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第02 讲 烃
目录
01 课标达标练
题型01 考查烷烃的结构与性质
题型02 考查烯烃的结构与性质
题型03 考查炔烃的结构与性质
题型04 考查乙烯的制备
题型05 考查乙炔的制备
题型06 考查烃的燃烧规律
题型07 考查苯的结构和性质
题型08 考查苯的同系物
题型09 考查芳香烃的同分异构体的判断
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 考查烷烃的结构与性质
1.(2024·湖南长沙·三模)化学与科技生产、社会可持续发展等密切相关。下列说法正确的是
A.“可燃冰”是一种有待大量开发的新能源,开采时发生大量泄漏不会对环境产生影响
B.微纳米光刻机的材料之一四甲基氢氧化铵[(CH3)4NOH]难溶于水
C.用二氧化碳跨临界直接制冷来代替氟利昂等制冷剂的使用,在精准控制冰温的同时还体现了“绿色
化学”的理念
D.第31 届世界大学生夏季运动会在中国成都举行,火炬“蓉火”采用丙烷作燃料,实现了零碳排放,
说明丙烷不含碳元素
【答案】C
【详解】A.可燃冰是甲烷的结晶水合物,CH4大量泄露会造成温室效应,故A 错误;
B.四甲基氢氧化铵[(CH3)4NOH]中含有羟基,能溶于水,故B 错误;
1
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C.氟利昂会破坏臭氧层,用二氧化碳代替,更安全环保,符合绿色化学要求,故C 正确;
D.丙烷是由碳元素和氢元素形成的烷烃,分子中含有碳元素,故D 错误;
故选C。
2.(2024·湖南·一模)X、Y、Z、R、Q 元素是原子序数依次增大的五种元素,X、Y、R 不在同周期,Z 元素
的一种核素可用于对文物进行年代测定,R 元素的焰色是砖红色,Y、Z 和R、Q 分别为同周期且相邻的元
素,Y 与Q 的价层电子数相等,且是X 与R 价层电子数之和。下列说法一定正确的是
A.Y 的最高价氧化物对应水化物是三元弱酸
B.Q 的价层电子排布为
,属于稀土金属
C.X 和Z 形成的化合物常温下为气态
D.R 的最高价氧化物对应水化物与Z 的最高价氧化物对应水化物反应产生白色沉淀
【答案】B
【详解】Z 元素的一种核素可用于对文物进行年代测定,R 元素的焰色是砖红色,可判断Z 为C 元素,R 为
Ca 元素;由于X、Y、Z、R、Q 原子序数依次增大,Y、Z 和R、Q 分别为同周期且相邻的元素,Y 为B 元素,
Q 为Sc 元素,价层电子数都为3,R 元素的价层电子数为2,则X 的价层电子数为1,原子序数小于B 且不
与Y 同周期,所以X 为H 元素。
A.Y 是硼元素,最高价氧化物对应水化物是硼酸,
是一元弱酸,A 错误;
B.Q 是Sc 元素,原子序数为21,价层电子排布为3d14s2,属于稀土金属,B 正确;
C.X 和Z 分别是C 和H,C 和H 元素形成的化合物种类很多,常温下可以为气体、液体和固体,C 错误;
D.R 的最高价氧化物对应水化物是氢氧化钙,Z 的最高价氧化物对应水化物是碳酸,氢氧化钙与足量的碳
酸反应会生成可溶的碳酸氢钙,不会产生白色沉淀,D 错误;
本题选B。
3.(2024·湖南·二模)丙烷催化氧化是制备丙烯的常见方法,如图为采用羰基催化剂催化氧化丙烷的机理,
下列说法正确的是
A.该机理中,有非极性键的断裂.无非极性键的形成
B.羰基催化剂的活性温度高
C.若
参与反应,最终催化剂中含有
2
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D.理论上消耗1mol
可制得2mol
【答案】D
【详解】A.生成丙烯,有非极性键的形成,A 错误;
B.羰基催化剂是有机物,温度高不稳定,B 错误;
C.若
参加反应,根据反应④⑤
可知,
18O 在水中,C 错误;
D.总反应为2C3H8+O2→2C3H6+2H2O,理论上消耗1molO2可制得2molC3H6,D 正确;
故选D。
4.(2025·湖南永州·模拟预测)烷烃与氯气的取代反应属于常见的自由基反应,其中甲烷反应的部分历程
如下:
①引发Cl2→Cl·+Cl·等
②链反应Cl·+CH4→CH3·+HClCH3·+Cl2→Cl·+CH3Cl 等
③终止Cl·+Cl·→Cl2Cl·+CH3·→CH3Cl 等
以下说法错误的是
A.引发时可以通过热辐射、光照等条件
B.链反应可以反复进行
C.反应产物只有四种
D.产物中将出现CH3CH3
【答案】C
【详解】A.烷烃发生卤代反应条件为光照,所以引发时可以通过热辐射、光照等条件,故A 正确;
B.依据反应历程可知Cl•在链反应中先消耗后生成,所以链反应可以周而复始、反复进行,故B 正确;
C.甲烷与氯气反应可以生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳,依据历程可知还会生成
CH3CH3,,取代有机产物有五种,故C 错误;
D.两个•CH3可以结合生成CH3-CH3,所以产物中可以出现CH3CH3,故D 正确。
故选:C。
5.(2024·湖南长沙·二模)下列实验装置使用不正确的是
3
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A.图①装置用于乙醇与浓硫酸共热发生消去反应并检验生成的乙烯
B.图②装置用于甲烷和氯气在光照条件下发生取代反应
C.图③装置用于制备明矾大晶体
D.图④装置用于制作氢氧燃料电池
【答案】A
【详解】A.乙醇在浓硫酸作催化剂、加热170℃条件下发生消去反应生成乙烯,图中缺少温度计,A 错误;
B.甲烷和氯气在光照条件下发生取代反应是生产HCl,HCl 气体溶于饱和食盐水,随着反应的进行,液面
上升,颜色变浅,B 正确;
C.利用小晶种能形成结晶中心制备大晶体,C 正确;
D.打开K1,闭合K2,阳极的电极反应式为
,阴极的电极反应式为
,生成氢气和氧气打开K2,闭合K1时,负极的电极反应式为
,正极
的电极反应式为
,可制作氢氧燃料电池,D 正确;
故选A。
6.(2024·湖南长沙·二模)设阿伏加德罗常数的值为
,则下列说法正确的是
A.标准状况下,16.8L
与足量氯气在光照下反应生成
分子数目小于0.75
B.常温常压下,56g Fe 和足量浓盐酸反应转移电子数为3
C.1.05mol
分别与足量
、
反应,转移的电子数目均为1.05
D.将50mL、18mol/L 的浓硫酸与足量铜粉共热,产生的
分子数为0.45
4
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【答案】A
【详解】A.标准状况下,16.8L
物质的量为
,甲烷和氯气反应除了生
成
,还生成
、
和
,故反应生成的
分子数小于0.75
,A 正确;
B.56g 铁的物质的量为n=
=
=1mol,与足量的盐酸反应生成1mol 亚铁离子,失去2mol 电子,
转移的电子数为2
,错误;
C.过氧化钠和二氧化碳的反应为过氧化钠的歧化反应,氧元素由-1 价歧化为-2 价和0 价,故1.05mol
转移1.05
个电子;而过氧化钠和
反应后氧元素由-1 价变为-2 价,故1.05mol 过氧化钠转移
2.1
个电子,C 错误;
D.50mL 18mol/L 浓硫酸的物质的量
,浓硫酸与足量铜共热,随着反
应进行硫酸浓度降低变为稀硫酸,稀硫酸与铜不反应,所以产生
的分子数小于0.45
,D 错误;
故选A。
7.(2023·湖南娄底·模拟预测)
和
混合气体在光照下反应生成四种氯代物,其沸点如表所示:
氯代物
沸点/℃
-24.2
39.8
61.2
76
利用下图所示装置对上述氯代物进行分离,下列叙述正确的是
A.毛细玻璃管可以用沸石或玻璃棒替代B.克氏蒸馏头的作用是减少液体进入冷凝管
C.收集氯仿时温度计指示温度为39.8℃
