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第01 讲 电离平衡
目录
01 课标达标练
题型01 考查弱电解质与强电解质的判断
题型02 考查弱电解质在水溶液中的电离平衡
题型03 考查弱电解质电离平衡的影响因素
题型04 考查电离平衡常数的应用
题型05 考查电离平衡常数等有关计算
题型06 考查酸或碱溶液的起始浓度相同
题型07 考查酸或碱溶液的起始pH 相同
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 考查弱电解质与强电解质的判断
1.(2024·湖南·调研)神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空“冰雪”
实验演示了过饱和
溶液的结晶现象,设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.
是强电解质,
是弱电解质
B.0.1mol/L
溶液中所含的
数目为
C.醋酸钠溶液与硫酸溶液混合不发生反应
D.向该溶液中加入适量的无水乙醇可以促进醋酸钠晶体析出
【答案】D
【详解】A.CH3COONa、CH3COONH4都是盐,它们在水中全部电离,是强电解质,因此“CH3COONH4是弱
电解质”错误,A 错误;
B.0.1mol/L CH3COONa 溶液中Na+的浓度为0.1mol/L,但题目未说明溶液体积,无法计算具体数目,B 错误;
C.醋酸钠溶液与硫酸混合时,强酸(H2SO4)会与弱酸盐(CH3COONa)反应生成弱酸(CH3COOH)和硫酸
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钠,反应式为:2CH3COONa + H2SO4 → 2CH3COOH + Na2SO4,C 错误;
D.过饱和溶液中加入无水乙醇会降低溶剂极性,减少醋酸钠的溶解度,从而促进结晶析出,D 正确。
故选D。
2.(2024·湖南岳阳·模拟预测)下列叙述正确的是
A.金属氧化物均属于碱性氧化物
B.根据是否具有丁达尔效应,将分散系分为溶液、胶体和浊液
C.钠或氯化钠固体的焰色试验,均可以看到黄色火焰
D.根据电解质在水溶液中的导电性强弱,将电解质分为强电解质和弱电解质
【答案】C
【详解】A.金属氧化物不一定属于碱性氧化物,如氧化铝是两性氧化物,A 错误;
B.根据分散质粒子直径大小不同,将分散系分为溶液、胶体和浊液,B 错误;
C.钠或氯化钠固体的焰色试验火焰都呈黄色,C 正确;
D.根据电解质在水溶液中电离的程度,完全电离的是强电解质,部分电离的是弱电解质,D 错误;
答案选C。
3.(2024·湖南常德·模拟预测)下列说法正确的是
A.
属于弱电解质
B.常温下,
溶液和
溶液均显中性,水的电离程度相同
C.常温下,
的溶液中,
可能大量共存
D.常温下,溶液中水电离出
,则溶液的
可能等于3 或11
【答案】D
【详解】A.
可完全电离出钠离子和碳酸氢根,属于强电解质,A 项错误;
B.常温下,
溶液和
溶液均显中性,
是强碱强酸盐,对水电离无影响,
是弱碱弱酸盐,促进水的电离,因此
溶液中水的电离程度大,B 项错误;
C.常温下,
的溶液的
,溶液中存在大量OH-,
与OH-反应生成沉淀,不能大量
共存,C 项错误;
D.常温下,溶液中水电离出
,当溶液中的H+只由水电离出来时,则溶液的
等于
3,当溶液中的OH-只由水电离出来时,
,则溶液的
等于11,D 项正确;
答案选D。
4.(2023·湖南岳阳·调研)华容县有很多风味独特的美食,其中火锅类菜品以酸辣香鲜出名。火锅底料的
配料有食盐、白糖、陈醋、味精、辣椒、黄酒、生姜、油脂等。下列配料属于弱电解质的是
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A.C2H5OH
B.CH3COOH
C.NaCl
D.白糖
【答案】B
【详解】A.C2H5OH 是有机物,在水溶液和状态下均不导电,是非电解质,A 错误;
B.CH3COOH 是弱酸,在水溶液中能部分电离出H+和CH3COO-,是弱电解质,B 正确;
C.NaCl 是盐,在水溶液和状态下均能完全电离,是强电解质,C 错误;
D.白糖是有机物,在水溶液和状态下均不导电,是非电解质,D 错误;
答案选B。
5.(2023·湖南湘潭·模拟预测)盐与盐的反应机理较多,某兴趣小组向0.1mol/L 的氯化铜溶液(pH 为3)中
滴加亚硫酸钠溶液,探究其反应机理。查阅资料:
铜盐
CuCl
颜色
绿色
蓝色
红色
白色
褐色
溶解性
难溶于水
难溶于水
难溶于水
难溶于水
易溶于水
下列说法错误的是
A.上述表格中的沉淀都是强电解质
B.若生成红色沉淀,反应原理为
C.若生成白色沉淀,反应原理为
D.若产生蓝色沉淀,反应原理为
【答案】A
【详解】A.Cu(OH)2是弱碱,属于弱电解质,A 错误;
B.由表格可知,红色沉淀为Cu2SO3,Cu2+与
发生氧化还原反应可生成Cu2SO3,方程式为
,B 正确;
C.由表格可知,白色沉淀为CuCl,Cu2+与
发生氧化还原反应,生成的Cu+与Cl-反应生成CuCl 沉淀,方
程式为
,C 正确;
D.由表格可知,白蓝色沉淀为Cu(OH)2,Cu2+和
相互促进水解,生成Cu(OH)2和SO2,方程式为
,D 正确;
故选A。
02 考查弱电解质在水溶液中的电离平衡
6.(2025·湖南长沙·二模)常温下,将NaOH 溶液分别滴加到等浓度等体积的氯乙酸(CH2ClCOOH)、二氯乙
酸(CHCl2COOH)、三氯乙酸(CCl3COOH)溶液中,溶液pH 与溶液中相关粒子浓度比值的负对数值X 的关系如图
(忽略溶液体积的变化)。下列有关说法正确的是
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A.曲线Ⅲ对应的是氯乙酸(
)溶液
B.常温下,Ka(CH2ClCOOH)的数量级为
C.常温下,滴加至溶液的pH=7 时,上述三种酸消耗
最多的是氯乙酸
D.加入等浓度的NaOH 溶液至恰好完全中和时,三种溶液中酸根阴离子浓度大小关系为:
【答案】D
【详解】A.根据上述分析可知:曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示溶液pH 与
、
、
的关系,A 错误;
B.Ka(CH2ClCOOH)=
;当c(CH2ClCOO-)= c(CH2ClCOOH)时,
=1,溶液
pH≈2.8,即Ka(CH2ClCOOH)=c(H+)≈10-2.8,可知Ka(CH2ClCOOH)的数量级为10-3,B 错误;
C.由于弱酸的酸性:CH2ClCOOH<CHCl2COOH<CCl3COOH,将NaOH 溶液分别滴加到等物质的量的氯乙酸、
二氯乙酸、三氯乙酸溶液中至溶液的pH=7 时,3 种酸均过量,且溶液中剩余酸的物质的量CH2ClCOOH>
CHCl2COOH>CCl3COOH,则在常温下滴加NaOH 至溶液的pH=7 时,上述三种酸消耗NaOH 的物质的量
n(NaOH)最多的是CCl3COOH,最少是CH2ClCOOH,C 错误;
D.根据盐的水解规律可知:弱酸的酸性越弱,其形成的盐的水解程度就越大。弱酸的酸性:CH2ClCOOH<
CHCl2COOH<CCl3COOH,则等浓度的弱酸根离子水解程度:CH2ClCOO->CHCl2COO->CCl3COO-,故向等浓度、
等体积的三种酸溶液中加入等浓度的NaOH 至恰好完全中和时,三种盐溶液中酸根离子浓度大小关系为:
c(CCl3COO-)>c(CHCl2COO-)>c(CH2ClCOO-),D 正确;
故合理选项是D。
7.(2025·湖南长沙·二模)
为三元有机酸,已知常温下
的
溶液中,调节溶液
时各
微粒的分布系数
随溶液
变化的曲线如图所示(溶液体积不变):[
,X 为
、
、
或
]常温下,下列叙述不正确的是
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A.M 交点:
B.向
的
溶液中滴加2 滴甲基橙溶液,溶液变红色
C.
的各级电离常数关系为
D.
溶液的
约为9.7
【答案】A
【详解】A.M 点为
浓度最大的点,此时
,假设加入NaOH 调节pH,溶液中电荷守
恒为
,转换关系得到:
,选项中缺少加入碱的金属阳离子的浓度项,A 错误;
B.
溶液中,第一步电离为主,由图可知:
,
,
pH=2.05<3.1,甲基橙在pH<3.1 时显红色,B 正确;
C.由图可知
、
、
。
、
,
C 正确;
D.
溶液中
水解以第一步为主,
,
,
pOH=4.35,pH=14-4.35≈9.7,D 正确;
故选A。
8.(2025·湖南·三模)常温下,向醋酸(
)溶液中滴加
溶液,生成的
不溶于水。保持溶液
中
的物质的量浓度恒定为
的条件下,
[
为
或
,
,
]与
的关系如图所示。下列叙述错误的是
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A.
