文档文本内容
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第01 讲 电离平衡
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 强电解质和弱电解质...........................................................................................................
知识点1 强电解质与弱电解质....................................................................................................................
知识点2 弱电解质的电离平衡....................................................................................................................
考向1 考查弱电解质与强电解质的判断....................................................................................................
【思维建模】强电解质和弱电解质的证明实验(以证明某酸(HA)为弱酸为例)
考向2 考查弱电解质的电离平衡................................................................................................................
【思维建模】外界条件对电离平衡影响的四个不一定
考点二 电离平衡及其影响因素.......................................................................................................
知识点1 电离平衡状态..................................................................................................................................
知识点2 电离平衡的影响因素......................................................................................................................
考向1 考查电离平衡基本概念......................................................................................................................
考向2 考查电离平衡的影响因素..................................................................................................................
【思维建模】从“定性”和“定量”两个角度分析外界条件改变时电离平衡的移动
考点三 电离平衡常数.......................................................................................................................
知识点1 电离平衡常数..................................................................................................................................
知识点2 电离度..............................................................................................................................................
考向1 考查电离平衡常数及其应用..............................................................................................................
考向2 考查电离平衡常数等有关计算..........................................................................................................
【思维建模】
考点四 强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像.............................................................................................
知识点1 等体积、等浓度的盐酸、醋酸......................................................................................................
知识点2 相同体积、相同pH 的盐酸、醋酸...............................................................................................
知识点3 pH 与稀释倍数的线性关系...........................................................................................................
考向1 考查酸或碱溶液的起始浓度相同......................................................................................................
【思维建模】相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
考向2 考查酸或碱溶液的起始pH 相同.......................................................................................................
【思维建模】相同体积、相同pH 值的盐酸、醋酸
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
强电解质和弱电
解质
选择题
非选择题
电离平衡及其影
响因素
选择题
非选择题
2024 湖南卷
第13 题，3
分
2021 湖南卷
第8 题，3 分
电离平衡常数
选择题
非选择题
2022 湖南卷
第16 题，13
分
强酸(碱)和弱酸
(碱)稀释图像
选择题
非选择题
考情分析：
弱电解质的电离是中学化学基本理论中的重要组成部分，也是学习中比较难理解的内容，更是近几年
高考命题的必考内容。高考命题热点主要集中于影响弱电解质电离平衡的因素，通过图像分析强、弱电解
质，电离常数和电离度，比较微粒浓度大小和pH 的计算等，命题有时会与水解相结合增加试题的难度。能
用动态平衡的观点分析电离平衡，解决以图像或者文字的形式考查的平衡问题，根据溶液中离子浓度的大
小变化，推断反应的原理和变化的强弱，提高证据推理能力。
复习目标：
1．了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。
2．理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。
3．理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。
2
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考点一 强电解质和弱电解质
知识点1 强电解质与弱电解质
1．概念和种类
2．电离、电解质、非电解质、强电解质和弱电解质的相互关系