D.四氯化碳中一定混有另外三种氯代物
【答案】B
【详解】A.毛细玻璃管进入少量空气,在液体中形成气化中心,起平衡气压、防暴沸作用,同时兼作搅
拌,而玻璃棒只起搅拌作用,沸石只能防暴沸,选项A 错误;
B.相比普通蒸馏装置,克氏蒸馏头能减少因沸腾导致液体进入冷凝管的可能性,选项B 正确;
C.氯仿是三氧甲烷的俗名,蒸馏时温度控制在
内,选项C 错误;
5
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D.根据沸点差异,四氯化碳中可能混有三氯甲烷,不会混有一氯甲烷,选项D 错误;
答案选B。
02 考查烯烃的结构与性质
8.(2025·湖南长沙·三模)室温下,下列实验方案能达到相应目的的是
选项
方案
目的
A
向丙烯醛中加入酸性
溶液,观察酸性
溶液现象
验证丙烯醛中含碳碳双
键
B
乙醇和浓硫酸共热至170℃,将产生的气体通入溴水
中,观察溴水颜色变化
证明乙烯发生了加成反
应
C
将缺角的
晶体放入饱和
溶液中,得到有规
则几何外形的完整晶体
验证晶体的自范性
D
向淀粉溶液中加适量20%
溶液,加热,冷却后
加
溶液至碱性,再加少量碘水,观察溶液颜色
变化
探究淀粉溶液在稀硫酸
和加热条件下是否水解
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.丙烯醛中的醛基也能被酸性高锰酸钾氧化,导致溶液褪色,无法单独验证碳碳双键的存在,A
错误;
B.乙醇与浓硫酸共热可能生成副产物
等气体,二氧化硫也能使溴水褪色,无法直接证明乙烯发生加
成反应,B 错误;
C.缺角NaCl 晶体在饱和溶液中修复是晶体自发地呈现多面体外形,属于晶体的自范性,C 正确;
D.水解后加NaOH 中和酸,再加入碘水,淀粉未水解或部分水解溶液均会变蓝,无法确定是否水解,且单
质碘能和氢氧化钠溶液反应,D 错误;
故答案选C。
9.(2025·湖南·二模)下列实验操作或装置正确的是
A.滴定时放出滴定管中的标准液
B.除去甲烷中的乙烯
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C.配制1.00mol/LNaCl 溶液
D.蒸馏时的接收装置
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.酸式滴定管滴液操作:左手小指和无名指向手心弯曲轻轻顶住出口管,拇指在管前、食指和
中指在管后绕过滴定管,拇指和中指控制活塞柄的一端,食指控制活塞柄的另一端,转动并打开活塞,使
液体流出,如图
,故A 错误;
B.乙烯被酸性高锰酸钾溶液氧化会生成二氧化碳,导致甲烷中引入新杂质,不能达到除杂目的,应使用
溴水除甲烷中的乙烯,故B 错误;
C.配制1.00mol/LNaCl 溶液,定容时,液面离刻度线1~2 cm 时用胶头滴管逐滴加水至刻度线,故C 正确;
D.蒸馏时接收装置不能密闭,否则体系内压强过大易发生危险,接收器(锥形瓶)应敞口,故D 错误;
选C。
10.(2024·湖南衡阳·模拟预测)下列指定反应的化学方程式或离子方程式书写正确的是
A.
溶液与少量
溶液反应:
B.氢氧化钠溶液中加入过量草酸:
C.乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色:
D.工业制取高纯硅:
【答案】B
【详解】A.
结合氢氧根离子的能力大于铵根离子,
溶液与少量
溶液反应的离
子方程式为
,故A 错误;
B.氢氧化钠溶液中加入过量草酸生成草酸氢钠,反应的离子方程式为
,故B
正确;
C.乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,反应方程式为
,故C 错误;
D.工业制取粗硅的方程式为
,故D 错误;
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故答案选B。
11.(2024·湖南长沙·三模)以乙烯和
为原料制备
的合成路线如下:
下列有关说法不正确的是
A.工业合成乙醛的方法有乙烯氧化法、乙炔水化法、乙醇氧化法等
B.乙烯与乙醛均能使溴水褪色,但褪色原理不相同
C.已知
为高度平面化分子,则三个氮原子的碱性都很强
D.
能发生加成反应、取代反应、氧化反应
【答案】C
【详解】A.乙炔水化法、乙烯氧化法、乙醇氧化法都是工业上制备乙醛的重要方法,乙炔水化法、乙烯
氧化法反应原理分别为:
,
,故A
正确;
B.乙烯和溴单质发生加成反应使溴水褪色,乙醛有还原性,溴水有氧化性,发生氧化还原反应使溴水褪
色,故B 正确;
C.
中-NH-的N 原子为sp2杂化,电子对参与离域大π 键的形成,因此碱性很弱,故C 错误;
D.
中含有碳碳双键的结构可以发生加成反应,结构中有H 原子可以发生取代反应,碳碳双键
可以被酸性高锰酸钾氧化,该物质也可以燃烧,都是发生氧化反应,故D 正确;
故答案选C。
12.(2025·湖南长沙·二模)Janthinoid A 为中国农业科学院张鹏课题组从微紫青霉菌中分离出来的天然产
物,展现出了体内抑制非小细胞肺癌细胞A549 的活性,其结构简式如图[Me 为甲基,Ac 为乙酰基(
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)]。下列关于Janthinoid A 的说法错误的是
A.该有机物可以发生水解反应、加成反应
B.该有机物能使酸性
溶液褪色
C.1mol 该有机物最多能与
加成D.1mol 该有机物最多能与120gNaOH 反应
【答案】C
【详解】A.该有机物含酯基(可水解)和碳碳双键(可加成),能发生水解反应和加成反应,A 正确;
B.含碳碳双键,可被酸性KMnO4溶液氧化,使其褪色,B 正确;
C.酯基中碳氧双键不能与氢气加成,分子中含2 个碳碳双键(每个双键与1mol H2加成),1mol 该有机物
最多与2mol H2加成,C 错误;
D.1mol 该有机物含3 个酯基,酯基水解各消耗1mol NaOH,共3mol NaOH,质量为120g ,D 正确;
故选C。
13.(2025·湖南·三模)如图,有机物X 是合成聚酯类高分子化合物H 的重要原料,下列相关说法正确的
是
A.X 分子中既含有手性碳原子,又具有顺反异构
B.X 能发生取代反应、加成反应、氧化反应和加聚反应
C.H 的分子式为
D.1molH 完全水解最多消耗nmol
【答案】B
【详解】A.X 分子中含有3 个手性碳原子,但由于碳碳双键有一端连的是两个氢原子,故不具有顺反异构,
A 项错误;
B.X 含有醛基和碳碳双键,故能发生加成反应、氧化反应和加聚反应,饱和碳原子上可以发生取代反应,
B 项正确;
C.根据H 的结构简式可知,H 的分子式为
,C 项错误;
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D.1mol H 完全水解最多消耗
mol
,D 项错误;
故选B。
14.(2025·湖南·模拟预测)麦角酰乙二胺,常简称为“LSD”,结构如图所示。下列有关说法错误的是
A.该有机物能使溴水褪色
B.该有机物在酸性条件下的水解产物之一可与Na2CO3溶液反应
C.1mol 该有机物最多可与2molNaOH 反应
D.该有机物中碳原子的杂化方式有2 种
【答案】C
【详解】A.该有机物中有碳碳双键,能使溴水褪色,故A 正确;
B.分子中存在酰胺基,酸性条件下水解产生羧基,可与
溶液反应,故B 正确;
C.分子中存在1 个酰胺基,1mol 该有机物中只有酰胺基可与1mol
反应,故C 错误;
D.该有机物中碳原子有饱和的,也有碳碳双键,饱和碳原子为
杂化,碳碳双键碳原子为
杂化,该
有机物中碳原子的杂化方式有2 种,故D 正确。
故选C。
15.(2025·湖南·模拟预测)下列有关化学概念或性质的判断错误的是
A.顺-2-丁烯和反-2-丁烯的化学、物理性质基本相同
B.