直线代表
与
的关系
B.
C.
时,
D.
时,
【答案】D
【详解】A.根据分析,
直线代表的是
与
的关系,A 正确;
B.由
点坐标可知,溶液
时,
,则醋酸的电离常数
,
的溶度积
,反应
的平衡常数
,B 正确;
C.
时,即
,根据
,可得
,C 正确;
D.
时,即
,根据
可得
,
,D 错误;
故答案为:D。
9.(2025·湖南岳阳·二模)常温下将NaOH 溶液分别滴加到等浓度等体积的氯乙酸
、二氯
乙酸
、三氯乙酸
溶液中,溶液pH 与溶液中相关粒子浓度比值的负对数值X 的
关系如图(忽略溶液体积的变化)。下列说法错误的是
A.三种酸的电离常数:
B.常温下
的数量级为
C.等浓度的三种酸溶液中,水的电离程度最大的是
D.当三种溶液中
,消耗
最少的为氯乙酸
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【答案】D
【详解】A.氯原子具有较大的电负性,能够吸引电子,增加羧基中羟基的极性,故酸性:
>
>
,A 正确;
B.X=
,当pH 等于0 时,X=
,常温下
的数量级为
B 正确;
C.等浓度的三种酸溶液中,酸性越强,氢离子浓度越大,对水的电离程度抑制的越强,故酸性最弱的酸
中水的电离程度最大,为
,C 正确;
D.当三种溶液中
,则提供的氢离子总量相同,消耗
均相同,D 错误;
故选D。
10.(2025·湖南·二模)常温下,一元弱碱BOH 的
。在某体系中,
和
不能穿过
隔膜,未电离的BOH 分子可以自由穿过该膜(如图所示)。设
,且隔膜两侧的溶
液体积相同,使其达到平衡,下列相关叙述不正确的是(已知:
)
A.溶液Ⅰ中BOH 的电离程度比溶液Ⅱ中大
B.溶液Ⅱ中BOH 的电离度
C.撤去隔膜使溶液Ⅰ和溶液Ⅱ充分混合,所得溶液的pH 约为12.7
D.向溶液Ⅰ中加入一定量NaOH 固体,重新平衡后,溶液Ⅱ的pH 也将增大
【答案】C
【详解】A.溶液Ⅰ中加入了酸,促进BOH 电离;溶液Ⅱ中加入了碱,抑制BOH 电离,故溶液Ⅰ中的电离
程度比Ⅱ中大,A 正确;
B.对于溶液Ⅱ,
,代入
,则有
,则
,B 正确;
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C.由A 可知,溶液Ⅰ中加入了酸,溶液Ⅱ中加入了碱,两溶液混合过程中存在酸碱中和,不能按照两个
碱溶液混合进行计算,C 错误;
D.溶液Ⅰ中加入一定量NaOH 固体,导致Ⅰ中BOH 的电离平衡逆移,BOH 浓度增大,BOH 跨膜进入溶液
Ⅱ中,导致Ⅱ中BOH 增大,BOH 的电离平衡正移,
浓度增大,pH 也增大,D 正确;
故选C。
03 考查弱电解质电离平衡的影响因素
11.(2024·河北·高考真题)在水溶液中,
可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z 三种金属离子分别
与
形成配离子达平衡时,
与
的关系如图。
下列说法正确的是
A.
的X、Y 转化为配离子时,两溶液中
的平衡浓度:
B.向Q 点X、Z 的混合液中加少量可溶性Y 盐,达平衡时
C.由Y 和Z 分别制备等物质的量的配离子时,消耗
的物质的量:
D.若相关离子的浓度关系如P 点所示,Y 配离子的解离速率小于生成速率
【答案】B
【详解】A.
的X、Y 转化为配离子时,溶液中
,则
,根据图像可知,纵坐标约为
时,溶液中
,则
溶液中
的平衡浓度:
,A 错误;
B.Q 点时
,即
,加入少量可溶性Y 盐后,会消耗
形成Y 配离子,使得溶液中
减小(沿横坐标轴向右移动),
与
曲线在
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Q 点相交后,随着
继续增大,X 对应曲线位于Z 对应曲线上方,即
,
则
,B 正确;
C.设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子
配离子,则平衡常数
,
,即
,故X、Y、Z 三种金属离子形成配离子时结合的
越多,对应
曲线斜率越大,由题图知,曲线斜率:
,则由Y、Z 制备等物质的量的配
离子时,消耗
的物质的量:
,C 错误;
D.由P 点状态移动到形成Y 配离子的反应的平衡状态时,
不变,
增大,即
增
大、c(Y 配离子)减小,则P 点状态Y 配离子的解离速率>生成速率,D 错误;
本题选B。
12.(2024·湖南·模拟预测)锡在材料、医药、化工等方面有广泛的应用,锡精矿(SnO2)中主要有Fe、
S、As、Sb、Pb 等杂质元素。下图为锡的冶炼工艺流程:
已知:SnO2性质稳定,难溶于酸。下列说法错误的是
A.焙烧产生的烟尘、烟气中主要杂质元素是S、As、Sb
B.酸浸时,PbO 生成
,为了提高铅的浸出率,可添加适量NaCl 固体
C.
的反应2 中S 元素化合价全部升高
D.电解精炼时,电源的正极与粗锡相连
【答案】C
【详解】A.焙烧时Fe、S、As、Sb、Pb 杂质元素转化为氧化物,由题可知,加入稀盐酸后的滤液经过处理
得到Fe 和Pb,所以烟尘、烟气中的主要杂质元素是S、As、Sb,故A 正确;
B.酸浸时,PbO 生成
,离子方程式为
,浸出过程中添加氯化
钠,可促使氯化铅转化成可溶性的离子,提高其浸出效果,故B 正确;
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C.PbS 与熔融NaOH 反应的化学方程式为
,S 元素化合价
只有部分升高,故C 错误;
D.电解精炼时,与电源的正极相连的是粗锡,故D 正确;
故答案选C。
13.(2022·湖南衡阳·三模)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量。常温下,将相同体积的氢
氧化钠和醋酸溶液分别加水稀释,溶液的电导率随加入水的体积
变化的曲线如图所示。下列说法
正确的是
A.曲线I 表示氢氧化钠溶液加水稀释过程中溶液电导率的变化
B.a、b、c 三点溶液的
:
C.a、b、c 三点溶液中水的电离程度:
D.将a、b 两点溶液混合,所得溶液中:
【答案】CD
【详解】A.加水稀释时,醋酸进一步电离,导电能力变化较小,则曲线I 表示醋酸稀释的曲线,曲线Ⅱ表
示氢氧化钠稀释的曲线,A 项错误;
B.NaOH 溶液显碱性,醋酸显酸性,导电能力越大,说明离子浓度越大,则a、b、c 三点溶液的pH:
,B 项错误;
C.a 和c 点的导电率相同,则a 点的氢离子浓度等于c 点氢氧根离子浓度,即此时水的电离程度相等,b
点在c 点的基础上再加水稀释,会促进水的电离,则a、b、c 三点溶液中水的电离程度:
,C 项正
确;
D.将a、b 两点溶液混合,由于醋酸浓度大于氢氧化钠浓度,反应后醋酸过量,溶液显酸性,则溶液中:
,D 项正确;
答案选CD。
14.(24-25 高二上·湖南郴州·开学考)常温下,
的
约为
。在下列装置中存在不同
的两
种溶液,溶液中离子不能穿过隔膜,分子可以自由穿过隔膜(如图所示)。已知:
。当达到平衡时,下列叙述不正确的是
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A.溶液Ⅰ中
B.溶液Ⅰ和Ⅱ中的
相等
C.溶液Ⅱ中
为
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中
【答案】C
【详解】A.常温下溶液I 的pH=7.0,
,A 正确;
B.根据题意,未电离的
分子可以通过隔膜,说明溶液Ⅰ和Ⅱ中的
相等,B 正确;
C.溶液Ⅱ的pH=8,溶液中c(OH-)=10-6mol/L,
的
约为
,
,
,根据物料守恒:
,
则
≈0.9,C 错误;
D.根据C 的分析,溶液Ⅱ中
,同理,溶液I 的pH=7.0,
,因为平衡后两溶液中
浓度相等,则
=
,溶液Ⅰ和Ⅱ中
=
,D 正确;
故选C。
15.(2024·湖南湘西·调研)已知:亚硝酸(
)是一种弱酸,亚硝酸钠(
)是一种常用的食品防腐
剂。常温下,将0.1mol⋅L-1
溶液加水稀释或加入少量
晶体时,下列观点正确的是
A.加水稀释时,电离平衡正向移动,溶液中
增大
B.加
晶体时,电离平衡逆向移动,溶液导电能力增强
C.加水稀释时,
的电离程度增大,电离常数也增大
D.加
晶体时,溶液的pH 增大,与
增大有关
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【答案】B
【详解】A.加水稀释时,电离平衡虽然正向移动,当溶液中
浓度减小,A 错误;
B.加入
晶体,平衡逆向移动,但溶液中离子浓度增大,导电性增强,B 正确;
C.加水稀释时,电离平衡虽然正向移动,
的电离程度增大,但电离常数不变,C 错误;
D.加
晶体时,电离平衡逆向移动,溶液的pH 增大,与
增大无关,D 错误;
故选B。
16.(2024·湖南益阳·调研)常温下,将一定量的醋酸溶液加水稀释,溶液的导电能力变化如下图所示,
