等浓度溶液的pH：CHCOONa>NaB(OH)
3 4
D．NaOH溶液溅到皮肤时，可用大量清水冲洗，再涂上硼酸溶液
答案 C
解析 根据题意可知HBO 只存在一步电离，产生一个氢离子，所以为一元酸，A正确；设
3 3
0.01 mol·L－1 HBO 溶液中c(H＋)＝x，则c[B(OH)]也可近似认为等于x，则有K(H BO)＝＝
3 3 a 3 3
5.4×10－10，解得x≈2.3×10－6 mol·L－1，所以pH≈6，B正确；K(H BO)<
a 3 3
K(CHCOOH)，所以B(OH)的水解程度更大，浓度相同时硼酸钠碱性更强，则等浓度溶液
a 3
的pH：CHCOONa＜NaB(OH) ，C错误；NaOH溶液溅到皮肤上，用水冲洗后涂上酸性较
3 4
弱的硼酸溶液，可中和残留的碱，D正确。
8．常温下，CHCOOH、HCOOH(甲酸)的电离常数分别为1.7×10－5、1.8×10－4，以下关于
3
0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液、0.1 mol·L－1 HCOOH溶液的说法正确的是( )
3
A．c(H＋)：CHCOOH＞HCOOH
3
B．等体积的两溶液中，分别加入过量的镁，产生氢气的体积：HCOOH＞CHCOOH
3
C．HCOOH可能与NaOH发生反应：H＋＋OH－===HO
2
D．将CHCOOH溶液稀释100倍过程中，保持不变
3
答案 D
解析 等浓度的甲酸和乙酸溶液，甲酸酸性强，电离程度大，所以溶液中的 c(H＋)：
CHCOOH＜HCOOH，故A错误；等浓度等体积的甲酸和乙酸溶液中，甲酸和乙酸的物质
3
的量相等，分别加入过量的镁，产生氢气的体积相等，故 B错误；HCOOH是弱酸，与
NaOH发生反应：HCOOH＋OH－===HCOO－＋HO，故C错误。
29．将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水稀释，下列各量保持增大的是( )
①c(H＋) ②c(F－) ③c(OH－) ④K(HF) ⑤K ⑥ ⑦
a w
A．①⑥ B．②④ C．③⑦ D．④⑤
答案 C
解析 HF溶液中存在电离平衡：HFF－＋H＋，加水稀释时，平衡正向移动，由于溶液体
积的增大程度大于n(F－)、n(H＋)的增大程度，则溶液中c(F－)、c(H＋)均减小，①②错误；由
于溶液的温度不变，则K 、K(HF)不变，④⑤错误；由于K ＝c(H＋)·c(OH－)，c(H＋)减小且
w a w
K 不变，则c(OH－)增大，③正确；K(HF)＝，＝，K(HF)不变，
w a a
c(F－)减小，则的值增大，⑦正确。
10．25 ℃时，用0.1 mol·L－1的CHCOOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液，当滴
3
加V mL CH COOH溶液时，混合溶液的pH＝7。已知CHCOOH的电离常数为K，忽略混
3 3 a
合时引起的溶液体积的变化，下列关系式正确的是( )
A．K＝ B．V＝ C．K＝ D．K＝
a a a
答案 A
解析 混合溶液的pH＝7，说明醋酸过量，c(CHCOOH)≈ mol·L－1，根据电荷守恒：c(Na
3
＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)及c(H＋)＝c(OH－)可得，c(Na＋)＝c(CHCOO－)＝ mol·L－
3 3
1，则K＝＝，A项正确。
a
11．(2022·临汾模拟)现取20 mL c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1的CHCOOH溶液，加入0.2 mol·
3
L－1的氨水，测得溶液导电能力的变化如图所示，则加入氨水前 CHCOOH的电离度为(
3
)
A．0.5% B．1.5% C．0.1% D．1%
答案 D
解析 由题图可知，当加入10 mL氨水时，溶液的导电能力最强，即此时二者恰好完全反