不属于稠环芳香烃
C.椅式环己烷比船式环己烷稳定
D.VSEPR 模型不能用于预测以过渡金属为中心原子的分子
【答案】A
【详解】A.顺-2-丁烯和反-2-丁烯的化学基本相同,物理性质有一定的差异,A 错误;
B.稠环芳香烃的分子结构中,苯环之间通过共用碳原子相互连接,
不属于稠环芳香烃,
B 正确;
C.船式结构的位阻较大,稳定性差,椅式环己烷比船式环己烷稳定,C 正确;
D.VSEPR 模型可用于预测分子的立体构型,以过渡金属为中心原子的分子结构复杂,所以VSEPR 模型不能
用于预测以过渡金属为中心原子的分子,D 正确;
答案选A。
16.(2025·湖南常德·二模)2-丁烯是有机合成的重要原料,具有顺反异构,顺-2-丁烯的稳定性小于反-2-
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丁烯,均可由正丁烷催化脱氢得到,其转化关系如下:
反应I:
(g)
(g)+H2 (g)
反应II:
(g)
(g)+H2 (g)
反应III:
(g)
(g)
上述三个反应的物质的量分数平衡常数(即浓度平衡常数中的浓度用物质的量分数代替)的对数lgKx与温度的
关系如图1 所示:
回答下列问题:
(1)上述反应 (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)的物质的量分数平衡常数的对数lgKx与温度的变化关系为线
A.
(2)反应I 在 (填标号)下能自发进行。
a.高温 b.低温 c.任意温度
(3)保持温度不变,向恒压密闭容器中充入正丁烷,只发生反应Ⅱ,实验测得正丁烷与反-2-丁烯平衡时的体
积分数随温度、压强(分别为p1、p2,且p1<p2)的变化关系如图2 所示。
①在p2压强下,反-2-丁烯平衡时的体积分数随温度变化的线为 (填“i”“ii”“iii”或“iv"),原因是 。
②某温度、P2条件下,向上述容器中充入1mol 正丁烷(g),达平衡时,其转化率为50%,欲将平衡转化率提
高至75%,需向容器中充入 mol 水蒸气作为稀释剂。
(4)在T1K 时,向某密闭容器中加入4mol 正丁烷,发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,测得生成的顺-2-丁烯为0.3mol。
①平衡体系中H2与反-2-丁烯的浓度之比为 。
②反应Ⅰ的物质的量分数平衡常数K= (列出计算式即可,无需化简)。
【答案】(1)Ⅱ (2)a
(3) iv 反应II 为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,反-2-丁烯的体积分数会增大,同时反应II 为气体
分子数增大的反应,增大压强,反-2-丁烯平衡时的体积分数会减小 5
(4) 11:10
【详解】(1)顺-2-丁烯的稳定性小于反-2-丁烯,故反应△H3<0,温度升高,反应Ⅲ的Kx值减小,则线B
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表示反应Ⅲ的物质的量分数平衡常数的对数lgKx与温度的变化关系。由线A、C 可知反应Ⅰ、Ⅱ为吸热反应,
又因顺-2-丁烯的稳定性小于反-2-丁烯,可知反应Ⅱ进行的程度大于反应Ⅰ,即相同温度下,反应Ⅱ的平衡
常数大,故线A 表示反应Ⅱ的物质的量分数平衡常数的对数lgKx与温度的变化关系;
(2)反应Ⅰ的△H>0,且△S>0,根据△G=
H-T
S
△
△可知,反应Ⅰ需在高温下自发进行,a 正确;
(3)①反应Ⅱ为吸热反应,故其他条件相同时,反-2-丁烯平衡时的体积分数随温度升高而增大;又知反
应Ⅱ为气体分子数增大的反应,故温度相同时,压强越大,反-2-丁烯平衡时的体积分数越小,故在p2压强
下,反-2-丁烯平衡时的体积分数随温度变化的线为iv;
②已知正丁烷的转化率为50%,则平衡时正丁烷、反-2-丁烯、氢气的平衡分压分别为
、
、
,压强平衡常数
;设向容器中加入x mol 水蒸
气能使正丁烷的平衡转化率达到75%,则平衡时n 总=0.25mol+0.75mol+ 0.75mol+xmol= (1.75+x)mol,故
,x=5;
(4)①T1时,反应Ⅲ的lgKx=1,即平衡常数
,故平衡时
=3mol,根据碳元素守恒 ,则
;根据反应Ⅰ、Ⅱ可
知氢气的物质的量等于两种丁烯物质的量之和,故
;
②平衡时n 总=4mol+3.3 mol= 7.3mol,故反应Ⅰ的物质的量分数平衡常数
。
17.(2025·湖南湘西·模拟预测)金花清感颗粒连续第6 次被国家抗疫方案推荐用于治疗新冠肺炎,其中
抗菌杀毒的有效成分为“绿原酸”,以下为某兴趣小组设计的绿原酸合成路线:
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已知:①
②R1COC1+ R2OH→R1COOR2+ HCl
回答下列问题:
(1)
的化学名称为 。
(2)反应A→B 的化学方程式为 。
(3)C 的结构简式为 ,D 中所含官能团的名称为 。
(4)D→E 的第(1)步反应的化学方程式为 ,有关反应类型为 。
(5)设计反应E→F 的目的是 。
(6)有机物C 的同分异构体有多种,其中满足以下条件的有 种(不含C,不考虑立体异构)。
a.有六元碳环;
b.有3 个-Cl, 且连在不同的C 原子上;
c.能与NaHCO3溶液反应。
【答案】(1)1, 2-二氯乙烯或顺二二氯乙烯
(2)
+
(3)
羧基、氯原子、溴原子(或其他合理答案)
(4)
+5NaOH
+3NaCl+NaBr+H2O 取代反应(或取代反应、中和反
应)
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(5)保护羟基或使特定位置的羟基发生反应 (6)11
【详解】(1)
的化学名称为1, 2-二氯乙烯;
(2)根据信息①,反应A→B 是
和
发生加成反应生成
,反应的化学方
程式为
+
(3)根据C 的分子式,由D 逆推C 是
,D 中所含官能团的名称为羧基、氯原子、溴原
子;
(4)D→E 的第(1)步反应是
在碱性条件下水解,反应的化学方程式为
+5NaOH
+3NaCl+NaBr+H2O,反应类型为取代反应、中和反应。
(5)设计反应E→F 的目的是保护羟基使特定位置的羟基发生反应生成G。
(6)a.有六元碳环; b.有3 个-Cl, 且连在不同的C 原子上;c.能与NaHCO3溶液反应,说明含有羧基,
符合条件的
的同分异构体有
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,共11 种。
03 考查炔烃的结构与性质
18.(2025·湖南长沙·二模)利用下列实验装置及药品,能达到相应实验目的的是
A.图1:制备乙炔并检验乙炔具有还原性
B.图2:制备
晶体
C.图3:制取
固体
D.图4:用石墨作电极制备NaClO 溶液
【答案】B
【详解】A.制备乙炔时,电石中含杂质CaS、
,与水反应生成
、
等还原性气体,这些气体
也能使酸性
溶液褪色,干扰乙炔还原性的检验,A 错误;
B.
晶体制备需先通过
溶液与氨水反应得到铜氨溶液,加乙醇,溶剂的极性变
弱,溶质的溶解度减小,析出晶体,B 正确;
C.