下列说法错误的是
A.a、b 两点溶液的pH:a<b
B.a、b 两点醋酸的电离程度:a<b
C.若用湿润的pH 试纸测量a 处溶液的pH,测量结果偏大
D.用1mol/L 的氢氧化钠溶液分别中和a、b 两点的溶液,消耗氢氧化钠溶液的体积:a<b
【答案】D
【详解】A.溶液导电性越强,氢离子浓度越大,pH 越小,a、b 两点溶液的pH:a<b,故A 正确;
B.加水稀释,醋酸的电离平衡正向移动,浓度越小,醋酸的电离程度越大,a、b 两点醋酸的电离程度:a
<b,故B 正确;
C.若用湿润的pH 试纸测量a 处溶液的pH,醋酸溶液被稀释,测量结果偏大,故C 正确;
D.a、b 两点的溶液中醋酸的物质的量相等,用1mol/L 的氢氧化钠溶液分别中和a、b 两点的溶液,消耗
氢氧化钠溶液的体积:a=b,故D 错误;
选D。
17.(2025·湖南衡阳·模拟预测)已知液氨的性质与水相似。T℃时,NH3+NH3
+
,
的平衡
浓度为1×10-15 mol·L-1,则下列说法中正确的是
A.在此温度下液氨的离子积为1×10-17
B.在液氨中放入金属钠,不可生成NaNH2
C.恒温下,在液氨中加入NH4Cl,可使液氨的电离平衡逆向移动
D.降温,可使液氨电离平衡逆向移动,且c(
)<c(
)
【答案】C
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【详解】A.根据水的离子积常数可知在此温度下液氨的离子积为c(
)·c(
)=1×10-15 mol·L-1×1×10-15
mol·L-1=1×10-30,A 错误;
B.由钠与水反应可推知:2Na+2NH3=2NaNH2+ H2↑,所以液氨中放入金属钠,可生成NaNH2,B 错误;
C.恒温下,在液氨中加入NH4Cl,c(
)增大,根据平衡移动原理,增大生成物浓度,电离平衡逆向移动,
因此在恒温时,向液氨中加入NH4Cl,可使液氨的电离平衡逆向移动,C 正确;
D.弱电解质的电离是吸热反应,降低温度平衡逆向移动,但液体中仍然存在c(
)=c(
),D 错误;
故合理选项是C。
04 考查电离平衡常数的应用
18.(2024·湖南衡阳·调研)常温下,向
甲胺(
,一元弱碱)溶液中滴加
甲酸溶液,含N 或R 粒子的分布系数()与pH 关系如图所示。下列叙述错误的是
已知:
;R 表示HCOOH 或
。
A.曲线Ⅲ代表
与pH 的关系
B.
时,
C.
D.
溶液和
盐酸等体积混合后的溶液中:
【答案】B
【详解】A.由分析知,曲线Ⅲ代表
与pH 的关系,A 正确;
B.由图像中a、b 点坐标可计算得
,
,当甲胺与甲酸恰
好完全反应(
)时,溶液显碱性,又
,结合溶液呈碱性
可知,
,B 错误;
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C.由
可得:
,C 正确;
D.将
溶液和
盐酸等体积混合后,所得混合液中,
,
,
,D 正确;
故选B。
19.(2023·湖南怀化·调研)硅酸(H2SiO3)是一种难溶于水的弱酸,从溶液中析出时常形成凝胶状沉淀,实
验室常用Na2SiO3溶液制备硅酸。某小组同学进行了如下实验:
编号
Ⅰ
Ⅱ
实验
现象
a 中产生凝胶状沉淀
b 中凝胶状沉淀溶解,c 中无明显变化
下列结论正确的是
A.Na2SiO3溶液碱性比Na2CO3溶液强
B.实验Ⅰ说明酸性H2CO3>H2SiO3
C.实验Ⅱ说明同浓度时Na2CO3溶液的碱性强于NaHCO3溶液
D.向Na2SiO3溶液中通入过量CO2,发生反应:
+CO2+H2O=
+H2SiO3↓
【答案】C
【详解】A.c 中无明显变化,说明硅酸的酸性强于碳酸氢根,所以Na2SiO3溶液碱性比Na2CO3溶液弱,故
A 错误;
B.反应Ⅰ中盐酸与石灰石反应生成氯化钙、二氧化碳和水,盐酸具有挥发性,挥发出的氯化氢会干扰二
氧化碳与硅酸钠的反应,不能确定碳酸的酸性强于硅酸,故B 错误;
C.b 中凝胶状沉淀溶解,c 中无明显变化,说明同浓度的Na2CO3溶液的碱性强于NaHCO3溶液,故C 正确;
D.Na2SiO3溶液与过量 CO2反应生成硅酸白色胶状沉淀和碳酸氢钠,反应的离子方程式为SiO
+CO2+2H2O=2HCO +H2SiO3↓,故D 错误;
故选C。
20.(2025·湖南邵阳·调研)常温下
水溶液体系中存在反应:
,平衡常数为K。已知初始浓度
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,体系中所有含碳微粒摩尔分数随pH 变化关系如图所示
[例如
]
下列说法不正确的是
A.曲线III 表示
的变化情况
B.
的电离平衡常数
C.
时,
D.
时,
【答案】C
【详解】A.根据分析,曲线Ⅲ表示
的变化情况,故A 正确;
B.由图可知,当
相等时(曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点),溶液的
,则
的电离平衡常数
,故B 正确;
C.
时,
,根据
的电离平衡常数
知,
,
的平衡常数
,则
,由图可知
时,
,代入整理得
,故C 错误;
D.
时,根据原子守恒,溶液中
,所以
15
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,故D 正确;
故选C。
21.(2025·湖南益阳·一模)乙二酸(
)俗称草酸,是一种二元弱酸。常温下,向20mL 0.100mol/L 乙
二酸溶液中滴加同浓度的NaOH 溶液,该过程中的
、V(NaOH 溶液)与pH 的变化关系如图所示[X 为
或
]。
下列说法正确的是
A.直线Ⅰ中的X 为
B.a 点溶液中:
C.c 点溶液中,
与
之比为
D.由a 点到c 点,水的电离程度先增大后减小
【答案】C
【详解】A.由分析,直线Ⅰ中的X 表示
,A 错误;
B.a 点加入0.100mol/L NaOH 溶液20mL,根据质量守恒,
,B
错误;
C.c 点溶液中pH=8.2,c(H+)=10-8.2mol/L,依据
,可得
,C 正确;
D.a 点对应加入20mL NaOH 溶液,溶质为NaHC2O4,对水的电离起到抑制作用,c 点对应加入40mL NaOH
溶液,溶质为Na2C2O4,对水的电离起到促进作用,因此从a 点到c 点,NaHC2O4含量减少,对水的电离抑
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制作用逐渐减弱,Na2C2O4含量增多,对水的电离促进作用逐渐增强,因此水的电离程度一直增大,D 错误。
故选C。
22.(2025·湖南常德·二模)25℃时,向20.00 mL0.1 mol·L-1H2R 溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH 溶液,测得pH
与V(NaOH)、lgX[X=
或
]的关系如图所示。下列说法正确的是
A.c(HR-)=c(R2-)时,V(NaOH)<20 mL
B.2HR-
H2R+R2-的平衡常数K=105.3
C.M 点溶液中:c(R2-)<c(H2R)<c(HR-)
D.N 点溶液中:c(OH-)>2c(H2R)+c(HR-)
【答案】D
【详解】A.由上述分析可知:当c(HR-)=c(R2-)时,Ka2=
,c(H+)=10-6.7
mol/L,pH=6.7,此时溶液中加入NaOH 溶液的体积V(NaOH)>20 mL,A 错误;
B.由上述分析可知:Ka1=
,Ka2=
,
H2R+R2-
2HR-的化学平衡常数K=
,则2HR-
H2R+R2-的平衡常数K=10-5.3,
B 错误;
C.M 点为V=20 mL 时,H2R 与NaOH 恰好生成NaHR,溶液中溶质为NaHR,Ka1=10-1.4,Ka2=10-6.7,HR-的水
解平衡常数Kh=
<Ka2,说明HR-的电离作用大于其水解作用,以电离为主,故溶液中
c(R²⁻)>c(H2R),但盐电离产生的离子的水解作用及电离作用都是微弱的,主要以盐电离产生的离子存在,
故溶液中微粒浓度关系为:c(H2R)<c(R²⁻)<c(HR⁻),C 错误;
D.N 点为40 mL,H2R 与NaOH 恰好中和形成Na2R,溶液中溶质为Na2R。溶液中存在物料守恒:
c(Na⁺)=2[c(H2R)+c(HR⁻)+c(R²⁻)];也存在电荷守恒:c(Na⁺)+c(H⁺)=c(OH⁻)+c(HR⁻)+2c(R2⁻)。两式整理,去掉
c(Na⁺),可得c(OH⁻)=2c(H2R)+c(HR⁻)+c(H⁺)>2c(H2R)+c(HR⁻),D 正确;
故合理选项是D。
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05 考查电离平衡常数等有关计算
23.(25-26 高三上·湖南·开学考试)常温下
和
的两种溶液中,分布系数与pH 的
变化关系如图所示。
,下列说法正确的是
A.曲线N 表示
与pH 的变化关系
B.