3．强、弱电解质与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分的离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。
分类
举例
强电解质
①强酸：HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HBr、HI 等
②强碱：NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等
③大多数盐：钠盐、钾盐、硝酸盐等
弱电解质
①弱酸：CH3COOH、H2CO3、HF、HCN、HClO、H2S 等；H3PO4、H2SO3是中强酸，
也属于弱电解质
②弱碱：NH3·H2O，多数不溶性的碱[如Fe(OH)3、Cu(OH)2等]、两性氢氧化
物[如Al(OH)3等]
③水：是极弱的电解质
得分速记
1、电解质导电的条件：电解质的导电条件是在水溶液中或高温熔融状态，共价化合物只能在水溶液中导
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电，离子化合物在熔融状态和溶液中均可导电。
2、导电性强弱
4．弱电解质
(1)概念
①酸碱盐都是电解质，在水中都能电离出离子。在相同条件下，根据不同电解质在水溶液中电离程度的大
小，可将电解质分为强电解质和弱电解质。
②强电解质是完全电离，弱电解质是部分电离。强酸、强碱、大部分盐属于强电解质。
③弱酸、弱碱属于弱电解质；水属于极弱的电解质。
(2)强电解质与弱电解质的判断
①从结构判断：离子化合物和某些具有强极性键的共价化合物(如强酸、强碱和大部分盐类)是强电解质。
某些具有弱极性键的共价化合物(如弱酸、弱碱和水等)是弱电解质。
②从在水中能否完全电离判断。全部电离的是强电解质，部分电离的是弱电解质。
得分速记
1、电解质的强弱与溶液导电能力没有必然联系。电解质溶液的导电能力与离子浓度和离子所带电荷数有
关。2、强电解质溶液的导电能力不一定强。
3、电解质的强弱与其溶解度无关。某些难溶盐，虽然溶解度小，但其溶于水的部分完全电离，仍属于强
电解质。有少数盐尽管能溶于水，但只有部分电离，属于弱电解质，如(CH3COO)2Pb 等。
知识点2 弱电解质的电离平衡
1．电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，
电离过程达到了平衡。
2．外因对电离平衡的影响
以0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液为例，填写外界条件对CH3COOHCH3COO－＋H＋ ΔH＞0 的影响。
改变条件
平衡移动方向
n(H＋)
c(H＋)
导电能力
Ka
加水稀释
向右
增大
减小
减弱
不变
加入少量冰醋酸
向右
增大
增大
增强
不变
通入HCl(g)
向左
增大
增大
增强
不变
加NaOH(s)
向右
减小
减小
增强
不变
加CH3COONa(s)
向左
减小
减小
增强
不变
升高温度
向右
增大
增大
增强
增大
得分速记
1、浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。
2、温度：温度越高，电离程度越大。
3、同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向
移动。
4、化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动。
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考向1 考查弱电解质与强电解质的判断
例1（2022·湖南长沙·模拟预测）化学与生活、生产、科技密切相关。下列说法正确的是
A．工业生产玻璃、水泥和陶瓷，均需用石灰石作原料
B．医用外科口罩和防护服所用的熔喷布是一种聚丙烯材料，聚丙烯可以使溴水褪色
C．用银作催化剂一步完成乙烯和氧气生成环氧乙烷的反应，符合“原子经济”
D．能消杀病毒的过氧乙酸，具有强氧化性、弱酸性等性质，是强电解质
【答案】C
【详解】A．玻璃以纯碱、石灰石和石英为原料，水泥以黏土和石灰石为主要原料，陶瓷以黏土为原料，
故A 错误；
B．聚丙烯中无碳碳双键，不能使溴水褪色，故B 错误；
C．银催化作用下，乙烯和氧气反应只生成环氧乙烷，原子利用率为100%，符合“原子经济”，故C 正确；
D．能消杀病毒的过氧乙酸，具有强氧化性、弱酸性等性质，是弱电解质，故D 错误；
故选：C。
思维建模 强电解质和弱电解质的证明实验(以证明某酸(HA)为弱酸为例)
实验方法
结论
(1)测0.01 mol·L－1 HA 溶液的pH
pH＝2，HA 为强酸；pH>2，HA 为弱酸
(2)测NaA 溶液的pH
pH＝7，HA 为强酸；pH>7，HA 为弱酸
(3)相同条件下，测相同浓度的HA 和HCl 溶
液的导电性
导电性相同，HA 为强酸；导电性弱于盐
酸，HA 为弱酸
(4)往同浓度的HA 和HCl 溶液中投入大小相
同的Zn 粒或CaCO3固体
开始反应速率相同，HA 为强酸；开始反应
速率比盐酸慢，HA 为弱酸
(5)测相同pH 的HA 与HCl 稀释相同倍数前
后的pH 变化
pH 变化倍数相同，HA 为强酸；pH 变化倍数
小于盐酸，HA 为弱酸
【变式训练1】（2022·湖南长沙·一模）一种由短周期主族元素组成的化合物(如图所示)，其中W、X、
Y、Z 的原子序数依次增大且占据元素周期表中三个不同周期。下列说法不正确的是
A．Z 的最高价氧化物对应的水化物为弱电解质
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B．工业上电解熔融态X 与Y 组成的化合物制备单质Y
C．X 的简单离子半径小于Y 的简单离子半径
D．该化合物中Z 不满足8 电子稳定结构
【答案】C
【详解】A．P 的最高价氧化物对应的水化物是磷酸，是弱酸，是弱电解质，故A 正确；
B．工业上用电解熔融的氧化铝的方法冶炼金属铝，故B 正确；
C．O2-和Al3+电子层结构相同，但O 的质子数比Al 少，对核外电子的束缚力弱于Al，所以O2-半径比
Al3+半径大，故C 错误；
D．Z 为P，最外层有5 个电子，和其他原子共用三对电子能满足8 电子稳定结构，该化合物中P 周围有5
个共价键，所以不满足8 电子稳定结构，故D 正确；
故选C。
【变式训练2】（2024·湖南岳阳·模拟预测）关于
，下列说法不正确的是
A．是强电解质
B．具有强氧化性
C．可作消毒剂
D．水溶液呈酸性
【答案】D
【详解】A．高铁酸钠（
）是盐类，属于强电解质，在水中完全电离，故A 正确；
B．Fe 在
中为+6 价，高价态铁具有强氧化性，故B 正确；
C．高铁酸钠的强氧化性可杀灭细菌和病毒，因此可作消毒剂，故C 正确；
D．
中
来自强碱
，
对应的
酸性较弱，
水解会使溶液呈碱性，而非
酸性，故D 错误；
故选D。
考向2 考查弱电解质的电离平衡
例2（2025·湖南长沙·二模）从蚀刻废液中回收硫酸铜的工艺流程如图：
已知：
，下列说法错误的是
A．混合时酸性过强或碱性过强，铜的回收率均会降低
B．“滤液”中，
C．混合过程中发生的反应之一为
D．溶解滤渣时用稀硫酸，更有利于提高产品纯度和铜回收率
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【答案】D
【详解】A．酸性过强时，H+会溶解Cu(OH)Cl 沉淀（Cu(OH)Cl+2H+=Cu2++Cl-+2H2O）；碱性过强时，
[Cu(NH3)4]2+不易解离，铜难以转化为沉淀，均导致铜回收率降低，A 正确；
B．滤液pH=5.86，溶液呈酸性。NH3·H2O 的电离平衡常数
，则
。pH=5.86 时，
，代入得
，故n(
)>n(NH₃·H₂O)，B 正确；
C．由上述分析可知反应之一为[Cu(NH3)4]2++3H++Cl-+H₂O=Cu(OH)Cl↓+4
，C 正确；
D．用浓硫酸溶解Cu(OH)Cl 时会生成HCl，而浓硫酸具有强酸性和吸水性，有利于HCl 气体逸出，减少杂
质，用稀硫酸不利于提高纯度，D 错误；
故答案选D。
思维建模 外界条件对电离平衡影响的四个不一定
1、加水稀释时，溶液中不是所有离子的浓度都减小；稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H+)减小，c(OH-)增
大。
2、电离平衡右移，电离程度不一定增大，如增大弱电解质的浓度，使电离平衡向右移动，但电离程度减
小。
3、电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如对于CH3COOH
CH3COO-+H+，平衡后，加入冰
醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除，再次平衡时，
c(CH3COOH)比原平衡时大。
4、电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，如在CH3COOH 溶液中加水稀释或加少量NaOH 固体，都会
引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H+)都比原平衡时要小。
【变式训练1】（2025·湖南岳阳·二模）常温下将NaOH 溶液分别滴加到等浓度等体积的氯乙酸
、二氯乙酸
、三氯乙酸
溶液中，溶液pH 与溶液中相关粒子浓
度比值的负对数值X 的关系如图(忽略溶液体积的变化)。下列说法错误的是
A．三种酸的电离常数：
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B．常温下
的数量级为
C．等浓度的三种酸溶液中，水的电离程度最大的是
D．当三种溶液中
，消耗
最少的为氯乙酸
【答案】D
【详解】A．氯原子具有较大的电负性，能够吸引电子，增加羧基中羟基的极性，故酸性：
>
>
，A 正确；
B．X=
，当pH 等于0 时，X=
，常温下
的数量级为
B 正确；
C．等浓度的三种酸溶液中，酸性越强，氢离子浓度越大，对水的电离程度抑制的越强，故酸性最弱的酸
中水的电离程度最大，为
，C 正确；
D．当三种溶液中
，则提供的氢离子总量相同，消耗
均相同，D 错误；
故选D。
【变式训练2】（2025·湖南·二模）常温下，一元弱碱BOH 的
。在某体系中，
和
不能穿过隔膜，未电离的BOH 分子可以自由穿过该膜(如图所示)。设
，
且隔膜两侧的溶液体积相同，使其达到平衡，下列相关叙述不正确的是(已知：
)
A．溶液Ⅰ中BOH 的电离程度比溶液Ⅱ中大
B．溶液Ⅱ中BOH 的电离度
C．撤去隔膜使溶液Ⅰ和溶液Ⅱ充分混合，所得溶液的pH 约为12.7
D．向溶液Ⅰ中加入一定量NaOH 固体，重新平衡后，溶液Ⅱ的pH 也将增大
【答案】C
【详解】A．溶液Ⅰ中加入了酸，促进BOH 电离；溶液Ⅱ中加入了碱，抑制BOH 电离，故溶液Ⅰ中的电
离程度比Ⅱ中大，A 正确；
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B．对于溶液Ⅱ，
，代入
，则有
，则
，B 正确；
C．由A 可知，溶液Ⅰ中加入了酸，溶液Ⅱ中加入了碱，两溶液混合过程中存在酸碱中和，不能按照两个
碱溶液混合进行计算，C 错误；
D．溶液Ⅰ中加入一定量NaOH 固体，导致Ⅰ中BOH 的电离平衡逆移，BOH 浓度增大，BOH 跨膜进入溶
液Ⅱ中，导致Ⅱ中BOH 增大，BOH 的电离平衡正移，
浓度增大，pH 也增大，D 正确；
故选C。
考点二 电离平衡及影响因素
知识点1 电离平衡状态
1．概念：在一定条件(如温度、浓度)下，弱电解质分子电离成离子的速率与离子结合成弱电解质分子的速
率相等，溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化，电离过程就达到了电离平衡状态
2．建立过程
3．电离平衡的特征
(1)弱：研究对象是弱电解质
(2)等：弱电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合成弱电解质分子的速率相等
(3)动：电离平衡是一种动态平衡，即1mol CH3COOH 电离同时则有1mol CH3COOH 分子形成
(4)定：条件不变，溶液中各分子、离子的浓度不变，溶液里既有离子又有分子
(5)变：条件改变时，电离平衡发生移动，各粒子的浓度要发生改变
得分速记
1. 明确电离平衡本质，抓住核心特征
弱电解质电离是可逆过程，平衡时v(电离)=v(结合)，溶液中各粒子浓度保持不变。答题时需紧扣“可逆”“动
态平衡”“条件改变平衡移动”等核心点，避免将其与强电解质的完全电离混淆。
知识点2 电离平衡的影响因素
1、内因：电解质本身的性质，通常电解质越弱，电离程度越小
2、外因
(1)浓度：电解质溶液的浓度越小，它的电离程度就越大(越稀越电离)；浓度越大，电离程度越小
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a．同一弱电解质，稀释溶液时，电离平衡将向电离的方向移动，电离程度增大，但溶液中离子浓度不
一定变大，如：弱酸HA 溶液稀释时，c(HA)、c(H＋)、c(A－)均减小(参与平衡建立的微粒)，但c(OH
－)会增大
b．增大溶液的物质的量浓度，电离平衡将向电离方向移动，但电解质的电离程度减小
(2)温度：弱电解质的电离一般是吸热过程，升高温度使电离平衡向电离的方向移动，电离程度增大
(3)同离子效应——加入具有相同离子的物质
加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动，电离程
度减小
(4)化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子发生反应的离子时，电离平衡向电离方向移动
以0.1 mol·L－1 CH3COOH
CH3COO－＋H+为例
平衡移
动方向
电离
程度
n(H＋)
c(H＋)
c(CH3COO－ )
c(CH3COOH )
导电
能力
平衡常
数Ka
加水稀释
右
增大
增大
减小
减小
减小
减弱
不变
加冰醋酸
右
减小
增大
增大
增大
增大
增强
不变
升温
右
增大
增大
增大
增大
减小
增强
增大
加CH3COONa(s)
左
减小
减小
减小
增大
增大
增强
不变
通入HCl(g)
左
减小
增大
增大
减小
增大
增强
不变
加NaOH(s)
右
增大
减小
减小
增大
减小
增强
不变
加Na2CO3(s)
右
增大
减小
减小
增大
减小
增强
不变
加入镁粉
右
增大
减小
减小
增大
减小
增强
不变
得分速记
1、掌握影响因素的分析逻辑，区分“内因”与“外因”
（1）内因是弱电解质本身的性质（如酸性：醋酸>碳酸，决定电离程度大小），这是根本因素。
（2）外因重点分析温度、浓度、同离子效应、外加试剂等：
①温度升高，电离程度增大（电离吸热）；
②稀释时，电离程度增大（越稀越电离）；
③加入含弱电解质离子的强电解质（如同离子），电离程度减小。
2、巧用“勒夏特列原理”解释平衡移动，避免误区
分析外界条件对平衡的影响时，需用勒夏特列原理说明：“条件改变→平衡向减弱该改变的方向移动”。
例如：加水平衡向电离方向移动，但离子浓度不一定增大（稀释导致浓度降低的影响可能占主导），避免
误认为“电离程度增大则离子浓度一定增大”。
3、 规范答题步骤，结合具体实例表述
描述平衡移动时，需按“条件变化→平衡移动方向→粒子浓度/电离程度变化”的逻辑作答，且结合具体物
质（如醋酸、氨水）举例。例如：“向醋酸溶液中加少量NaOH 固体，OH 与
⁻
H 结合，使
⁺
c(H⁺)减小，醋
酸电离平衡正向移动，电离程度增大”。
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考向1 考查电离平衡基本概念
例1（2025·湖南株洲·调研）下列说法正确的是( )
A．Cl2溶于水得到的氯水能导电，但Cl2不是电解质，而是非电解质
B．只有在电流作用下KHSO4才能电离成K+、H+和SO4
2-
C．强电解质溶液的导电能力不一定都强；弱电解质溶液的导电能力不一定都弱
D．BaSO4难溶于水，故BaSO4是弱电解质；醋酸铅易溶于水，故醋酸铅是强电解质
【答案】C
【详解】A.氯气为单质，既不是电解质也不是非电解质，A 错误；
B.只有在溶于水，在水分子作用下KHSO4才能电离成K+、H+和SO4
2-，B 错误；
C.电解质溶液导电能力与自由移动的离子浓度、离子带电荷数有关，而与电解质强弱无关，C 正确；
D.电解质强弱与溶解性无关，与电离程度有关，硫酸钡难溶于水，但溶于水的部分完全电离，为强电解质，
D 错误；
故合理选项是C。
【变式训练1】（2022·湖南长沙·模拟预测）某研究性学习小组欲用如图所示的装置证明酸性
。已知：
，下列有关说法正
确的是
A．通过本实验能得出非金属性：
B．A 中的酸不用浓硫酸的原因是浓硫酸与亚硫酸钠发生氧化还原反应，不能制得二氧化硫气体
C．C 中发生的反应离子方程式为
D．该同学后来查资料发现
，所以认为该装置无法用
来则证明酸性：
【答案】C
【详解】A．
和HClO 不是最高价含氧酸，不能比较非金属性：Cl>S，A 错误；
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B．浓硫酸与亚碳酸钠发生复分解反应，可制得二氧化硫气体，B 错误；
C．已知
，说明亚硫酸的酸性比碳酸强，装置C 中二