固体加热分解制取
,应使用坩埚加热固体,C 错误;
D.电解饱和食盐水时,石墨阳极
,阴极
,
与
反应生成
NaClO,装置可实现目的,阳极应该在下面,产生的氯气可以上升与生成的NaOH 反应得到NaClO,图中的
阳极在上,D 错误。
故选B。
19.(2023·湖南岳阳·一模)下列物质应用错误的是
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A.石膏可用于调节水泥的硬化速率
B.掺杂了
的聚乙炔具有导电性
C.硫酸铜用作无水酒精的检水剂
D.氧化钙用作食品抗氧化剂
【答案】D
【详解】A.工业上常在水泥中添加石膏达到调节水泥硬化速度的目的,A 正确;
B.掺杂了
的聚乙炔存在离子,具有导电性,B 正确;
C.硫酸铜遇水变蓝,可以用作无水酒精的检水剂,C 正确;
D.氧化钙和水反应生成氢氧化钙,可用作食品干燥剂,D 错误;
故选D。
20.(2025·湖南益阳·模拟预测)有机合成中常见的一种芳香族化合物结构如下。X、Y、Z 处于同一周期,
X 元素对应的单质不具备还原性,M 的最高正价与最低负价的绝对值相等,Q 元素在第四周期中电负性最
高。下列说法正确的是
A.简单氢化物的稳定性:X>Y>Z>Q
B.阳离子中最多有4 个原子共直线
C.Q 元素对应的单质在储存时,应考虑水封
D.该物质所含元素,对应的简单氢化物中,沸点最高的应为Z2M4
【答案】C
【详解】A.元素的非金属性越强,其简单氢化物的稳定性越强。非金属性
,A 错误;
B.在阳离子中,
直线型,与
直接相连的C 原子也在这条直线上,所以最多有5 个原子共直线
(两个C 原子、与C 相连的C 原子以及苯环上与该C 原子对位的C 原子和该C 原子上的溴原子),B 错误;
C.Q 为Br 元素,其单质
易挥发,水封可以减少其挥发,所以
在储存时应考虑水封,C 正确;
D.该物质所含元素对应的氢化物中,
、
都能形成氢键,
(
)常温下为气态,
易挥
发,所以沸点最高的
,D 错误;
综上,答案是C。
21.(2024·湖南湘潭·模拟预测)已知在有机化合物中,吸电子基团(吸引电子云密度靠近)能力:
,推电子基团(排斥电子云密度偏离)能力:
,一般来说,体系越缺电子,酸性越强;体系越富电子,碱
性越强。下列说法错误的是
A.与Na 反应的容易程度:
B.羟基的活性:C6H5OH>H2O
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C.酸性:
D.碱性:
>
【答案】D
【详解】A.吸电子能力
,因此
中C-H 比
中C-H 键更易断裂,则
比
更易与钠反应,A 正确;
B.苯环的吸电子能力强于H,故羟基的活性:C6H5OH>H2O,B 正确;
C.-Cl 为吸电子基团,
中Cl 原子数多,吸电子能力强,导致-COOH 更易电离,故酸性
,C 正确;
D.甲基为推电子基团,故
中六元环的电子云密度大,碱性强,D 错误;
故选:D。
22.(2024·湖南常德·模拟预测)2022 年诺贝尔化学奖授予了在点击化学方面做出贡献的科学家。一种点
击化学反应如下:
下列说法正确的是
A.Y 物质存在顺反异构体
B.标况下,22.4LX 物质含有1mol 手性碳原子
C.该反应的原子利用率为100%
D.常温时1molZ 物质含8mol 碳碳双键
【答案】C
【详解】A.Y 物质碳碳三键是直线形结构,不存在顺反异构体,故A 错误;
B.根据X 的结构和碳原子数目、羟基数目得到标况下是非气态物质,因此无法计算物质的量,故B 错误;
C.X 和Y 发生加成反应生成Z,产物只有Z,该反应的原子利用率为100%,故C 正确;
D.常温时1mol Z 物质含2mol 个碳碳双键,故D 错误;
综上所述,答案为C。
23.(2023·湖南永州·模拟预测)2022 年诺贝尔化学奖授予了在点击化学和正变化学研究方面有重大贡献
的三位化学家。下图表示一类常见的点击反应,下列说法错误的是
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A.Q 的分子式为C9H7NO
B.该反应为加成反应
C.Q 分子中不含有手性碳原子
D.Q 分子可以和H2发生还原反应
【答案】A
【详解】A.由结构简式可知,Q 的分子式为C10H9NO,故A 错误;
B.由结构简式可知,M 与Q 发生加成反应生成W,故B 正确;
C.由结构简式可知,Q 分子中不含有连有4 个不同原子或原子团的手性碳原子,故C 正确;
D.由结构简式可知,一定条件下,Q 分子中的苯环、碳碳双键能与氢气发生还原反应,故D 正确;
故选A。
24.(2025·湖南衡阳·模拟预测)有机物A 具有乙醛和乙酸中官能团的性质,不饱和烃B 的摩尔质量为40
g·mol-1,C 中只有一个甲基,能发生银镜反应,有关物质的转化关系如图:
已知:①同一个碳原子上连接2 个碳碳双键的结构不稳定 ②RCH=CHOH→RCH2CHO
请回答:
(1)D 的名称是 。
(2)A~E 中都含有的元素的原子结构示意图是 。
(3)A+D→E 的化学方程式 。
(4)下列说法正确的是 。
A.B 能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色
B.C 与A 在一定条件下都能发生银镜反应
C.转化流程中浓H2SO4的作用相同
D.可以用饱和Na2CO3溶液鉴别A、C、E 三种无色物质
【答案】 正丙醇
HCOOH+CH3CH2CH2OH
H2O+HCOOCH2CH2CH3
ABD
【详解】不饱和烃B 的摩尔质量为40 g·mol-1可知B 的分子式为C3H4,不饱和度为2,同一个碳原子上不能
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连两个碳碳双键,可推测B 为丙炔:CH3C≡CH,B 物质与H2O 反应类型为加成反应,由已知信息
②RCH=CHOH→RCH2CHO 可知C 为丙醛CH3CH2CHO,丙醛与H2发生加成反应生成正丙醇CH3CH2CH2OH。根
据E 的分子式可推知A 为甲酸,其分子中既含有羧基又含有醛基,则有机物A 具有乙醛和乙酸中官能团的
性质,A~E 中都含有碳元素,原子结构示意图是
,
(1)由以上分析知,D 为CH3CH2CH2OH,名称是正丙醇;
故答案为:正丙醇;
(2)A~E 中都含有碳元素,原子结构示意图是
;
故答案为:
;
(3)A 为甲酸,D 为CH3CH2CH2OH,A+D→E 的化学方程式为HCOOH+CH3CH2CH2OH
H2O+
HCOOCH2CH2CH3;
故答案为:HCOOH+CH3CH2CH2OH
H2O+HCOOCH2CH2CH3;
(4)A. B 为丙炔:CH3C≡CH,含有碳碳三键,能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色,故正确;
B. C 为CH3CH2CHO,A 为HCOOH,均含有醛基,则C 与A 在一定条件下都能发生银镜反应,故正确;
C. A 为甲酸,在浓硫酸加热的条件下生成CO,浓硫酸作脱水剂;A 和D 在浓硫酸加热的条件下发生酯化反
应,浓硫酸作催化剂、吸水剂,因此转化流程中浓H2SO4的作用不相同,故错误;
D. A 为甲酸,C 为CH3CH2CHO,E 为甲酸丙酯,甲酸与Na2CO3溶液反应生成二氧化碳气体;CH3CH2CHO 与