的电离常数
的数量级为
C.用氢氧化钠滴定
时,可采用甲基橙做指示剂
D.
时,
【答案】D
【详解】A.根据上述分析可知,曲线N 表示甲酸分子分布系数(
),A 错误;
B.点b
、点a
表示
时
、
,
则
,数量级为
,B 错误;
C.氢氧化钠滴定HCOOH 终点产物为甲酸钠,溶液呈碱性,应选酚酞作指示剂,甲基橙变色范围(
)在酸性范围,误差大,C 错误;
D.根据电离度
,可知电离度
(酸根),甲酸酸性强,相同pH
下电离度更大,
时,
、
,则
,D 正确;
故选D。
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24.(25-26 高三上·湖南·开学考试)
时,用
的
溶液分别滴定浓度均为
的
、
、
三种溶液,
[p 表示负对数,M 表示
、
、
]随
变化关系
如图所示。已知:
时,
,下列有关说法正确的是
A.①代表滴定
溶液的
随
变化关系
B.
的电离平衡常数
C.点对应溶液的
D.将②③上
点的对应溶液混合,混合液中,
【答案】C
【详解】A.由分析可知,①代表滴定
溶液的
随
变化关系,A 错误;
B.③代表滴定
溶液的
随
变化关系,过点a(8.0,3.0),因
,则有
,所以
,B 错误;
C.②代表滴定
溶液的
随
变化关系,且
,设点坐标
为
,还过点a(8.0,3.0),则直线②斜率为
,即
,所以点对应溶液的pH=6.5,C 正确;
D.滴定前
,a 点pH=8,溶液呈碱性,且HX 溶液中
,即
c(X⁻)>>c(HX),
为弱酸,X⁻会水解,而
不会水解,则将②③上
点的对应溶液混合,混合液中可能有
,D 错误;
故选C。
25.(2024·湖南·模拟预测)HA 是一种弱酸。常温下,向
溶液中逐滴加入
溶液。测得滴定过程中溶液的pH 随V(NaOH)的变化如图所示,下列说法正确的是
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A.点①溶液中:
B.点②溶液中:
C.常温下,
的数量级为
D.点③溶液中:
【答案】B
【详解】A.点①溶液中溶质为等物质的量浓度的
、
,混合溶液的
,溶液呈酸性,说明
的电离程度大于
的水解程度,钠离子不水解,所以存在
,溶液中存在电荷守恒
,则存在
,A 错误;
B.点②溶液
,溶液呈中性,则
,溶液中存在电荷守恒
,则
,所以
,B 正确;
C.根据图像,
溶液的
,
的电离程度较小,则溶液中存在
,
,常温下
,电离平衡常数数量级
为
,C 错误;
D.点③溶液中溶质为恰好完全反应生成的
,溶液中存在电荷守恒
、
元素守恒
,所以存在
,D 错误;
故选:B。
26.(2024·湖南长沙·调研)缓冲溶液指的是由弱酸及其盐组成的混合溶液。缓冲溶液
,
当酸和盐浓度相等时缓冲能力最强。丙酸
简写为
,其酸性比亚硝酸
弱。室温
时,用
为13 的
溶液滴定
溶液,溶液
与
溶液体积的关系如图所示。
已知:
,
。下列叙述正确的是
20
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A.常温下,丙酸电离常数
的数量级为
B.在x、y、z 点溶液中,缓冲能力最强的是z 点
C.在z 点溶液中
D.若用同体积同浓度
溶液替代
溶液,则图中曲线竖直上移
【答案】C
【详解】A.丙酸电离常数Ka=10-4.75,则电离常数的数量级为10-5,A 错误;
B.依题意,c(HR)=c(R-)时缓冲能力最强,结合分析可知,y 点时酸和盐浓度相等,即y 点溶液缓冲能力最
强,B 错误;
C.y 点时Ka=c(H+)=10-4.75,由Ka=
可得溶液中c(R-)= c(HR),则随氢氧化钠溶液体积增大,z 点时
溶液中c(R-) >c(HR),由图可知,z 点溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH-),所以溶液中
,C 正确;
D.HNO2的电离常数大于丙酸,故pKa较小,故曲线位于图中曲线下方,D 错误;
故选:C。
27.(2024·湖南长沙·联考)二元弱酸
的电离过程是吸热过程。常温下,
电离常数
、
。下列说法中错误的是
A.升高温度后,
、
均增大
B.KHX 溶液中,
大于
C.该温度下
的
溶液中
D.向
溶液中加水稀释过程中
减小
【答案】D
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【详解】A.二元弱酸
的电离过程是吸热过程,温度升高,平衡正向移动,
、
均增大,A 正确;
B.KHX 溶液中水解平衡常数为
<
,电离大于水解,溶液显酸性,
大于
,B 正确;
C.
,忽略
的电离,
,
则
,C 正确;
D.加水稀释过程中,
的电离程度增大,
减小,
增大,
增大,D 错误;
故选D。
28.(2023·湖南岳阳·模拟预测)某废水处理过程中始终保持
,通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离,体系中pH 与
关系如下图所示,c 为
、
、
和
的浓度,单位为
。已知:
。下列说法正确的是
A.④为pH 与
的关系曲线
B.p 点生成的沉淀中含有
和
C.
D.
【答案】D
【详解】A.由分析可知,曲线④代表HS-,A 错误;
B.M 点为CdS 的过饱和溶液,NiS 的不饱和溶液,则M 点条件下能生成CdS 沉淀,不能生成NiS 沉淀,B
22
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错误;
C.图示曲线①③交点可知,此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L,则
;曲线②③交
点可知,此时c(Ni2+)=c(S2-)=10-9.2mol/L,则
;化学反应
的平衡常数
,C 错误;
D.由分析可知,曲线④代表HS-,根据曲线④坐标可知,当c(H+)=10-1.6mol/L 时,c(HS-)=10-6.5mol/L,
;曲线③代表S2-,根据曲线③坐标可知,当
c(H+)=10-4.9mol/L 时,c(S2-)=10-13mol/L,
,则
,D 正确;
答案选D。
06 考查酸或碱溶液的起始浓度相同
29.(2023·湖南郴州·调研)
,浓度均为
、体积为
的
、
溶液,分别加水稀释至体积
,
随
的变化关系如图所示,下列叙述不正确的是
A.水的电离程度:点大于点
B.溶液的导电性;
点大于点
C.中和
、两点溶液,消耗
物质的量相同
D.
的电离平衡常数
约为
【答案】A
【详解】A.b 点溶液的pH 等于c 点,则b 点溶液电离出的H+等于c 点溶液电离出的H+,根据
可知,点和点,水的电离程度相同,故A 错误;
B.由图可知,a 点溶液的pH 小于b 点,则a 点电离出的H+大于b 点溶液电离出的H+,溶液中离子浓度越
23
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大,则溶液的导电能力而越强,溶液的导电性;
点大于点,故B 正确;
C.稀释前后,溶质的物质的量不变,所以a、c 两点溶液中HX、HY 的物质的量相等,中和能力相同,所
以中和a、c 两点溶液,消耗氢氧化钠物质的量相同,故C 正确;
D.由图可知,
时,溶液的pH=3,c(H+)=10-3mol·L-1,由于电解微弱,因此平衡时
,则HX 的电离平衡常数
,故D 正确;
故答案选A。
30.(2023·湖南衡阳·模拟预测)25℃时,用浓度为0.1000 mol L
⋅-1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 浓度均为
0.1000 mol L
⋅-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如图所示。
下列说法错误的是
A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:
B.根据滴定曲线,可得
C.
mL 时,三份溶液中
D.HY 与HZ 混合,达到平衡时:
【答案】C
【详解】A.溶液的导电能力与离子浓度及其离子所带电荷数有关;在相同温度下,同浓度的三种酸溶液
的酸性:HZ>HY>HX,则电离得到的离子浓度大小顺序也为:HZ>HY>HX,故导电能力顺序为:
,A 正确;
B.当NaOH 溶液滴到10mL 时,溶质为等物质的量的NaY、HY,则溶液中c(HY)≈c(Y-),HA 的电离平衡常数
Ka(HY)=
≈c(H+)=10-5,B 正确;
C.
mL 时,三份溶液中钠离子浓度相同,且均存在电荷守恒,结合曲线对应的酸碱性可
知,HZ 的c(H+)更大,因c(Na+)+c(H+)=c(Z-)+c(OH-),所以三种溶液中
最大,C 错误;
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D.HY 与HZ 混合,溶液中电荷守恒为:c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-);HA 的电离平衡常数为Ka(HY)=
,c(Y-)=
,
,D 正确;
故选C。
31.(2023·湖南邵阳·模拟预测)常温下,将浓度均为
溶液和
溶液分别与
溶液等体积混合,实验测得产生的气体体积随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.常温下,相同浓度的
溶液和
溶液,电离度:
B.