氧化硫与碳酸氢钠溶液反应生成亚硫酸氢钠和二氧化碳，反应离子方程式为
，C
正确；
D．B 中饱和
溶液的作用是除去挥发的HCl 气体，C 中将二氧化硫转化为
，D 中除去未反应完
的过量的二氧化硫，E 中二氧化碳与漂白粉反应生成次氯酸，从而证明酸性：
，从
而达到实验目的，D 错误；
故选：C。
【变式训练2】（2025·湖南益阳·模拟预测）H3PO2是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH 完全反应后
生成NaH2PO2，下列叙述正确的是
A．NaH2PO2的溶液呈碱性
B．0.01mol/LH3PO2水溶液加水稀，pH 减小
C．H3PO2溶液中存在电离平衡：
D．0.01mol/L
溶液中存在：
【答案】A
【详解】A．已知H3PO2是一种一元弱酸，NaH2PO2为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A 正确；
B．0.01mol/LH3PO2水溶液加水稀释，氢离子浓度减小，pH 值增大，B 错误；
C．H3PO2是一种一元弱酸，所以只能发生
，不存在第二次电离，C 错误；
D．H3PO2只有一步电离，溶液中不存在
和
，D 错误；
故选：A。
考向2 考查电离平衡的影响因素
例2（2021·湖南怀化·一模）下列离子方程式与所述事实相符且正确的是
A．向
溶液中滴加少量浓
，溶液橙色加深：
B．已知电离平衡常数：
，向
溶液中通入少量
：
C．硫代硫酸钠与稀硫酸反应：
D．氢氧化铁溶于氢碘酸(强酸)：
【答案】D
【详解】A．向
溶液中滴加少量浓
，溶液橙色加深：
，A 项错误；
B．已知电离平衡常数：
，向
溶液中通入少量
：
，B 项错误；
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C．硫代硫酸钠与稀硫酸反应：
，C 项错误；
D．氢氧化铁溶于氢碘酸(强酸)：
，D 项正确；
答案选D。
思维建模 从“定性”和“定量”两个角度分析外界条件改变时电离平衡的移动
1．从定性角度分析电离平衡：理解勒·夏特列原理——平衡向“减弱”这种改变的方向移动，移动结果不
能“抵消”或“超越”这种改变。
2．从定量角度分析电离平衡：理解浓度商规则——当Q＞K 时，平衡逆向移动；当Q＝K 时，处于平衡状
态；Q＜K 时，平衡正向移动。
【变式训练1】（2024·河北·高考真题）在水溶液中，
可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z 三种
金属离子分别与
形成配离子达平衡时，
与
的关系如图。
下列说法正确的是
A．
的X、Y 转化为配离子时，两溶液中
的平衡浓度：
B．向Q 点X、Z 的混合液中加少量可溶性Y 盐，达平衡时
C．由Y 和Z 分别制备等物质的量的配离子时，消耗
的物质的量：
D．若相关离子的浓度关系如P 点所示，Y 配离子的解离速率小于生成速率
【答案】B
【详解】A．
的X、Y 转化为配离子时，溶液中
，则
，根据图像可知，纵坐标约为
时，溶液中
，则
溶液中
的平衡浓度：
，A 错误；
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B．Q 点时
，即
，加入少量可溶性Y 盐后，会消耗
形成Y 配离子，使得溶液中
减小(沿横坐标轴向右移动)，
与
曲线在
Q 点相交后，随着
继续增大，X 对应曲线位于Z 对应曲线上方，即
，
则
，B 正确；
C．设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子
配离子，则平衡常数
，
，即
，故X、Y、Z 三种金属离子形成配离子时结合的
越多，对应
曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：
，则由Y、Z 制备等物质的量的配
离子时，消耗
的物质的量：
，C 错误；
D．由P 点状态移动到形成Y 配离子的反应的平衡状态时，
不变，
增大，即
增大、c(Y 配离子)减小，则P 点状态Y 配离子的解离速率>生成速率，D 错误；
本题选B。
【变式训练2】（2025·湖南株洲·模拟预测）
的稀醋酸中存在平衡：
。下列说法正确的是
A．加水时，平衡向逆反应方向移动
B．加入少量
固体，平衡向正反应方向移动
C．加入少量
盐酸，溶液中
减小
D．加入少量
固体，平衡向正反应方向移动
【答案】B
【详解】A．加水促进弱电解质的电离，则电离平衡正向移动，故A 错误；
B．加入少量NaOH 固体，与CH3COOH 电离生成的H+结合，使电离平衡向着正向移动，故B 正确；
C．盐酸是强电解质，加入后溶液中c（H+）增大，电离平衡向着逆向移动，但是达到新的平衡时，溶液中
c（H+）增大，故C 错误；
D．加入少量CH3COONa 固体，由电离平衡可知，c（CH3COO-）增大，则电离平衡逆向移动，醋酸的电
离程度减小，故D 错误；
故选：B。
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考点三 电离平衡常数
知识点1 电离平衡常数
1、概念：在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积与溶液
中未电离的分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，又称电离常数，用K 表示
2、电离平衡常数的表示方法：如弱电解质AB
A＋＋B－
K＝ (在此计算公式中，离子浓度都是平衡浓度，酸一般用Ka表示，碱用Kb表示)
(1)一元弱酸的电离平衡常数：CH3COOH
CH3COO－＋H＋ Ka＝
(2)一元弱碱的电离平衡常数：NH3·H2O
NH＋OH－ Kb＝
(3)多元弱酸的电离平衡常数：多元弱酸的电离是分步进行的，每步各有电离平衡常数，通常用K1、K2等
来分别表示
H2CO3
H＋＋HCO Ka1＝
HCO
H＋＋CO Ka2＝
多元弱酸各步电离常数的大小比较为Ka1≫Ka2，
第一级电离程度较大，第一步电离产生的H+，对
第二级、第三级电离起抑制作用，因此，多元弱
酸的酸性主要由第一步电离决定
(4)弱碱的电离平衡常数：由于多元弱碱为难溶碱，所以一般不用电离平衡常数，而用难溶物的溶度积常
数
3、意义：相同条件下，K 值越大，表示该弱电解质越易电离，所对应酸或碱的酸性或碱性相对越强
4、特点
(1)电离常数只与温度有关，与电解质的浓度、酸碱性无关，由于电离过程是吸热的，故温度升高，K 增大
(2)多元弱酸是分步电离的，各级电离常数的大小关系是K1≫K2……所以其酸性主要取决于第一步电离
5、电离常数的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。
(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱：电离常数越大，对应的盐水解程度越小，酸性(或碱性)越弱。
(3)判断复分解反应能否发生：一般符合“强酸制弱酸”规律。
(4)判断微粒浓度或浓度比值的变化：利用温度不变电离常数就不变来判断溶液中微粒浓度或者比值
的变化情况，有时候还会结合Kw 一起进行判断，如：0.1 mol·L-1 CH3COOH 溶液中加水稀释，
c(C H 3COO
-)
c(C H 3COOH )
= c(C H 3COO
-)·c( H
+)
c(C H 3COOH )·c( H
+)
=
K a
c( H
+)
，加水稀释，c(H+) 减小，Ka 值不变，则
c(C H 3COO
-)
c(C H 3COOH )增大。
得分速记
1、电离平衡常数表达式中离子浓度指达到平衡时溶液中存在的离子浓度，不一定是弱电解质自身电离的，
可以对比水的离子积去掌握。
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2、电离度与温度和浓度均有关，电离平衡常数只与温度有关。
知识点2 电离度
1、概念：在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的百
分比
2、表示方法
α=已电离的弱电解质的物质的量浓度
溶液中原有弱电解质的总物质的量浓度×100%
α=已电离的弱电解质的物质的量
溶液中原有的弱电解质的总物质的量×100%
α=已电离的弱电解质分子数
溶液中原有弱电解质总分子数×100%
3、影响因素
温度的影响
升高温度，电离平衡向右移动，电离度增大；降低温度，电离平衡向左移动，电离度减
小
浓度的影响
当弱电解质溶液浓度增大时，电离度减小；当弱电解质溶液浓度减小时，电离度增大
4、一元弱酸、一元弱碱电离度的计算
(1)一元弱酸：HA
H+＋A— α=
cH+