Na2CO3溶液互溶,无明显的现象;甲酸丙酯的密度比水小,不溶于饱和Na2CO3溶液中,会分层;现象不同,
所以可以用饱和Na2CO3溶液鉴别A、C、E 三种无色物质,故正确;
故答案为:ABD。
04 考查乙烯的制备
25.(2024·湖南·模拟预测)下列实验操作及现象与对应结论不匹配的是
实验操作
现象
结论
A
加热麦芽糖和稀硫酸的混合溶液,冷却后加
入NaOH 溶液至碱性,再加入银氨溶液,加
热
有银镜产生
水解产物中一定含有还原糖
B
将TiCl4液体和FeCl3固体分别暴露在潮湿空气
中
只有前者会冒“白
烟”
水解程度:TiCl4>FeCl3
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C
向0.1mol/LNaOH 溶液滴入MgSO4溶液至不再
有沉淀产生,再滴加0.1mol/LCuSO4溶液
先有白色沉淀生
成,后变为浅蓝色
沉淀
D
在硬质试管中对石蜡油加强热,将产生的气
体通入酸性KMnO4溶液中
酸性KMnO4溶液褪
色
气体中含有不饱和烃
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.麦芽糖中含有醛基,可以发生银镜反应,不能用该实验判断麦芽糖是否发生水解,故A 错误;
B.将TiCl4液体和FeCl3固体分别暴露在潮湿空气中,只有前者会冒“白烟”,说明
,产生大量HCl,水解程度:
,故B 正确;
C.白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,发生沉淀的转化,则
的溶度积比
的小,故C 正
确;
D.石蜡油是液态烷烃混合物,受热分解的产物中含有烷烃和烯烃,酸性KMnO4溶液褪色,可以证明气体
中含有不饱和烃,故D 正确;
故选A。
26.(2023·湖南衡阳·模拟预测)下列实验装置或操作能达到目的的是
A
B
C
D
制取乙烯
提高HClO 浓度
配制
250mL0.10mol·L-1NaOH 溶
液
除去乙烯中的少量
SO2
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.实验室制取乙烯的反应原理为: CH3CH2OH
CH2=CH2↑ +H2O,乙醇发生消去反应生成
乙烯的反应中,温度必须控制在170°C,温度计的作用是控制反应温度在170°C,而图中缺少温度计,故A
错误;
B.氯水含有盐酸、次氯酸,盐酸可与碳酸钙反应,次氯酸与碳酸钙不反应,可增大次氯酸的浓度,故B
正确;
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C.容量瓶不能用于溶解、稀释和长期贮存溶液,故C 错误;
D.乙烯也能被酸性高锰酸钾溶液氧化,应用氢氧化钠溶液除去乙烯中的SO2,故D 错误。
综上所述,答案为B。
27.(2025·湖南长沙·模拟预测)下列实验装置或操作正确且能达到实验目的的是
A.用装置甲可制取C2H4
B.装置乙蒸干MnCl2溶液,可制取MnCl2•4H2O
C.将碘水转移至装置丙中,加入CCl4,塞上玻璃塞用力振摇,以萃取碘水中的碘单质
D.用装置丁可以比较KMnO4、Cl2、S 的氧化性强弱
【答案】D
【详解】A.乙醇和浓硫酸混合加热170℃制取乙烯,控制混合液温度,温度计要插入液面下,A 错误;
B.MnCl2溶液含有Mn2+会水解,产生Mn(OH)2和HCl,随着加热和水的蒸发,水解反应向水解方向移动,
HCl 挥发,最终会完全反应,生成Mn(OH)2,无法得到MnCl2•4H2O,B 错误;
C.萃取操作,振摇分液漏斗时要将分液漏斗倒转,使液体充分接触,C 错误;
D.根据氧化剂的氧化性大于氧化产物,高锰酸钾与浓盐酸反应生成Cl2,Cl2和硫化钠反应生成硫单质,黄
色沉淀,只要观察到试管中出现黄色沉淀,即可说明氧化性:KMnO4>Cl2>S,D 正确;
故选D。
28.(2025·湖南邵阳·模拟预测)乙烯利(
)是一种农用植物生长调节剂,广泛应用
于农作物增产和储存。常温下,乙烯利为固体,具有一定的腐蚀性,易溶于水,所得溶液显酸性。某实验
小组同学用40%乙烯利溶液和稍过量的NaOH 固体为原料制备乙烯。
回答下列问题:
(1)部分实验仪器及药品的选择和使用。
①配制100g40%乙烯利溶液时,下图所示仪器不需要的是 (填仪器名称)。
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②装瓶时,不小心将乙烯利溶液滴到手上,应先用大量水冲洗,再涂抹 (填序号)。
A.生理盐水 B.医用酒精 C.烧碱溶液 D.3%~5%的小苏打溶液
(2)根据反应原理设计下图所示的装置制备乙烯气体。
①已知电负性
,乙烯利中P 的化合价为 。
②用40%乙烯利溶液与NaOH 固体反应(磷转化为
)生成乙烯的化学方程式为 。
③当观察到 时,即可关闭活塞1,打开活塞2,用气囊收集乙烯气体。
(3)实验室也可以使用乙烯利固体与强碱溶液混合制备乙烯。分别使用KOH 溶液、NaOH 溶液与乙烯利固体
混合制备乙烯气体,现象如下:
试剂
现象
溶液
产气速率快,气流平稳,无盐析现
象
溶
液
产气速率快,气流平稳,有盐析现
象
①通过上述现象分析可知,应选用30% (填“KOH”或“NaOH”)溶液与乙烯利固体混合制备乙烯气
体,原因是 。
②在实验中,乙烯利固体的质量为10.0g(强碱溶液足量),制得的乙烯气体恰好能使含
的
酸性高锰酸钾溶液完全褪色,则产品的产率为 [已知M(乙烯利)
]。
【答案】(1) 圆底烧瓶 D
(2) +5
酸性高锰酸钾溶液颜色变浅
(3) KOH 30% NaOH 溶液有盐析现象,析出的盐会覆盖在乙烯利表面,阻碍反应的进行
【详解】(1)①配制100g40%乙烯利溶液时,溶质的质量为40g,水的质量60g,体积为60mL,所以需要
托盘天平称量,量筒量取体积,烧杯溶解并使用玻璃棒搅拌,量筒取水会用到胶头滴管,所以不需要的仪
器是圆底烧瓶;
②由题可知,乙烯利水溶液显酸性,不小心将乙烯利溶液滴到手上,应先用大量水冲洗,再涂抹3%~5%的
碳酸氢钠溶液,故答案选D。
(2)①已知电负性
,O 的电负性大于P,结合
中P 成键情况,则乙烯利中P 的化
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合价为+5。
②用40%乙烯利溶液与NaOH 固体反应(磷转化为
)生成乙烯,结合质量守恒,还会生成NaCl、水,
反应化学方程式为
。
③高锰酸钾溶液能氧化乙烯使得溶液褪色,故当观察到酸性高锰酸钾溶液颜色变浅时,即可关闭活塞1,
打开活塞2,用气囊收集乙烯气体。
(3)①使用30% NaOH 溶液有盐析现象,析出的盐会覆盖在乙烯利表面,阻碍反应的进行,应选用
30%KOH 溶液与乙烯利固体混合制备乙烯气体;
②高锰酸钾氧化乙烯生成二氧化碳气体,碳化合价由-2 变为+4,锰化合价由+7 变为+2,结合电子守恒,存
在
,则生成乙烯
,则产品的产率
。
29.(2023·湖南娄底·模拟预测)在无水三氯化铝的催化作用下,利用乙醇制备乙烯的反应温度是
。
某兴趣小组据此设计如下图所示实验,合成无水
并完成乙烯的制备及收集。
.
Ⅰ无水
的制备
(1)
中盛装浓盐酸的仪器名称为 。
(2)装置
中发生的化学方程式为 。
(3)硬质玻璃管直接接入收集器的优点是 。
(4)装置F 中的药品名称是 。
.