应，则有20 mL×c(CHCOOH)＝0.2 mol·L－1×10 mL，则c(CHCOOH)＝0.1 mol·L－1，故
3 3
CHCOOH的电离度为×100%＝1%。
3
12．下表是几种弱酸常温下的电离平衡常数：
CHCOOH HCO HS
3 2 3 2
K ＝4.3×10－7 K ＝9.1×10－8
a1 a1
K＝1.8×10－5
a
K ＝5.6×10－11 K ＝1.1×10－12
a2 a2
则下列说法不正确的是( )A．碳酸的酸性强于氢硫酸
B．多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C．常温下，加水稀释醋酸，增大
D．向弱酸溶液中加少量NaOH溶液，电离常数不变
答案 C
解析 由表中HCO 和HS的电离平衡常数可知，HCO 的K 大于HS的K ，则碳酸的酸
2 3 2 2 3 a1 2 a1
性强于氢硫酸，A正确；多元弱酸分步发生电离，第一步电离产生的H＋抑制第二步、第三
步的电离，故多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定，B正确；电离平衡常数只与温度有关，
向弱酸溶液中加少量NaOH溶液，溶液温度不变，则电离平衡常数不变，D正确。
13．(2022·河南罗山模拟)磷是重要的元素，能形成多种含氧酸和含氧酸盐。回答下列问题：
Ⅰ. 亚磷酸(H PO )是二元酸，HPO 溶液存在电离平衡：HPO H＋＋HPO。亚磷酸与足
3 3 3 3 3 3 2
量NaOH溶液反应，生成水和NaHPO 。
2 3
(1)写出亚磷酸钠(Na HPO )中磷的化合价：_______________________________________。
2 3
(2)亚磷酸与少量NaOH溶液反应的离子方程式为__________________________________。
(3)亚磷酸具有强还原性，可使碘水褪色，该反应的化学方程式为_____________。
Ⅱ.已知：①次磷酸(H PO )是一种一元弱酸；②常温下，电离平衡常数K(H PO )＝5.9×10－
3 2 a 3 2
2，K(CHCOOH)＝1.8×10－5。
a 3
(4)下列说法正确的是__________(填字母)。
A．次磷酸的电离方程式为HPO H＋＋HPO
3 2 2
B．NaH PO 属于酸式盐
2 2
C．浓度均为0.1 mol·L－1的次磷酸(H PO )与盐酸相比前者导电能力强
3 2
D．0.1 mol·L－1 NaH PO 溶液的pH比0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液的pH小
2 2 3
答案 (1)＋3 (2)H PO ＋OH－===HPO＋HO (3)H PO ＋I＋HO===2HI＋HPO (4)AD
3 3 2 2 3 3 2 2 3 4
解析 (4)次磷酸为一元弱酸，则电离方程式为HPO H＋＋HPO，A正确；NaH PO 属于
3 2 2 2 2
正盐，B错误；次磷酸为一元弱酸，则浓度均为0.1 mol·L－1的次磷酸(H PO )与盐酸相比前
3 2
者导电能力弱，C错误；由信息②可知HPO 的酸性比醋酸强，则0.1 mol·L－1 NaH PO 溶
3 2 2 2
液的pH比0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液的pH小，D正确。
3
14．(1)已知酸性：HSO > ＞HSO＞ ，水杨酸( )与
2 3
NaSO 溶液反应，生成物为________(填字母)。
2 3
A． B．SO
2
C．NaHCO D．
3(2)亚硫酸电离常数为K 、K ，改变0.1 mol·L－1亚硫酸溶液的pH，其平衡体系中含硫元素
a1 a2
微粒物质的量分数δ与pH的关系如图，＝___________________________。
答案 (1)A (2)105
解析 (2)c(H SO )＝c(HSO)时，K (H SO )＝10－2，当c(SO)＝c(HSO)时，K (H SO )＝10－
2 3 a1 2 3 a2 2 3
7，＝＝105。