溶液与
溶液等体积混合后,
C.两溶液分别恰好完全反应时,
D.反应前,
【答案】D
【详解】A.氢离子浓度越大,反应越快,相同浓度的HX 和HY 溶液中,氢离子浓度HX 大于HY,因为HX
溶液和HY 溶液均为0.1mol•L-1,所以相同浓度的HX 溶液和HY 溶液的电离度:HX>HY,故A 错误;
B.HX 与NaHCO3完全反应得到NaX 和H2CO3溶液,NaX 能水解,生成OH-,故溶液中电荷守恒:c(Na+)
+c(H+)=c(X-)+(OH-)+2c(CO
)+c(HCO ),故B 错误;
C.两溶液分别恰好完全反应时,溶液分别为NaX 溶液和NaY 溶液,钠离子浓度相等,由于阴离子的水解
程度不同,则c(X-)≠c(Y-),即c(Na+)+c(X-)≠c(Na+)+c(Y-),故C 错误;
D.反应前,根据物料守恒得:HY 溶液中c(HY)+c(Y-)=0.1mol•L-1,NaHCO3溶液中c(CO
)+c(HCO )
+c(H2CO3)0.1mol•L-1,则c(HY)+c(Y-)=c(CO
)+c(HCO )+c(H2CO3),故D 正确;
故答案为:D。
32.(2022·湖南邵阳·模拟预测)25℃时,向浓度均为0.100mol/L 的NaX、NaY 溶液中分别滴加等浓度的盐
酸,混合溶液中的离子浓度关系如图所示。下列说法错误的是
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A.等浓度、等体积的溶液中阳离子总数:NaX>NaY
B.电离常数:
C.M、N 点溶液中滴入盐酸的体积相同
D.稀释Q 点溶液,溶液的pH 不变
【答案】C
【详解】A.由图可知,当
相同时,
,则
的水解常数小于
的水解常数,等浓
度、等体积的
和
溶液中,前者氢离子浓度大,由电荷守恒知,等浓度、等体积的溶液中阳离子
总数:
,A 项正确;
B.HX 与HY 为一元酸,水解常数与电离常数成反比,越弱越水解,溶液为强碱弱酸盐,水解显碱性,碱性
为:
,则
,B 项正确;
C.NaX、NaY 溶液中分别滴加等浓度的盐酸,根据图象可知溶液酸性增强,当滴定到M、N 点时,溶液中
,此时溶液的pH 为6,酸性越强需要的盐酸越少,消耗等浓度的盐酸的体积就越少,
根据
,则加入盐酸体积NaX 小于NaY,C 项错误;
D.由图中数据计算得,Q 点溶液中
,溶液
,故稀释时溶液
不变,D 项正确;
答案选C。
07 考查酸或碱溶液的起始pH 相同
33.(2023·湖南·调研)已知常温时HClO 和
的电离平衡常数分别为
和
。现将pH 和
体积都相同的两种酸溶液分别加蒸馏水稀释,pH 随溶液体积的变化如图所示,下列叙述正确的是
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A.曲线Ⅱ为
稀释时pH 变化曲线
B.b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度大
C.从b 点到d 点,溶液中
减小(HR 代表HClO 或
)
D.取a 点的两种酸溶液,中和相同体积、相同浓度的NaOH 溶液,消耗
的体积较小
【答案】B
【详解】A.酸的电离平衡常数越大,酸的酸性越强,由电离平衡常数知,酸性:
>HClO,pH 相同的
一元酸稀释相同的倍数,pH 值变化较大的酸其酸性较强,由图知,稀释相同倍数时,曲线ⅠpH 值变化较
大,所以曲线Ⅰ为HNO2稀释时pH 变化曲线,A 错误;
B.酸抑制水电离,氢离子浓度越大,水电离程度越小,对于氢离子浓度:c 点大于b 点,则水电离程度:
b 点大于c 点,B 正确;
C.则从b 点到d 点,溶液中
,水解平衡常数只与温度有关,温度不
变,则从b 点到d 点,溶液中
不变,C 错误;
D.对于pH 相同的HClO、
,浓度
,中和相同体积、相同浓度的NaOH 溶液,消
耗
的体积多,D 错误;
故选B。
34.(2023·湖南永州·模拟预测)室温下,相同体积、相同pH 的氨水和NaOH 溶液加水稀释时的pH 变化
曲线如图所示,下列判断正确的是
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A.a、c 两点存在关系:
B.b 点的
小于c 点的
C.与同浓度的盐酸完全反应时,消耗盐酸体积:
D.a、b、c 三点溶液的导电性:
【答案】A
【详解】A.a 点电荷守恒:
。c 点电荷守恒:
。a、c 两
点
和
相等,因此
,A 正确;
B.
只与温度有关,溶液的温度都是相同的,b、c 两点
相等,B 错误;
C.因为两份溶液的体积相同、pH 相同,而一水合氨为弱电解质,只发生部分电离,所以
的总物
质的量大于NaOH 的总物质的量,稀释过程中溶质总物质的量不变,所以c 点消耗盐酸多,C 错误;
D.离子浓度越大,导电性越强,因此导电性:
,D 错误;
答案选A。
35.(2023·湖南益阳·调研)次氯酸(HClO)和亚氯酸(HClO2)是两种常见的弱酸,常温时
的
,
的
。现将pH 和体积都相同的次氯酸溶液和亚氯酸溶液分别加蒸馏水稀
释,pH 随溶液体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A.曲线Ⅰ为次氯酸稀释时pH 变化曲线
B.取a 点的两种酸溶液,中和相同体积、相同浓度的
溶液,消耗亚氯酸的体积较小
C.b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度小
D.从b 点到d 点,溶液中
保持不变(HR 代表
或
)
【答案】D
【详解】A.酸性越强,加水稀释时溶液的pH 变化越大,
酸性强于
,加水稀释时pH 变化大,
所以曲线Ⅰ代表
稀释时pH 变化曲线,A 错误;
B.pH 相同的两种酸,越弱的酸其浓度越大,消耗的
溶液体积越多,
酸性弱于
,所以
中和相同体积、相同浓度的
溶液,消耗
的体积较小,B 错误;
C.酸的pH 越大,对水的电离的抑制程度越小,所以b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度
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大,C 错误;
D.溶液中
,平衡常数只随温度而改变,所以从b 点到d 点,溶液中
保持不变,D 正确;
故选D。
36.(2023·湖南邵阳·调研)25℃时,相同pH 的两种一元弱酸HA 与HB 溶液各2mL 分别加水稀释,溶液
pH 随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是
A.a 点的c(HA)大于b 点的c(HB)
B.a 点溶液的导电性大于b 点溶液
C.a 点溶液比b 点溶液中水的电离程度大
D.同浓度的
与
溶液中,
大于
【答案】C
【详解】A.由相同pH 的两种一元弱酸HA 与HB 溶液各2mL 分别加水稀释,溶液pH 随溶液体积变化的曲
线可知:HB 比HA 酸性更弱,所以a 点的c(HA)小于b 点的c(HB),A 错误;
B.a 点溶液的酸性小于b 点溶液,所以前者离子浓度小于后者,即a 点溶液导电性小于b 点溶液,B 错误;
C.a 点溶液的酸性小于b 点溶液,均抑制水的电离,但a 抑制程度弱,a 点溶液比b 点溶液中水的电离程
度大,C 正确;
D.由相同pH 的两种一元弱酸HA 与HB 溶液各2mL 分别加水稀释,溶液pH 随溶液体积变化的曲线可知:
HB 比HA 酸性更弱对应阴离子在盐溶液中更易水解,所以同浓度的
与
溶液中,
小于
,
D 错误;
故选C。
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1.(2023·湖南永州·模拟预测)下列实验能达到预期目的
编
号
实验内容
实验目的
A
室温下,用pH 试纸分别测定浓度为0.lmol·L-1NaClO 溶液和 0.1
mol·L-1CH3COONa 溶液的 pH
比较 HClO 和 CH3COOH 的
酸性强弱
B
分别测定室温下等物质的量浓度的Na2SO3与Na2CO3溶液的pH,后者
较大
证明非金属性:S>C
C
向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaCl2固体,溶液红色变浅
证明Na2CO3溶液中存在水解
平衡
D
向l0mL0.2mol·L-1NaOH 溶液中滴入2 滴0.1mol·L-1MgCl2溶液,产生白
色沉淀后,再滴加2 滴0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,又生成红褐色沉淀
证明在相同温度下的Ksp:
Mg(OH)2>Fe(OH)3
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.NaClO 溶液具有强氧化性,不能利用pH 试纸测定pH,应利用pH 计测定pH 比较酸性强弱,故
A 错误;B.等物质的量浓度的Na2SO3与Na2CO3溶液的pH,后者较大,可比较亚硫酸与碳酸的酸性,因亚
硫酸不是最高价含氧酸,则不能比较非金属性,故B 错误;C.含有酚酞的Na2CO3溶液,因碳酸根离子水
解显碱性溶液变红,加入少量BaC12固体,水解平衡逆向移动,则溶液颜色变浅,证明Na2CO3溶液中存在
水解平衡,故C 正确;D.NaOH 过量,后滴加2 滴0.1mol/L FeCl3溶液,又生成红褐色沉淀,不能说明沉淀
转化,则不能比较溶度积大小,故D 错误;故答案为C。
2.(2025·湖南长沙·一模)常温下,向
和醋酸混合溶液中滴加氨水,溶液中pX[
,
、
、
]与pH 关系如图所示。下列叙述正确的是
30
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A.