Ⅱ乙烯的制备及收集
实验过程:检验装置气密性后,在圆底烧瓶中加入5g 无水三氯化铝和10mL 无水乙醇,点燃酒精灯加热。
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(5)该催化机理如下图所示,写出此反应历程中生成
的反应方程式 。
(6)实验装置中还缺少的仪器是 。加入药品后,开始实验前,应先打开止水夹 (填
“1”、“2”或“1”和“2”),反应进行一段时间后,出现现象 ,再关闭相应止水夹。
(7)B 中无水氯化钙的作用是 。
(8)与教材中用乙醇和浓硫酸制备乙烯相比,用三氯化铝做催化剂制备乙烯的优点有 (任写两点)。
【答案】(1)恒压滴液漏斗
(2)2KMnO4+16HCl(浓)=2MnCl2+2KCl+5Cl2↑+8H2O
(3)避免AlCl3固体积聚而造成堵塞
(4)碱石灰
(5)
+H+=AlCl3+H2O
(6) 温度计 2 溶液棕红色褪色
(7)除去乙烯中含有的乙醇和水
(8)反应条件温和(温度低)、副反应少、产物更纯净、反应剩余物易处理、实验更安全等
【详解】(1)
中盛装浓盐酸的仪器名称为恒压滴液漏斗。
(2)浓盐酸与高锰酸钾反应制取氯气化学方程式为:2KMnO4+16HCl(浓)=2MnCl2+2KCl+5Cl2↑+8H2O。
(3)硬质玻璃管直接接入收集器可以避免AlCl3固体积聚而造成堵塞。
(4)F 装置的作用是避免空气中水蒸气进入E 装置,也可以吸收未反应的氯气,所以F 装置中放入碱石灰
吸收空气中的水蒸气也可以吸收氯气尾气处理。
(5)由反应机理可知第一步是乙醇和氯化铝加成生成中间体
,中间体分解为
和
,
分解生成了乙烯和H+,H+和
反应生成水,化学方
程式为
+H+=AlCl3+H2O;
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(6)反应中温度控制120℃需要温度计 ,加入药品后,开始实验前,应先打开止水夹2,可以排尽装置内
空气,并可以判断何时有乙烯生成,反应进行一段时间后,出现现象溶液棕红色褪色,证明有乙烯生成,
再关闭相应止水夹,打开止水夹1 开始收集乙烯。
(7)制得的乙烯不纯含有乙醇和水,无水氯化钙可以将其除去。
(8)与教材中用乙醇和浓硫酸制备乙烯相比,用三氯化铝做催化剂制备乙烯的优点有反应条件温和(温度
低)、副反应少、产物更纯净、反应剩余物易处理、实验更安全等。
05 考查乙炔的制备
30.(2025·湖南娄底·一模)根据指定试剂和选择的装置能完成相关实验的是
A.选择仪器I,从含有乙醇和乙酸的乙酸乙酯中提纯乙酸乙酯
B.选择装置Ⅱ,用二氧化锰和浓盐酸制备氯气
C.选择装置Ⅲ,用溴水证明电石与水反应生成乙炔气体
D.选择装置Ⅳ,用
,制备
粉末
【答案】D
【详解】A.乙醇、乙酸溶于乙酸乙酯中,不能直接用分液漏斗分离、提纯,A 项不符合题意;
B.二氧化锰与浓盐酸反应需要加热,装置Ⅱ未加热,B 项不符合题意;
C.电石中有硫化钙、磷化钙等杂质,产生硫化氢、磷化氢会干扰乙炔检验,装置Ⅲ缺少除硫化氢、磷化
氢的装置,C 项不符合题意;
D.选择装置Ⅳ可以加热碱式碳酸铜分解生成氧化铜,D 项符合题意;
答案选D。
31.(2024·湖南永州·模拟预测)实验操作是进行科学实验的基础。下列实验操作科学合理的是
装置
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操作及目
的
A.除去淀粉溶液中的氯化钠杂
质
B.萃取操作时,打开活塞放
气
装置
操作及目
的
C.实验室制备乙炔气体
D.滴定终点前冲洗锥形瓶内
壁
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.淀粉溶液属于胶体,胶体能透过滤纸,不能透过半透膜,则不能用过滤方法除去淀粉溶液中
的NaCl 溶液,应用渗析方法,A 错误;
B.进行萃取操作时,打开分液漏斗的活塞放气的正确操作为将分液漏斗倒置,用手顶紧上口活塞,将下
口斜向上,不时地慢慢旋开下口的活塞进行放气,B 错误;
C.实验室用水和电石为原料制备乙炔,生成的氢氧化钙是糊状物,易导致分液漏斗堵塞,使水面难以升
降,无法控制反应速率,C 错误;
D.冲洗锥形瓶内壁,可保证充分反应,图中操作合理,D 正确;
答案选D。
32.(2024·湖南衡阳·三模)利用如图装置探究某些元素化合价变化(夹持装置已省略),能达到实验目的的
是
选
项
a
b
c
实验目的
A
浓盐酸
MnO2
含淀粉的KI 溶
液
证明非金属性:Cl>
I
26
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B
70%硫
酸
Na2SO3
酸性KMnO4溶
液
验证SO2具有还原性
C
食盐水
电石
溴水
验证制取乙炔中有
H2S
D
浓硝酸
石灰
石
Na2SiO3溶液
验证电负性:C>Si
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.浓盐酸与二氧化锰反应制取了氯气
,过程需要加热,图中
没有画出加热装置,故不能达到实验目的,A 错误;
B.
能使酸性高锰酸钾溶液褪色,5SO2+2KMnO4+2H2O=K2SO4+2MnSO4+2H2SO4,B 正确;
C.乙炔、硫化氢都能使溴水褪色,CH≡CH + Br2 → CHBr=CHBr, CH≡CH + 2Br2 → CHBr2-CHBr2,
H2S+Br2=2HBr+S↓ ,C 错误;
D.硝酸具有挥发性,挥发出来的硝酸可与硅酸钠反应生成硅酸,溶液变浑浊,不能说明碳酸的酸性强于
硅酸,即不能验证碳的电负性大于硅,D 错误;
故选B。
33.(2024·湖南长沙·一模)下列实验装置或操作能达到实验目的的是
A.蒸干
溶液制备
B.验证沉淀转化
C.检验乙炔
D.钢闸门电化学防腐
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
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【详解】A.Fe3+会水解,蒸干
溶液制备
要在HCl 气流中进行,故A 错误;
B.向氯化钠中滴加2 滴硝酸银,产生白色沉淀,再加入4 滴碘化钾,白色沉淀转化为黄色沉淀,再滴加8
滴硫化钠,黄色沉淀转化为黑色,溶液中所给银离子少量,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,
故B 正确;
C.制备的乙炔中含H2S 等杂质,也可使高锰酸钾褪色,故C 错误;
D.钢闸门通过外接电源来防腐应作阴极,接电源负极,故D 错误;
故选B。
34.(2024·湖南衡阳·模拟预测)下列实验能达到实验目的的是(图中部分夹持装置略)
实验
实验目
的
A.证明1-溴丁烷发生消去反应生成
丁烯
B.证明苯环使羟基活化
实验
实验目
的
C.实验室制备并收集乙酸乙酯
D.证明乙炔可使溴的四氯化碳溶液褪
色
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.1-溴丁烷消去反应的产物为丁烯,用水吸收挥发出的乙醇、溴化氢,高锰酸钾酸性溶液褪色证
明有乙烯生成,A 正确;
B.苯酚与饱和溴水反应生成白色沉淀,苯与溴水发生萃取,由实验操作和现象可证明羟基使苯环活化,
不是苯环使羟基活化,B 错误;
C.验室制备乙酸乙酯,需用饱和碳酸钠溶液吸收乙醇,反应乙酸,降低乙酸乙酯的溶解度,氢氧化钠会
与乙酸乙酯反应,不能用氢氧化钠收集乙酸乙酯,为防止倒吸,导管应在饱和碳酸钠液面以上,C 错误;
D.电石中含有的CaS 与水反应产生的H2S 具有还原性,硫化氢可以被溴的四氯化碳溶液氧化而使溴的四氯
化碳溶液褪色,因此不能证明电石与水反应产生的乙炔使溴的四氯化碳溶液褪色,D 错误;
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故选A。