cHA
¿100 %⇒cH+ =cHA ¿α
(2)一元弱碱：BOH
B+＋OH—
α=
cOH −
cBOH
¿100 %⇒cOH −=cBOH ¿α
如：浓度相同的HCl、CH3COOH，溶液中H+浓度关系为：前者＞后者
H+浓度相同的HCl、CH3COOH，则HCl 分子、CH3COOH 分子的浓度的关系为：前者＜后者
5、电离度与平衡常数的关系——电离平衡常数与电离度(α)的关系(以一元弱酸为例)
25 ℃，c mol·L－1的弱酸HA，设电离度为α
CH3COOH
CH3COO－＋H＋
起始浓度/mol·L－1 c 0 0
变化浓度/mol·L－1 c 酸·α c 酸·α c 酸·α
平衡浓度/mol·L－1 c 酸－c 酸·α c 酸·α c 酸·α
电离平衡常数Ka＝＝，由于α 很小，可认为1－α≈1
则Ka＝c 酸·α2，α＝ (越稀越电离)
则：c(H＋)＝c 酸·α＝
得分速记
电离常数的4 大应用
判断弱酸(或弱
碱)的相对强弱
电离常数越大，酸性(或碱性)越强。如：常温下，CH3COOH 的Ka＝1．8×10－5，H2CO3
的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。则酸性：CH3COOH>H2CO3>HCO
判断盐溶液的酸
电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。如：利用上面电离常数的
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性(或碱性)强弱
数值可知等浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液的pH 由大到小的顺序为
Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa
判断复分解反应
能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律。如：利用上面中电离常数的数值可知，向Na2CO3溶液中
加入足量CH3COOH 的离子方程式为CO＋2CH3COOH===2CH3COO－＋H2O＋CO2↑
判断微粒浓度比
值的变化
弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的
变化，但电离常数不变，题目中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情
况。如把0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液加水稀释，＝＝稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则
变大
考向1 考查电离平衡常数及其应用
例1 （2023·湖南娄底·模拟预测）根据实验操作及现象，得出的结论正确的是
选
项
操作及现象
结论
A
木炭和浓硝酸共热，产生红棕色气体
和
反应的还原产物为
B
在酸性
溶液中滴加间甲基苯甲醛，振荡，
溶液褪色
醛基具有还原性
C
常温下，测定
溶液、
溶
液
，前者小于后者
电离常数：
D
在碘的四氯化碳溶液中加入
溶液，振荡，下层
变浅色
在
溶液中的溶解度大于在四氯化碳中的
溶解度
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．浓硝酸受热分解也生成
，A 项错误；
B．苯环上甲基也能与酸性
溶液反应，B 项错误；
C．
溶液浓度不确定，不能因此判断电离常数大小，C 项错误；
D．四氯化碳密度大于水，碘的四氯化碳溶液呈紫红色，下层变浅色，说明
进入
溶液(上层)，即
在
溶液中溶解度大于在
中溶解度，D 项正确；
故答案为：D。
【变式训练1】（2024·湖南衡阳·模拟预测）已知常温下浓度为
的下列溶液的pH 如下表所示：
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溶质
NaF
NaClO
pH
7.5
9.7
8.2
11.6
下列有关说法不正确的是
A．pH=2 的HF 溶液与pH=12 的NaOH 溶液以体积比1：1 混合，则有：
B．加热
溶液测其pH，pH 大于9.7
C．
溶液中，存在关系：
D．电离平衡常数大小关系：
【答案】A
【详解】A．pH=2 的HF 溶液与pH=12 的NaOH 溶液体积比1：1 混合后，HF 过量，溶液显酸性，则：
，根据电荷守恒可得：
，则溶液中离子浓度大小为：
，A 错误；
B．盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解，NaClO 溶液pH>7，则NaClO 是强碱弱酸盐，升高温
度促进其水解，溶液的碱性增强，pH 增大，加热
溶液测其pH，pH 大于9.7，B 正确；
C．根据物料守恒：
，根据电荷守恒得
，所以得
，C 正确；
D．相同温度下，相同浓度的钠盐溶液中，弱酸根离子水解程度越大其溶液pH 越大，酸根离子水解程度越
大其相对应的酸的电离程度越小，即酸的电离平衡常数越小，根据表中数据知，酸根离子水解程度
，则酸的电离平衡常数
，D 正确；
综上，答案是A。
【变式训练2】（2025·湖南益阳·一模）乙二酸(
)俗称草酸，是一种二元弱酸。常温下，向20mL
0.100mol/L 乙二酸溶液中滴加同浓度的NaOH 溶液，该过程中的
、V(NaOH 溶液)与pH 的变化关系如
图所示[X 为
或
]。
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下列说法正确的是
A．直线Ⅰ中的X 为
B．a 点溶液中：
C．c 点溶液中，
与
之比为
D．由a 点到c 点，水的电离程度先增大后减小
【答案】C
【详解】A．由分析，直线Ⅰ中的X 表示
，A 错误；
B．a 点加入0.100mol/L NaOH 溶液20mL，根据质量守恒，
，
B 错误；
C．c 点溶液中pH=8.2，c(H＋)=10-8.2mol/L，依据
，可得
，C 正确；
D．a 点对应加入20mL NaOH 溶液，溶质为NaHC2O4，对水的电离起到抑制作用，c 点对应加入40mL
NaOH 溶液，溶质为Na2C2O4，对水的电离起到促进作用，因此从a 点到c 点，NaHC2O4含量减少，对水的
电离抑制作用逐渐减弱，Na2C2O4含量增多，对水的电离促进作用逐渐增强，因此水的电离程度一直增大，
D 错误。
故选C。
考向2 考查电离平衡常数等有关计算
例2（2025·湖南岳阳·模拟预测）以酸泥(主要含无定形Se、HgSe 和少量Ag2Se)为原料制备灰硒(Se)的流程
如下：已知：Ka1(H2SeO3)=3×10-3，Ka2(H2SeO3)=5×10-8
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下列说法错误的是
A．“氧化碱浸”中无定形Se 被氧化为
的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+
B．“除银”时向滤渣中加入NaClO 溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe 被氧化为H2SeO3，其中Ag2Se 发生的
化学方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl
C．“除银”时向滤渣中加入试剂顺序是先加入盐酸再加NaClO 溶液
D．“沉汞”过程中，溶液pH=7 时存在的主要阴离子有
、
、Cl-
【答案】C
【详解】A．“氧化碱浸”中无定形Se 被氧化为
，同时H2O2被还原为H2O，依据得失电子守恒、电
荷守恒和元素守恒，可得出发生反应的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+
，A 正确；
B．“除银”时，向滤渣中加入NaClO 溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe 被氧化为H2SeO3，同时生成AgCl 和
HgCl2，依据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒，可得出Ag2Se 发生的化学方程式为：
Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl，B 正确；
C．“除银”时，若向滤渣中先加入盐酸再加NaClO 溶液，则可能会发生副反应(如生成Cl2)，所以应先加
入NaClO 溶液再加盐酸，C 错误；
D．“沉汞”过程中，溶液中的Cl-没有消耗，当溶液pH=7 时，Ka2(H2SeO3)=