代表
与pH 关系
B.
C.Q 点坐标为
D.将等体积、等浓度的氨水和醋酸溶液混合所得溶液的pH 与T 点相同
【答案】D
【详解】A.由分析可知,
代表一
与pH 关系,A 错误;
B.
代表一
与pH 关系,根据图中数据计算,
点时,
,
,可知:
,
,
,B 错误;
C.
点坐标计算:由点
可知
,
,由
、
计算得出,
,C 错误;
D.
代表
与pH 关系,当
时,
,
,
点溶液呈中性,
,当氨水和醋酸恰好完全反应时生成
,溶液呈中性,
D 项正确。
答案选D。
3.(2024·湖南岳阳·二模)人体血液存在
、
等缓冲对。常温下,水溶液中各缓冲对的微粒
31
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浓度之比的对数值
表示
或
与pH 的关系如图所示,已知碳酸
、磷酸
,则下列说法正确的是
A.曲线Ⅱ表示
与pH 的变化关系
B.当
时,
C.当pH 增大时,
逐渐减小
D.
的过程中,水的电离程度逐渐减小
【答案】C
【详解】A.由分析可知,曲线Ⅰ表示
与pH 的变化关系,故A 错误;
B.当溶液中
时,溶液中
=
=1,同理可知,当
时,溶液中
=
=1,由电离常数可知,碳酸的一级电离常数与磷
酸的二级电离常数不相等,所以当溶液中
时,溶液中
,故B 错
误;
C.溶液中
=
=
,当溶液pH 增大时,碳酸的一级电
离常数与磷酸的二级电离常数不变,碳酸的浓度减小,则
减小,故C 正确;
D.碳酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离,碳酸氢根在溶液中的水解程度大于电离程度,促进水的
电离,由分析可知,曲线Ⅰ表示
与pH 的变化关系,由图可知,a→b 的过程中,碳酸的浓度减
小,碳酸氢根离子的浓度增大,则水的电离程度逐渐增大,故D 错误;
32
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故选C。
4.(2022·湖南长沙·一模)乙二胺(
)是二元弱碱,在水中的电离原理类似于氨。
电离方程式为:第一级电离
第二级电离
已知
。常温下,向乙二胺溶液中滴加某浓度硫酸溶液,调节
的值,测得溶液的
随离子浓度变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.溶液中水的电离程度:b 点大于a 点
B.曲线G 代表
与
的变化关系
C.常温下,
的
的数量级为
D.等浓度等体积的
溶液与
溶液混合,所得溶液是呈中性
【答案】D
【详解】A.a 到b 的变化过程中,生成的盐更多,水的电离程度增大,A 项正确;
B.第一步电离的k 大,
大,
小,故曲线M 代表
与
的变化关系,
曲线G 代表
与
,B 项正确;
C.二元弱碱的第一步电离强于第二步电离,当
与
等于0 时,
氢氧根离子浓度等于相应的k 值,参照
的计算,常温下,d 点时
,
,C 项正确;
D.
为强酸弱碱盐、正盐,与等浓度等体积的
溶液混合,产生
,
电离为主,溶液呈碱性,溶液中
,D 项错误;
故选:D。
33
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5.(2023·湖南益阳·一模)常温下,用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定某浓度的二元弱酸(
)溶液,所得
溶液中各种含X 的微粒的物质的量分数(
)与pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.
的电离常数
,
的水解常数
B.由水电离出的c(
):a>b
C.曲线
分别表示
(
)和
(HX-)的变化
D.b 点所示溶液中:c(
>3c(
)
【答案】A
【详解】A.
的电离常数
,利用pH=1.2 时,
恰好与
相等,即
等于
,
代入计算,可知
;
的水解常数
,利用pH=4.2 时,
恰好与
相
等,即
等于
,代入计算,可知
,A 项正确;
B. a 处为
和
的混合液,有酸存在,水的电离被抑制,由水电离出的c(
)小于
;b 处为
和
的混合液,强碱弱酸盐会水解,水的电离被促进,由水电离出的c(
)大于
,B 项错误;
C. 由上述分析可知,曲线
分别表示的是
(
)和
(
)的变化,C 项错误;
D. b 点所示溶液为
和
的等物质的量混合的混合液:存在c(
+ c(
=2c(
)+ c(
)+ c(
)。其中pH=4.2,
等于
,所以存在c(
+
=3c(
)+
,c(
<3c(
) ,D 项
错误;
答案选A。
6.(2024·湖南衡阳·调研)常温下,分别向体积相同、浓度均为1 mol/L 的HA、HB 两种酸溶液中不断加
水稀释,酸溶液的pH 与酸溶液浓度的对数(lgc)间的关系如图。下列对该过程相关分析正确的是
34
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A.HB 的电离常数(Ka)数量级为10-3
B.其钠盐的水解常数(Kh)大小关系是:NaB>NaA
C.a、b 两点溶液中,水的电离程度b<a
D.当lgc= -7 时,两种酸溶液均有pH=7
【答案】B
【详解】A.由图可知,b 点时HB 溶液中c=10-3mol·L-1,溶液中c(H+)=10-6mol·L-1,c(B-)=10-6mol·L-1,
则 HB 的电离常数(Ka)=
=10-9,故A 错误;
B.与A 同理,HA 的电离常数Ka=
=10-5>HB 的电离常数,则HB 酸性弱于HA,由酸越弱对应的盐水解
能力越强,水解程度越大,钠盐的水解常数越大,故B 正确;
C.a、b 两点溶液中,b 水解程度大,水电离程度大,水的电离程度b>a,故C 错误;
D.当lg C= -7 时,HB 中c(H+)=
mol·L-1 ,HA 中c(H+)=
mol·L-1,pH 均不为7,故
D 错误;
故选B。
7.(2025·湖南·模拟预测)根据实验目的设计方案并进行实验,观察到相关现象,方案设计或结论不正确
的是
选
项
实验目的
方案设计
现象
结论
A
探究浓硫酸的
性质
取少量蔗糖于烧杯,向其中加入
浓硫酸
蔗糖变黑,同时发生膨
胀变大
浓硫酸有脱水性和
强氧化性
B
探究Fe2+、
Fe3+结合SCN−的
能力
向FeCl2溶液依次滴加足量KSCN
溶液、几滴H2O2溶液
加入KSCN 后无明显变
化,加入H2O2溶液变红
结合SCN−能力:
Fe3+>Fe2+
C
探究c(H+)对
MnO2氧化性的
影响
用H2SO4调节相同浓度KCl、KBr
和KI 溶液的pH,测量氧化反应所
需最低c(H+)
最低c(H+)顺序:
KCl>KBr>KI
c(H+)浓度越大,
MnO2氧化性越强
D
比较
与
将等浓度等体积的NaAlO2溶液和
产生白色沉淀
结合H+能力:
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结合H+能
力
NaHCO3溶液混合
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.向蔗糖中加入几滴蒸馏水,然后再加入浓硫酸,若产生疏松多孔的海绵状炭,说明浓硫酸具
有脱水性,放出刺激性气味的气体,发生的方程式为:C+2H2SO4(浓)
CO2↑+2SO2↑+2H2O,则说明浓硫酸
强氧化性,A 正确;
B.向FeCl2溶液依次滴加足量KSCN 溶液、几滴H2O2溶液,加入KSCN 后无明显变化,加入H2O2溶液变红,
由于Fe2+与SCN-结合的产物与Fe2+溶液一样都是淡绿色,而Fe3+与SCN-结合才显红色,则该实验不能比较二
者与SCN−的结合能力,故B 错误;
C.还原性:I->Br->Cl-,因此最低
顺序:
,说明
浓度越大,
氧化性越强,
故C 正确;
D.