35.(2024·湖南·一模)下列实验操作或装置能达到目的的是
选项
A
B
实验操作或装
置
目的
证明乙炔可使酸性
溶液褪色
制取
晶体
选项
C
D
实验操作或装
置
目的
验证
对过氧化氢的分解有催化作用
实验室制少量氨气
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.电石和水反应生成的乙炔中混有硫化氢等,均使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以溶液褪色不能
证明生成乙炔,故A 错误;
B.碳酸氢钠加热易分解,蒸发
溶液不能制备
晶体,故B 错误;
C.此实验有两个变量,分别是温度和催化剂
,应控制单一变量,不能达到实验目的,故C 错误;
D.实验室利用浓氨水和氧化钙反应制氨气,塞上橡皮塞后倾斜Y 形管,使浓氨水流入左侧管中与氧化钙
混合放出氨气,避免塞上橡皮塞前有氨气逸出,故D 正确;
本题选D。
36.(2025·湖南岳阳·一模)草酸是一种用途广泛的有机酸,易溶于水,常用来作还原剂、沉淀剂、媒染
剂、络合剂等。某实验小组通过查阅资料设计了如图所示的装置(夹持仪器省略)制备一定量的草酸晶体
,回答下列问题:
29
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经查找资料得知:乙炔在
左右硝酸汞
作催化剂的条件下,经浓硝酸氧化可制得草酸。
(1)仪器a 的名称是 。
(2)硫酸铜溶液除去的杂质气体分子式为 。
(3)装置C 中反应一般控制在
左右,适宜采用的加热方式为 ,若温度高于
,则生成草
酸的速率会减慢,原因是 。
(4)装置C 中发生的化学方程式为 。
(5)某实验小组称取电石
(杂质的质量分数为4.0%),在浓硝酸足量情况下,完成实验,最后得到草酸晶
体
。
①从C 中分离出草酸晶体的方法是: ,过滤,洗涤,干燥。
②该实验中草酸晶体的产率: %(结果保留两位有效数字)。
(6)设计实验证明草酸属于二元酸(写出简要步骤) 。
【答案】(1)蒸馏烧瓶 (2)
(3)水浴加热 温度过高,浓硝酸分解,导致草酸生成速率减慢(或催化剂活性降低)
(4)
(5)蒸发浓缩、冷却结晶 80
(6)取
草酸溶液,使用等浓度氢氧化钠滴定,消耗氢氧化钠体积
(或常温下,测得草酸氢钠溶液的
小于7)
【详解】(1)仪器a 的名称是蒸馏烧瓶;
(2)根据分析可知,饱和食盐水和电石(杂质CaS、Ca3P2)反应生成乙炔,乙炔中混有H2S 和PH3,通过
乙中CuSO4溶液除去H2S 和PH3;
(3)由于装置C 中反应控制在
左右,采用水浴加热,若温度高于
,则生成草酸的速率会减慢,
原因是温度过高,浓硝酸分解,导致草酸生成速率减慢(或催化剂活性降低);
(4)结合已知条件和氧化还原反应的书写原则,得装置C 中发生的化学方程式为
;
(5)①从C 中分离出草酸晶体的方法是:蒸发浓缩、冷却结晶,过滤,洗涤,干燥;
②电石
(杂质的质量分数为4.0%),则电石质量为1.25g×96%=1.2g,物质的量为0.01875mol,根据关系
30
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式知
,得草酸物质的量为0.01875mol,则草酸晶体质量为
0.01875mol×126g/mol=2.3625g,产率为
;
(6)若证明草酸属于二元酸,我们可以取
草酸溶液,使用等浓度氢氧化钠滴定,消耗氢氧化钠体积
(或常温下,测得草酸氢钠溶液的
小于7,说明电离大于水解,可以证明草酸属于二元酸)。
37.(2024·湖南·模拟预测)乙醛是有机化工的重要原料,由于乙醇氧化法要消耗大量粮食,工业上常采
用以下方法合成乙醛:
(1)乙炔水化法:在75℃左右,用
做催化剂,乙炔可水化为乙醛,但
遇到某些特定物质常会
发生催化剂中毒而失去催化作用,
就是其中一种。实验装置如图所示:
已知:F 装置中已按顺序加入了氧化汞、水、浓硫酸。
①实验开始时,仪器A 中盛放电石,B 中应装 。
②仪器D 中盛放水,作用是 ,进一步提纯乙醛的操作是 。
③装置图中,所选用温度计G 的量程为 (填标号)。
A.0~50℃ B.0~100℃ C.0~200℃
(2)乙烯氧化法:将乙烯、氧气和催化剂(
和盐酸的混合溶液),在温度120~130℃,压力
0.3MPa 条件下,直接反应生成乙醛。下表是这两种方法的部分数据
物质/项目
乙炔水化法
乙烯氧化法
平衡转化
率
乙炔平衡转化率90%左右
乙烯平衡转化率80%左右
日产量
2.5 吨(某设备条件下)
3.6 吨(相同设备条件下)
从化学反应速率角度分析,在相同设备条件下,选用 法制取乙醛快。
(3)以上反应都用到了催化剂,Cu、Fe、Ni、Pd、Hg 等元素都是催化剂的重要元素,关于这些元素以下说法
正确的是_______(填标号)。
A.向2mL10%的NaOH 溶液中滴入2%的
溶液4 滴,振荡后加入0.5mL 乙醛溶液,加热,有红色
沉淀生成,说明乙醛有氧化性
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B.向硫酸亚铁溶液中滴加
溶液,溶液变蓝
C.把铬、镍等加入普通钢中制成不锈钢是一种金属防护方法
D.任何反应的催化剂必须含有过渡金属元素
【答案】(1)
溶液或NaOH 溶液 冷却并吸收乙醛蒸气 蒸馏 B
(2)乙烯氧化法 (3)C
【详解】(1)①B 中应装氢氧化钠溶液或硫酸铜溶液,可以除去气流中
等杂质;
②装置D 中水可以降温,有助于乙醛液化从而吸收,粗乙醛可以用蒸馏的方法提纯;
③反应温度为75℃,温度计量程最好为0~100℃,答案选B;
(2)乙烯氧化法虽转化率不高,但日产量高,说明反应速率大,因此从化学反应速率角度分析,在相同
设备条件下,选用乙烯氧化法制取乙醛快;
(3)A.向2mL10%的NaOH 溶液中滴入2%的
溶液4 滴,振荡后加入0.5mL 乙醛溶液,加热,有红
色沉淀生成,说明乙醛有还原性,故A 错误;
B.亚铁离子与铁氰化钾反应得到蓝色沉淀而不是溶液,故B 错误;
C.制成性能优异的合金是金属防护的一种方法,故C 正确;
D.只含主族元素的物质也可以作催化剂,比如浓硫酸,故D 错误;
答案选C。
06 考查烃的燃烧规律
38.(2025·湖南郴州·调研)4.6g 有机物R 在氧气中完全燃烧生成5.4g
和8.8g
,测得R 的核磁共振
氢谱如图所示,图中3 组峰的峰面积之比为3:2:1。下列说法错误的是
A.R 在一定条件下可发生氧化反应生成醛类物质
B.R 可与活泼金属发生置换反应生成氢气
C.1molR 和1mol 乙烯完全燃烧耗氧量相同
D.46gR 与足量的醋酸反应可生成酯类物质88g
【答案】D
【详解】A.R 为乙醇,在Cu/Ag 催化加热条件下可发生氧化反应生成乙醛,A 正确;
B.乙醇分子中羟基的H 具有活性,可与活泼金属(如Na)发生置换反应:
2CH3CH2OH + 2Na → 2CH3CH2ONa + H2↑,生成氢气,B 正确;
C.根据分析,1mol 乙醇(C2H6O)完全燃烧耗氧量为(2 +
-
)= 3mol,1mol 乙烯(C2H4)耗氧量为
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(2 +
)= 3mol,二者耗氧量相同,C 正确;
D.乙醇与醋酸的酯化反应为可逆反应:CH3COOH + CH3CH2OH
CH
⇌
3COOCH2CH3 + H2O,即使醋酸足量,乙
醇也不能完全转化,46g(1mol)乙醇理论生成1mol 乙酸乙酯(88g),但实际生成量小于88g,D 错误;
故选D。
39.(2025·湖南长沙·模拟预测)设
表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.