=5×10-8，则
，所以溶液中存在的主要阴离子有
、
、Cl-，D 正确；
故选C。
思维建模
1、已知c(HX)和c(H+)，求电离平衡常数
HX
H+ + X-
起始：c(HX) 0 0
平衡：c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=
c
2( H
+)
c( HX )-c( H
+)
。由于弱酸只有极少一部分电离，c(H+)的数值很小，因此可做近似处理：
c(HX)-c(H+)≈c(HX)。则K=c
2( H
+)
c( HX )，代入数值求解即可。
2、已知c(HX)和电离平衡常数，求c(H+)
HX
H+ + X-
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起始： c(HX) 0 0
平衡： c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=
c
2( H
+)
c( HX )-c( H
+)
。由于K 值很小，c(H+)的数值很小，可做近似处理：c(HX)-c(H+)≈c(HX)，则
c(H+)=√K ·c( HX )，代入数值求解即可。
【变式训练1】（24-25 高三上·湖南·开学考试）室温下，向
和
的混合液中滴加
溶液，
溶液中
[
、
或
]与
的关系如图所示。
已知：
，
，
表示醋酸根离子。
下列叙述错误的是
A．线
代表
与
的关系
B．常温下，
的
为
C．
的
为
D．
点对应体系中
【答案】C
【详解】A．由分析知，L1代表
与
的关系，故A 正确；
B．L3代表
与
的关系，根据点（0，-4.76），常温下，
的
，故B 正确；
C．L1代表
与
的关系，根据点(1，5.3)，
，L2代表
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与
的关系，根据点(1，2.9)，
，
的
，故C 错误；
D．由图可知，Q 点
，则溶液中
，故D 正确；
答案选C。
【变式训练2】（2025·湖南·模拟预测）室温下，甘氨酸在水溶液中有四种型体，以下图中G+、
、G0和
表示。
逐级电离出H+，一级电离同时产生了
和
，对应平衡常数
；二级电离时
和
均可继续产生
，对应平衡常数
。下列说法错
误的是
A．
B．
C．
随pH 增大而增大
D．K2的数量级为10-10
【答案】C
【详解】A．G⁺一级电离包含两个平行反应：①G⁺
+H⁺，其电离平衡常数为Ka=
；②
G⁺
G⁰+H⁺，其电离平衡常数为Kb=
。K1表达式为K1=
= Ka+Kb，A 正确；
B．由
G⁻+H⁺可知Kc=
和G⁰
G⁻+H⁺可知Kd=
，且
，可得
，
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B 正确；
C．
，Ka、Kb为常数，其比值与溶液的pH 无关，C 错误；
D．由题干信息可知，二级电离时
和
均可继续产生
，且Ka＞＞Kb，因此二级电离中c(G⁰)远小于c(
)，结合选项A 分析可知：K2=Kc+Kd，K2≈
，其数量级为10-10，D 正确；
故合理选项是C。
考点四 强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
知识点1 等体积、等浓度的盐酸、醋酸
分析：加水稀释相同的倍数，醋酸的pH 大
分析：加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
知识点2 相同体积、相同pH 的盐酸、醋酸
分析：加水稀释相同的倍数，盐酸的pH 大
分析：加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
知识点3 pH 与稀释倍数的线性关系
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分析：(1)HY 为强酸，HX 为弱酸
(2)a、b 两点的溶液中：c(X-)=c(Y-)
(3)水的电离程度：d>c>a=b
分析：(1)MOH 为强碱，ROH 为弱碱
(2)起始时，c(ROH)>c(MOH)
(3)水的电离程度：a>b
得分速记
以一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较为例
(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目
酸
c(H＋)
pH
中和碱的能
力
与活泼金属反应产
生H2的量
开始与金属反
应的速率
盐酸
大
小
相同
相同
大
醋酸溶液
小
大
小
(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较
项目
酸
c(H＋)
c(酸)
中和碱的
能力
与足量活泼金属反
应产生H2的量
开始与金属反
应的速率
盐酸
相同
小
小
少
相同
醋酸溶液
大
大
多
考向1 考查酸或碱溶液的起始浓度相同
例1（2022·湖南·模拟预测）常温下，浓度均为0. 10 mol·L-1。体积均为V0的MOH 和ROH 溶液，分别加
水稀释至体积为V，溶液pH 值随lg
的变化如图所示。已知：pKb=-lg Kb，pOH=-lgc(OH-)，下列说法不
正确的是
A．ROH 为强碱，MOH 是弱碱
B．稀释104倍后对应两溶液中水的电离程度：a＜b
C．0.10 mol·L-1的RCl 溶液中存在：c(Cl- ) =c(R+ )+c( ROH)
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D．向MOH 溶液中加入稀盐酸，混合溶液中
【答案】C
【详解】A．由图可知，ROH 稀释1000 倍时，溶液pH 由13 减小为10，故ROH 为强碱，而MOH 是弱碱，
A 项正确；
B．由图可知，稀释后对应的两溶液pH：a＞b，故水的电离程度：a＜b，B 项正确；
C．RCl 为强酸强碱盐，R+不水解，则溶液中不存在ROH 分子，C 项错误；
D．
，
，故
，D 项正确；
答案选C。
思维建模 相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
1．加水稀释相同的倍数，醋酸的pH 大。
2．加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。
【变式训练1】（2024·湖南湘西·模拟预测）常温下，浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的HX 和HY 溶
液，分别加水稀释至体积V，AG
随lg
的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．相同条件下NaX 溶液的pH 大于NaY 溶液的pH
B．水的电离程度：a＝b<c
C．d 点所示溶液的pH＝2
D．当lg
＝2 时，若两溶液同时升高温度，则c(X－)/c(Y－)增大
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【答案】B
【详解】A. 未稀释时，HX 的
=12，故c(H+)=0.1mol/L，HX 为强酸，
HY 为弱酸，在相同条件下，与氢氧化钠产生的盐中由于Y-发生水解，故碱性强于NaX，A 错误；
B. 水在酸性或碱性环境下电离平衡均抑制，a、b 两点氢离子浓度相同，故水的电离程度相同，c 点稀释程
度最大，氢离子浓度降低，水的电离正向移动。故水的电离程度：a＝b<c，B 正确；
C. d 点表示溶液稀释100 倍，根据HX 为0.1mol/L 强酸，稀释后pH＝lg（稀释倍数）+原pH=2+1=3，C 错
误；
D. 当lg
＝2 时，若两溶液同时升高温度，HY 的电离程度增大，c(Y－)浓度增大，c(X－)浓度不变，则
c(X－)/ c(Y－)减小，D 错误；
答案为B。
【变式训练2】（2025·湖南怀化·调研）常温下，用0.10 mol·L-1 NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为
0.10 mol·L-1 HA 溶液和HB 溶液，所得滴定曲线如图所示(其中HA 的滴定曲线部分未画出)。下列说法错
误的是
已知：M 点溶液中c(A-)=c(HA)
A．
=105.8
B．P 点溶液中溶质为NaB 和HB，由水电离出的c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1
C．M 点溶液中，2c(Na+)＞c(HA)+c(A-)
D．等体积等浓度的HB 溶液和NaA 溶液混合后的溶液中：c(OH-)＜c(H+)