水解产生Al(OH)3,促进
的电离产生H+,二者产生Al(OH)3沉淀和
,从而证明结合H+能
力:
,故D 正确;
故选B。
8.(2024·湖南长沙·模拟预测)常温下,将
相同、体积均为
的
溶液和
(一元弱碱)溶液分
别加水稀释至
随
的变化如图所示。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ表示
溶液
B.未稀释前,
C.a,c 两点溶液的离子总浓度相同
D.加水稀释过程中,
逐渐增大
【答案】C
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【详解】A.由图知,稀释相同倍数时,曲线Ⅱ的变化量大于曲线Ⅰ,故曲线Ⅰ表示
(一元弱碱),曲
线Ⅱ表示
溶液,A 错误;
B.未稀释前,
相同、体积均为
,故
,但由于
为一元弱碱,部分电离,故
,B 错误;
C.a,c 两点溶的
相同,
相同,在
溶液中,由电荷守恒得
,在
溶液中,由电荷守恒得
,故离子总浓度相同,C 正确;
D.加水稀释过程中,
逐渐减小,
逐渐增大,而由于温度不变,
不
变,故
逐渐减小,D 错误;
故选C。
9.(2023·湖南长沙·一模)已知25℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示,回答下列问题:
化学式
CH3COOH
H2CO3
HClO
电离平衡常
数
Ka=1.8×10﹣5
Ka1=4.3×10﹣7
Ka2=5.6×10﹣11
Ka=3.0×10﹣8
(1)物质的量浓度均为0.1mol•L﹣1的四种溶液:pH 由小到大排列的顺序是 (用编号填写)。
a.CH3COONa b.Na2CO3 c.NaClO d.NaHCO3
(2)常温下,0.1mol•L﹣1 CH3COOH 溶液加水稀释过程中,下列表达式的数据变大的是 。
A. c(H+) B.
C. c(H+)•c(OH﹣) D.
E.
(3)写出向次氯酸钠溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式: 。
(4)25℃时,CH3COOH 与CH3COONa 的混合溶液,若测得混合液pH=6,则溶液中c(CH3COO﹣)
c(Na
﹣
+)=
(填准确数值)。
(5)25℃时,将a mol•L﹣1的醋酸与b mol•L﹣1氢氧化钠等体积混合,反应后溶液恰好显中性,用a、b 表示醋
酸的电离平衡常数为 。
(6)标准状况下,将1.12L CO2通入100mL 1mol•L﹣1的NaOH 溶液中,用溶液中微粒的浓度符号完成下列等式:
c(OH﹣)=2c(H2CO3)+ 。
【答案】(1)a<d<c<b
(2)BD
(3)ClO-+H2O+CO2=HCO +HClO
(4)9.9×10﹣7mol•L﹣1
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(5)
(6)c(HCO )+c(H+)
【详解】(1)据电离平衡常数可知,酸性由强到弱的顺序为:CH3COOH>H2CO3>HClO> HCO3-,弱酸的酸性
越弱其酸根离子的水解程度越大,溶液碱性越强,所以pH 由小到大排列顺序是a<d<c<b,故答案为a<
d<c<b。
(2)0.1mol·L-1的CH3COOH 溶液加水稀释过程中,氢离子与醋酸根离子物质的量增大,浓度减小,酸性减
弱,
A.氢离子浓度减小,故不符合题意;
B.加水稀释过程中,氢离子物质的量增大,醋酸分子物质的量减小,所以
增大,故符合
题意;
C.水的离子积常数不变,故不符合题意;
D.醋酸溶液加水稀稻时酸性减弱,氢离子浓度减小氢氢根离子浓度增大,所以
增大,故符合题
意;
E.醋酸的电离平衡常数不变,故不符合题意;故答案为BD。
(3)次氯酸的酸性强于碳酸氢根离子离子,反应生成碳酸氢根离子,反应的离子方程式为:ClO-+H2O+
CO2=HCO3-+HClO,故答案为ClO-+H2O+CO2=HCO3-+HClO。
(4)CH3COOH 与 CH3COONa 的混合溶液中,存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),所以
c(CH3COO-)-c(Na+) =c(H+)-c(OH-)=10-6mol·L-1-10-8mol·L-1=9.9×10-7mol·L-1,故答案为9.9×10-7mol·L-1。
(5)将a mol·L-1的酯酸溶液与b mol·L-1的氢氢化钠溶液等体积混合,溶液呈中性,说明酸过量,酸和氢
氧化钠溶液发生反应CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,则溶液中c(CH3COOH)=
mol•L﹣1,达到电离平
衡时,溶液呈中性,氢离子浓度是1×10-7 mol•L﹣1,c(Na+)=c(CH3COO-)=
mol•L﹣1,则K=
;故答案为
。
(6)标准状况下,将1.12LCO2通入100mL1 mol•L﹣1的NaOH 溶液中,1.12LCO2的物质的量为:
氢氧化钠的物质的量为:
,二者好完全反应生成碳酸钠,质子
守恒得:c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(H+);故答案为c(HCO3-)+c(H+)。
10.(2022·湖南岳阳·二模)SO2及氮氧化物属于污染性气体,排放到空气中可形成光化学烟雾、酸雨等,
科学家一直致力于研究这些气体的处理,能变废为宝。回答下列问题:
(1)已知反应:①N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH1=+180kJ·mol-1,
②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH2=-566kJ·mol-1,
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则反应2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g)的ΔH= 。
(2)常温下,NO、NO2溶于水可制得HNO2溶液,向30mL0.10mol·L-1HNO2溶液中滴入0.10mol·L-1的NaOH 溶
液,使得溶液的pH=4,该溶液中
= 。[Ka(HNO2)=4.6×10-4,保留一位小数]。
(3)研究表明,CO 与N2O 在Fe+作用下发生反应:N2O(g)+CO(g)
CO2(g)+N2(g)的能量变化及反应历程如图
所示:
a.该反应分两步进行,两步反应分别为:反应①Fe++N2O
FeO++N2;反应② ;由 (填“反应
①”或“反应②”)决定反应达到平衡所用时间。
b.在固定体积的密闭容器中,发生该反应,改变原料气配比进行多组实验(各次实验的温度可能相同,也可
能不同),测定N2O 的平衡转化率α。部分实验结果如图所示。B、C、D 三点对应的实验温度分别为TB、Tc
和TD,通过计算判断TB_____Tc_____TD(填“>”“<”或“=”) 。
(4)燃煤烟气中可通过反应SO2(g)+2CO(g)
2CO2(g)+S(l)实现硫的回收。将1molSO2和2molCO 通入1L 恒容
密闭容器中,在恒温T℃,起始压强为2.5×106Pa 条件下反应,5min 时,反应达到平衡,气体密度减少
16g·L-1。0~5min 内,CO 的反应速率是 ;若升高温度,气体的密度增加(S 仍为液体),则该反应的ΔH
0(填“>”或“<”)。
(5)深埋在潮湿土壤中的铁管道,在硫酸盐还原菌(该还原菌最佳生存环境pH 为7~8 之间)作用下,能被SO
腐蚀,其电化学腐蚀原理如图所示,写出正极的电极反应式: 。
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【答案】(1)-746kJ·mol-1
(2)0.2
(3) FeO++CO
CO2+Fe+ 反应① TB<Tc=TD
(4) 0.2mol·L-1·min-1 <
(5)SO
+5H2O+8e-=HS-+9OH-
【详解】(1)由盖斯定律,反应②-①可得反应2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g)的ΔH=ΔH2-ΔH1=-566-(+180)=
-746kJ·mol-1;
(2)HNO2的电离平衡常数Ka(HNO2)=
,常温下pH=4 则c(H+)=10-4mol/L,则
;
(3)a.总反应为N2O(g)+CO(g)⇌CO2(g)十N2(g),实际过程是分2 步进行,因此反应①和反应②相加得到总
反应,则反应②等于总反应减去反应①,可得反应②为FeO++CO⇌CO2+Fe+;根据反应①的历程图可知,由
Fe+和N2O 经过过渡态得到产物FeO+和N2,过渡态和反应物Fe+和N2O 的能量差为反应①的活化能,同理,
可知反应②的活化能,可知,反应①的活化能大于反应②的活化能,活化能越大,化学反应速率越慢,而
化学反应速率慢的步骤为决速步,决定反应达到平衡所用时间,即反应①决定反应达到平衡所用时间,故
答案为:FeO++CO⇌CO2+Fe+;反应①;
b.根据图象,C 点和B 点,反应物的投料比相同,但是B 点表示的平衡状态,N2O 的转化率高于C 点,平
衡正向移动,N2O 的转化率增加;B 和C 点的反应物投料比相同,因此不是改变反应物的浓度;反应前后
的气体体积不变,因此压强不影响平衡移动,只能是温度,该反应为放热反应,平衡正向移动,温度越低
N2O 转化率越大,则TB< Tc,C 点时,起始物料比为
=1.0,NO2的平衡转化率为α(NO2)=50%,设起
始时c(NO2)=c(SO2)=xmol/L,化学平衡常数为K(C)=
,D 点时,起始
物料比为
=1.5,NO2的平衡转化率为α(NO2)=40%,设起始时c(SO2)=ymol/L,c(NO2)=1.5ymol/L,化
学平衡常数为K(D)=
,所以K(C)=K(D),化学平衡不发生
移动,则TC=TD,故答案为:TB<Tc=TD;
(4)若反应进行到5min 时,反应达到平衡,气体密度减小16g•L-1,则生成S 的质量为16g/L×1L=16g,生
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成硫的物质的量为
=0.5mol,则:
,
;若升高温度,气体的密度增加,说明平衡逆向移动,则正方向
为放热反应,即反应的△H<0,故答案为:0.2mol•L-1•min-1;<;
(5)pH 为7~8 时,正极SO
在还原菌作用下得电子,发生还原反应,电极反应式为SO
+5H2O+8e-=HS-
+9OH-。
1.(2022·福建·高考真题)探究醋酸浓度与电离度
关系的步骤如下,与相关步骤对应的操作或叙述正
确的
步骤
操作或叙述
A
.