【答案】D
【详解】A．由HA
H++A-可知，Ka(HA)=
，M 点时c(A-)=c(HA)，pH=10.8，所以
Ka(HA)=c(H+)=10-10.8，由HB
H++B-可知，Ka(HB)=
，滴定前0.10 mol·L-1 HB 溶液的
pH=3，则c(H+)=10-3mol/L=c(B-)，Ka(HB)=
=10-5，所以
=
=105.8，故A 正确；
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B．P 点为未完全中和点，溶液中溶质为NaB 和HB，c(OH-)是由水电离出来的，因此当溶液的pH=7 时，
溶液中c(OH-)水=1.0×10-7 mol·L-1，由水电离出的c(H+)水= c(OH-)水=1.0×10-7 mol·L-1，故B 正确；
C．根据电荷守恒可知，c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-)，M 点时c(A-)=c(HA)，pH=10.8，则溶液呈碱性，即
c(OH-)＞c(H+)，c(Na+)＞c(A-)，可得2c(Na+)＞2c(A-)，又c(A-)=c(HA)，可推出2c(Na+)＞c(A-)+c(HA)，故C
正确；
D．等体积等浓度的HB 溶液和NaA 溶液混合后的溶液中，HB 的电离常数为Ka(HB)=10-5，NaA 的水解常
数Kh(NaA)=
=
=10-3.2，所以Kh(NaA)＞Ka(HB)，NaA 的水解程度大于HB 的电离程度，混合
液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，故D 错误；
答案为D。
考向2 考查酸或碱溶液的起始pH 相同
例2（2021·湖南常德·一模）常温下，向20mL 浓度均为0.1mol·L-1的HA 与NaA 的混合溶液中，分别滴加
浓度均为0.1mol·L-1的HCl、NaOH 两种溶液，混合溶液的pH 变化情况如图所示。已知Ka(HA)=10-4.76。下
列说法正确的是
A．滴加HCl 溶液的曲线为Ⅰ
B．水的电离程度：b＞a＞c
C．d 点时，lg
=5.24
D．b 点溶液中存在：c(Na+)=2[c(A-)+c(HA)]
【答案】BC
【详解】A．氯化氢显酸性，加入氯化氢溶液pH 降低，所以应为曲线Ⅱ，A 项错误；
B．a.c 对比，由A 知，c 处氢离子浓度大于a 处氢离子浓度，氢离子会抑制水的电离，所以a 处水的电离
程度大于c 处水的电离程度；b 点时，氢氧化钠与HA 恰好完全反应，此时溶液中仅为NaA，已知HA 为弱
酸，则b 点时，A-水解促进水的电离，b 处水的电离程度大于a，B 项正确；
C．d 点时，氢氧根粒子浓度为10-4mol/L，氢离子浓度为10-10mol/L，由于
，所以
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，因此
，所以lg
=5.24，C 项正确；
D．起始溶液与滴加的氢氧化钠溶液中，钠离子的浓度为0.1mol/L，起始时
，因此
，加入20mL 氢氧化钠溶液后，
，故
，D 项
错误；
答案选BC。
思维建模 相同体积、相同pH 值的盐酸、醋酸
1．加水稀释相同的倍数，盐酸的pH 大。
2．加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
【变式训练1】（2025·湖南岳阳·调研）甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似，将pOH 相同、体积均为V0的
CH3NH2•H2O 和NaOH 两种溶液分别加水稀释至体积为V，pOH 随lg
的变化关系如图所示，下列叙述错
误的是
已知：常温下，pH+pOH=14，pOH=-lgc(OH-)
A．曲线Ⅱ为CH3NH2•H2O 的pOH 随lg
变化曲线
B．a 点时浓度大小：c(CH3NH2•H2O)=c(NaOH)
C．由c 点到d 点，溶液中
保持不变
D．常温下，某盐酸的pH=m，a 点时CH3NH2•H2O 的pH=n，当m+n=14 时，取等体积的两溶液混合，
充分反应后：n(CH3NH )＞n(Cl-)＞n(OH-)＞n(H+)
【答案】AB
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【详解】A．由分析可知，曲线Ⅱ表示NaOH 的pOH 随lg
的变化曲线，故A 错误；
B．a 点时，CH3NH2•H2O 和NaOH 两种溶液的pOH 相等，即a 点时两溶液的氢氧根离子浓度相等，由于甲
胺(CH3NH2)的性质与氨气相似，则CH3NH2∙H2O 为弱碱，NaOH 为强碱，要使两溶液的氢氧根离子浓度相
等，则浓度大小：c(CH3NH2•H2O)＞c(NaOH)，故B 错误；
C．溶液中
，由c 点到d 点，溶液的温度不
变，KW、Kh不变，所以
保持不变，C 正确；
D．常温下，当m+n=14 时，盐酸溶液中的c(H+)与CH3NH2∙H2O 溶液中c(OH-)相等，取等体积的两溶液混
合，则反应生成CH3NH3Cl，同时CH3NH2∙H2O 有剩余，CH3NH2∙H2O 继续发生电离而使溶液显碱性，从而
得出n(CH3NH )＞n(Cl-)＞n(OH-)＞n(H+)，故D 正确；
答案选AB。
【变式训练2】（2025·湖南·模拟预测）已知：下表为25℃时某些弱酸的电离平衡常数。
CH3COOH
HClO
H2CO3
Ka=1.8×10-5
Ka=3.0×10-8
Ka1=4.4×10-7；Ka2=4.7×10-11
如图表示常温下，稀释CH3COOH、HClO 两种酸的稀溶液时，溶液pH 随加水量的变化。下列说法正确的
是
A．相同浓度的CH3COONa 和NaClO 的混合溶液中，各离子浓度的大小关系是：c(Na+)＞c(ClO-)＞
c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)
B．向NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为：ClO-+CO2+H2O=HClO+
C．图像中a 点的酸的总浓度大于b 点酸的总浓度
D．图像中a、c 两点处的溶液中
相等(HR 代表CH3COOH 或HClO)
【答案】D
【详解】A．根据表格数据可知：醋酸的电离常数大于次氯酸，则醋酸的酸性比次氯酸强，结合盐的水解
规律可知：水解程度：醋酸根＜次氯酸根，醋酸钠和次氯酸钠都是强碱弱酸盐，其混合溶液呈碱性，所以
相同物质的量浓度的CH3COONa 和NaClO 的混合液中，各离子浓度的大小关系是：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞
c(ClO-)＞c(OH-)＞c(H+)，A 错误；
B．根据表格数据可知：碳酸的二级电离程度小于次氯酸，所以碳酸氢根离子的酸性小于次氯酸，则向
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NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式：ClO-+CO2+H2O=HClO+
，B 错误；
C．由于酸性：CH3COOH＞HClO，所以pH 相等的CH3COOH、HClO，稀释相同的倍数时，较强酸
CH3COOH 中氢离子浓度小于较弱酸HClO 中氢离子浓度，则较弱酸的pH 小于较强酸，所以a 所在曲线表
示CH3COOH，b 所在曲线表示HClO，次氯酸的电离程度小于醋酸，所以醋酸的浓度减小，次氯酸的浓度
较大，a、b 两点相比，加入相同体积的水后仍然是次氯酸的浓度较大，即：图像中a 点酸的浓度小于b 点
酸的浓度，C 错误；
D．在
的分子、分母同时乘以氢离子浓度可得：
，由于水的离子积和电离平衡常数
只受温度影响，a、c 的温度相同，则该比值相等，D 正确；
故合理选项是D。
1．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相
同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
【答案】D
【详解】A．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，M 点
时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A 正确；
B．M 点溶液中电荷守恒有
，M 点为交点可知
，
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联合可得