Ⅰ用
标准溶液标定醋酸溶液浓度
滴定时应始终注视滴定管中的液面
B
.
Ⅱ用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液
应使用干燥的容量瓶
C
.
Ⅲ测定步骤Ⅱ中所得溶液的
应在相同温度下测定
D
.
Ⅳ计算不同浓度溶液中醋酸的电离度
计算式为
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.中和滴定时眼睛应始终注视锥形瓶内溶液颜色的变化,A 错误;
B.配制不同浓度的醋酸溶液时,容量瓶不需要干燥,B 错误;
C.温度影响醋酸的电离平衡,因此测定步骤Ⅰ中所得溶液的
时应在相同温度下测定,C 正确;
D.电离度是指弱电解质在溶液里达电离平衡时,已电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的
和未电离的)的百分数,因此醋酸的电离度计算式为
,D 错误;
答案选C。
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2.(2022·重庆·高考真题)下列叙述正确的是
A.Cl2和Br2分别与Fe2+反应得到Cl-和Br-
B.Na 和Li 分别在O2中燃烧得到Na2O 和Li2O
C.1molSO3与1molNO2分别通入1L 水中可产生相同浓度的H2SO4和HNO3
D.0.1mol•L-1醋酸和0.1mol•L-1硼酸分别加入适量Na2CO3中均可得到CO2和H2O
【答案】A
【详解】A.氯气和溴的氧化性都强于铁离子,都能与亚铁离子反应生成氯离子和溴离子,故A 正确;
B.钠在氧气中燃烧生成过氧化钠,故B 错误;
C.无法确定1molSO3与1molNO2分别通入1L 水中所得溶液的体积,无法计算和比较所得H2SO4和HNO3的
浓度大小,故C 错误;
D.硼酸的酸性弱于碳酸,不能与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳气体,故D 错误;
故选A。
3.(2012·浙江·高考真题)下列说法正确的是
A.常温下,将pH=3 的醋酸溶液稀释到原体积的10 倍后,溶液的pH=4
B.为确定某酸H2A 是强酸还是弱酸,可测NaHA 溶液的pH。若pH>7,则H2A 是弱酸;若pH<7,则
H2A 是强酸
C.用0.2000 mol/L NaOH 标准溶液滴定HCl 与CH3COOH 的混合溶液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1
mol/L),至中性时,溶液中的酸未被完全中和
D.相同温度下,将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1mol/L 盐酸、③0.1 mol/L 氯
化镁溶液、④0.1mol/L 硝酸银溶液中,Ag+浓度:①>④=②>③
【答案】C
【详解】A.醋酸是弱酸,存在电离平衡,所以pH=3 的醋酸溶液稀释到原体积的10 倍后,溶液的pH<4,
A 错误;
B.NaHA 溶液的pH<7 也可能是弱酸,因为HA-离子存在电离平衡和水解平衡,当电离平衡大于水解平衡时,
溶液也显酸性,B 错误;
C.NaOH 与CH3COOH 完全中和的时候溶液呈碱性,如果溶液呈中性,说明碱的量少,所以酸未被完全中
和,C 正确;
D.氯化银难溶于水,在水中的溶解度很小,一定温度下,溶液中Ksp(AgCl)=c(Ag+)•c(Cl-)为定值,①蒸馏水
中没有氯离子、②0.1mol/L 盐酸中c(Cl-)=0.1mol/L,③0.1 mol/L 氯化镁溶液c(Cl-)=0.2mol/L、④0.1mol/L 硝
酸银溶液中c(Ag+)=0.1mol/L,硝酸银电离出的银离子远大于氯化银沉淀溶解产生的银离子,即④>①,而
增大氯离子浓度则银离子浓度必然减小,则溶液中c(Ag+)为④>①>②>③,D 错误;
答案选C。
4.(2016·浙江·高考真题)常温下,关于pH 相等的盐酸和醋酸溶液(两溶液的OH-浓度也相等),下列说法
正确的是( )
A.c(HCl)>c(CH3COOH)
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B.c(Cl-)=c(CH3COO-)
C.等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的Zn 完全反应,盐酸产生的H2多
D.用相同浓度的NaOH 溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全,盐酸消耗的NaOH 溶液体
积多
【答案】B
【详解】A.醋酸为弱电解质,在溶液中部分电离,pH 相等时,醋酸浓度较大,即c(HCl)<c(CH3COOH),
故A 错误;
B.溶液的pH 相等,则两溶液中的氢离子、氢氧根离子浓度相等,根据电荷守恒可知c(Cl-)=c(CH3COO-),故
B 正确;
C.等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的Zn 完全反应,由于醋酸的浓度较大,则醋酸产生的H2多,故C
错误;
D.同浓度的NaOH 溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全,由于醋酸的浓度大于盐酸,则醋酸
消耗的NaOH 溶液体积多,故D 错误;
故选B。
5.(2024·广东·高考真题)酸在多种反应中具有广泛应用,其性能通常与酸的强度密切相关。
(1)酸催化下
与
混合溶液的反应(反应a),可用于石油开采中油路解堵。
①基态N 原子价层电子的轨道表示式为 。
②反应a:
已知:
则反应a 的
。
③某小组研究了3 种酸对反应a 的催化作用。在相同条件下,向反应体系中滴加等物质的量的少量酸,测
得体系的温度T 随时间t 的变化如图。
据图可知,在该过程中 。
A.催化剂酸性增强,可增大反应焓变
B.催化剂酸性增强,有利于提高反应速率
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C.催化剂分子中含H 越多,越有利于加速反应
D.反应速率并不始终随着反应物浓度下降而减小
(2)在非水溶剂中,将
转化为化合物ⅱ(一种重要的电子化学品)的催化机理示意图如图,其中的催化剂
有 和 。
(3)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下,某研究组通过分光光度法测定了两
种一元弱酸
(X 为A 或B)在某非水溶剂中的
。
a.选择合适的指示剂
,
;其钾盐为
。
b.向
溶液中加入
,发生反应:
。
起始的物质的量为
,加入
的物
质的量为
,平衡时,测得
随
的变化曲线如图。
已知:该溶剂本身不电离,钾盐在该溶剂中完全电离。
①计算
。(写出计算过程,结果保留两位有效数字)
②在该溶剂中,
;
。(填“>”“<”或“=”)
【答案】(1)
BD
(2) AcOH KI
(3)
> >
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【详解】(1)
①N 的原子序数为7,位于第二周期第ⅤA 族,基态N 原子价层电子的轨道表示式为
;
②由已知可得:
Ⅰ.
,
;
Ⅱ.
,
;
Ⅲ.
,
;
Ⅳ.
,
;
由盖斯定律可知,目标方程式
可由方程式Ⅰ-
-
ⅡⅢ+Ⅳ得到,故反应
;
③A.催化剂不能改变反应的焓变,A 项错误;
B.由图示可知,酸性:硫酸>磷酸>乙酸,催化剂酸性增强,反应速率提高,B 项正确;
C.一个硫酸分子中含有2 个H,一个磷酸分子中含有3 个H,一个乙酸分子中含有4 个H,但含H 最少的
硫酸催化时,最有利于加速反应,C 项错误;
D.由图示可知,反应开始一段时间,反应物浓度减小,但反应速率加快,反应速率并不始终随着反应物
浓度下降而减小,D 项正确;
故选BD。
(2)催化剂参与化学反应,但反应前后质量和化学性质并未改变,由催化机理示意图可知,催化剂有
AcOH 和KI;
(3)由变化曲线图可知,当
时,
,设初始
,则初始
,转化的物质的量浓度为
,可列出三段式如下:
由
,即
,解得
,则该反应的平衡常数为
解得
;
②根据图像可知,当
时,设此时转化的物质的量浓度为
,可列出三段式如下:
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此时
,即
,则
,则平衡常数
,则
;
由于
,则
,
。
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