，故B 正确；
C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，两式整理可
得
，故C 正确；
D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
，可知
，故D 错误；
故答案选D。
2．（2021·湖南·高考真题）常温下，用
的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为
三
种一元弱酸的钠盐
溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该
溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当
时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：
【答案】C
【详解】A．NaX 为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞
c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A 正确；
B．弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种
一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；
C．当溶液pH 为7 时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中
酸根的浓度大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C 错误；
D．向三种盐溶液中分别滴加20.00mL 盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将
三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)=
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c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，故D 正确；
故选C。
3．（2025·江西·高考真题）由下列实验事实得出的结论正确的是
实验事实
结论
A
和空气的混合气体通过热的
，
持续红热
该反应
B
向
溶液中滴入硝酸酸化的
溶液，生成白色沉淀
是离子化合物
C
向
与水反应后的溶液中滴入酚酞溶液，先变红后褪色
有漂白性
D
向
溶液中通入
，无明显现象，再通入
生成白色沉
淀
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．NH3和空气的混合气体通过热的Cr2O3，Cr2O3持续红热，说明反应放热，ΔH<0，A 正确；
B．向NCCl 溶液中加入硝酸酸化的AgNO3生成AgCl 白色沉淀，说明溶液含Cl-，但Cl-可能来自NCCl 水
解，而非其直接电离，无法证明NCCl 是离子化合物，B 错误；
C．Na2O 与水反应生成NaOH，溶液呈强碱性使酚酞变红，褪色可能是Na2O 和水反应生成的中间产物具
有漂白性，而非Na2O 本身具有漂白性，C 错误；
D．向
溶液中通入
，无沉淀产生，再通NH3生成CaCO3沉淀，是因为通NH3后营造了碱性环境，
使CaCO3能够存在，该现象不能证明
，D 错误；
故选A。
4．（2025·广东·高考真题）CuCl 微溶于水，但在
浓度较高的溶液中因形成
和
而溶解。
将适量CuCl 完全溶于盐酸，得到含
和
的溶液，下列叙述正确的是
A．加水稀释，
浓度一定下降
B．向溶液中加入少量NaCl 固体，
浓度一定上升
C．
的电离方程式为：
D．体系中，
【答案】A
【详解】A．加水稀释，溶液体积变大，
浓度一定下降，A 正确；
B．加入NaCl 会增加Cl⁻浓度，可能促使
转化为
，
浓度不一定上升，B 错误；
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C．H[CuCl2]应电离为H+和
，而非分解为Cu+和Cl-，电离方程式错误，C 错误；
D．电荷守恒未考虑
的电荷数，电荷守恒应为
，D 错误；
故选A。
5．（2022·湖南·高考真题）2021 年我国制氢量位居世界第一，煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列
问题：
(1)在一定温度下，向体积固定的密闭容器中加入足量的
和
，起始压强为
时，发生
下列反应生成水煤气：
Ⅰ.
Ⅱ.
①下列说法正确的是 ；
A．平衡时向容器中充入惰性气体，反应Ⅰ的平衡逆向移动
B．混合气体的密度保持不变时，说明反应体系已达到平衡
C．平衡时
的体积分数可能大于
D．将炭块粉碎，可加快反应速率
②反应平衡时，
的转化率为
，CO 的物质的量为
。此时，整个体系 (填“吸收”
或“放出”)热量 kJ，反应Ⅰ的平衡常数
(以分压表示，分压=总压×物质的量分数)。
(2)一种脱除和利用水煤气中
方法的示意图如下：
①某温度下，吸收塔中
溶液吸收一定量的
后，
，则该溶液的
(该温度下
的
)；
②再生塔中产生
的离子方程式为 ；
③利用电化学原理，将
电催化还原为
，阴极反应式为 。
【答案】(1) BD 吸收 31.2
(2) 10 2
CO2↑+
+H2O 2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O、AgCl+e-=Ag+Cl-
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【详解】（1）①A．在恒温恒容条件下，平衡时向容器中充入惰性气体不能改变反应混合物的浓度，因
此反应Ⅰ的平衡不移动，A 说法不正确；
B．在反应中有固体C 转化为气体，气体的质量增加，而容器的体积不变，因此气体的密度在反应过程中
不断增大，当混合气体的密度保持不变时，说明反应体系已达到平衡，B 说法正确；
C．若C(s)和H2O(g)完全反应全部转化为CO2(g)和H2(g)，由C(s)+ 2H2O(g) = CO2(g)+ 2H2(g)可知，H2的体
积分数的极值为
，由于可逆反应只有一定的限度，反应物不可能全部转化为生成物，因此，平衡时H2的
体积分数不可能大于
，C 说法不正确；
D．将炭块粉碎可以增大其与H2O(g)的接触面积，因此可加快反应速率，D 说法正确；
综上所述，相关说法正确的是BD。
②反应平衡时，H2O(g)的转化率为50%，则水的变化量为0.5mol，水的平衡量也是0.5mol，由于CO 的物
质的量为0.1mol，则根据O 原子守恒可知CO2的物质的量为0.2mol，生成0.2mol CO2时消耗了0.2mol
CO，故在反应Ⅰ实际生成了0.3molCO。根据相关反应的热化学方程式可知，生成0.3mol CO 要吸收热量
39.42kJ ，生成0.2mol CO2要放出热量8.22kJ 此时，因此整个体系吸收热量39.42kJ-8.22kJ=31.2kJ；由H 原
子守恒可知，平衡时H2的物质的量为0.5mol，CO 的物质的量为0.1mol，CO2的物质的量为0.2mol，水的
物质的量为0.5mol，则平衡时气体的总物质的量为0.5mol+0.1mol+0.2mol+0.5mol=1.3mol，在同温同体积
条件下，气体的总压之比等于气体的总物质的量之比，则平衡体系的总压为0.2MPa 1.3=0.26MPa，反应I
（C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g)）的平衡常数Kp=
。
（2）①某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(
):c(
)=1:2，由
可知，
=
，则该溶液的
pH=10；
②再生塔中KHCO3受热分解生成K2CO3、H2O 和CO2，该反应的离子方程式为2
CO2↑+
+H2O；
③利用电化学原理，将CO2电催化还原为C2H4，阴极上发生还原反应，阳极上水放电生成氧气和H+，
H+通过质子交换膜迁移到阴极区参与反应生成乙烯，铂电极和Ag/AgCl 电极均为阴极，在电解过程中
AgCl 可以转化为Ag，则阴极的电极反应式为2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O、AgCl+e-=Ag+Cl-。
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