晶体中含有的
数目为
B.
中
键数目为
C.
和
的混合物完全燃烧,消耗
的分子数为
D.电解饱和食盐水得到
时,生成氢气的分子数为
【答案】C
【详解】A.AlCl3是分子晶体,不含Cl-,A 错误;
B.
中,每个
含3 个
键,每个
与
形成1 个配位键(为
键);1 个
CO 含1 个
键,并与
形成1 个配位键(为
键),共含有
键
个,1mol 该配合物含
键,B 错误;
C.
和
的最简式均为
,每摩尔
燃烧(
)消耗1.5 mol
,
总质量4.2 g 对应
物质的量
,总耗
为
mol,即O2的分子数为
,
C 正确;
D.电解饱和食盐水:
,每生成2 mol NaOH 对应生成1 mol
,故
得到
时,生成氢气的分子数为
,D 错误;
故选C。
40.(2025·湖南岳阳·调研)两种气态烃组成的混合气体完全燃烧后所得到
和
的物质的量随混合
烃总物质的量的变化如图所示。下列有关混合气体的说法不正确的是
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A.该混合气体中可能含有丙炔
B.该混合气体中一定含有甲烷
C.在110℃条件下,混合气燃烧前后体积不变
D.若混合气体由
和
组成,则其体积比为
【答案】D
【详解】A.混合气体中一定含有CH4,由氢原子平均数可知,另一气态烃中氢原子数目为4,可能含有
C2H4或含有C3H4等,故A 说法正确;
B.根据上述分析,混合气体中一定含有甲烷,故B 说法正确;
C.在110℃条件下,水为气态,令混合烃的分子式为CxH4,燃烧的方程式为CxH4+(x+1)O2
xCO2+2H2O,反应前后气体物质的量的和相等,即混合气体燃烧前后体积不变,故C 说法正确;
D.令甲烷物质的量为xmol,乙烯物质的量为ymol,两种气态烃的平均组成为C1.6H4,根据平均C 原子数目
可知,
,整理得x y=2 3
∶
∶,相同条件下,气体物质的量之比等于体积之比,故D 说法错误;
答案为D。
41.(2024·湖南湘西·调研)设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.常温常压下,60g 二氧化硅中
键数为2
B.0.1mol 苯乙烯(
)中含有的碳碳双键数目为0.4
C.0.5mol 丙三醇与足量Na 反应,生成的
分子数为1.5
D.0.1mol
和
的混合气体完全燃烧,消耗的
分子数为0.3
【答案】D
【详解】A.二氧化硅中1 个硅原子形成4 个硅氧键,常温常压下,60g 二氧化硅(为1mol)中
键数
为4
,A 错误;
B.苯乙烯(
)中含有1 个碳碳双键(苯环中为介于单键和双键之间的特殊键),故0.1mol 苯乙烯
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(
)中含有的碳碳双键数目为0.1
,B 错误;
C.1 个丙三醇分子中含有3 个羟基,能与Na 反应生成1.5 个氢气,故0.5mol 丙三醇与足量Na 反应,生成
的
分子数为0.75
,C 错误;
D.
可以看作
,0.1mol
和
的混合气体完全燃烧,相当于0.1mol
燃烧,
消耗0.3mol
,分子数为0.3
,D 正确;
故选D。
42.(2023·湖南湘潭·调研)两种气态烃组成的混合气体完全燃烧后所得
和
的物质的量随混合烃
总物质的量的变化如图所示,下列有关混合气体的说法正确的是
A.该混合气体中一定含有乙烯
B.该混合气体可以由甲烷和乙炔组成
C.若混合气体由
和
组成,则其体积比为1:3
D.在
条件下,混合气体与氧气混合,总混合气体燃烧前后压强不变
【答案】D
【详解】A.由分析可知,混合气体一定含有CH4,由氢原子平均数可知,另一气态烃中氢原子数目为4,
可能含有乙烯(CH2=CH2)或丙炔(CH3C≡CH)等,A 错误;
B.乙炔的分子式为C2H2,其中氢原子数为2,小于4,不可能含有C2H2,B 错误;
C.相同条件下气体的体积比等于气体的物质的量之比。若混合气体由
和
组成组成,设甲烷的物
质的量为x,乙烯的物质的量为y,两种气态烃的平均组成为C1.6H4,根据平均C 原子数目可知
,
整理得x:y=2:3,C 错误;
D.在110℃条件下生成的水为气体,两种气态烃的平均组成为C1.6H4,H 原子数为4,燃烧前后压强不变,
D 正确;
故选D。
07 考查苯的结构和性质
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43.(2025·湖南长沙·二模)东北师范大学毕锡和团队报道了一种银催化的高效O-to-C 的替换反应,使用
氟烷基-N-邻三氟甲基苯磺酰腙作为单碳原子试剂,在温和条件下将环氧化物直接转化为环碳化物,原理如
图所示(Ph 为苯基)。下列叙述错误的是
A.上述循环中,f 是催化剂,b 和c 是中间产物
B.在
中,有极性键和非极性键的断裂和形成
C.1mol 乙转化成1mol 丙时,手性碳原子数增多
D.d、e 分子中所有碳原子可能分别共平面
【答案】B
【详解】A.观察循环图可知,起始和终点都有f,f 在反应中先参与循环且最终再生,f 是催化剂,b 和c
是反应过程中生成并后续消耗的物质,为中间产物,A 正确;
B.
中,断裂碳氧键(极性键)、银碳键(极性键),,形成C=O(极性键)、C=C(非极性键),
只存在极性键断裂无非极性键的断裂,B 错误;
C.乙分子中手性碳原子数为1,丙分子中手性碳原子数为2,转化过程中手性碳原子数增多,C 正确;
D.苯环上的碳原子共平面,碳碳双键、碳氧双键连接的碳原子共平面,两个平面之间可以通过单键旋转
共平面, D 正确;
故答案选B。
44.(2025·湖南常德·二模)蕲艾是十大楚药之一,所含精油有很好的抗虫作用,其有效成分之一的结构
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简式如图所示。下列说法正确的是
A.存在顺反异构和对映异构现象
B.能发生皂化反应
C.最多有21 个原子共平面
D.1mol 该物质能消耗4molH2,完全加成后的产物中有1 个手性碳
【答案】C
【详解】A.由结构简式可知,该分子中含有碳碳双键,且与碳碳双键相连的是2 个氢原子和另外两个不
同的基团,所以存在顺反异构,对映异构需具有手性碳,分子中无手性碳,故无对映异构,A 错误;
B.皂化反应特指油脂(高级脂肪酸甘油酯)的碱性水解,该物质为酯但非油脂,不能发生皂化反应,B 错
误;
C.
,如图,因为碳碳单键可以旋转,使苯环、烯烃及碳氧双键构成
的面共平面,而19 号、20 号碳原子连有4 个原子,则最多有2 个原子与中心碳原子共面,所以最多有21
个原子共面,C 正确;
D.苯环和碳碳双键可以与氢气加成,酯基不能与氢气加成,故1mol 该物质最多能消耗4molH2,完全加成
后分子中的sp3碳原子均为-CH2-或-CH3,不含手性碳,D 错误;
故答案为C。
45.(2025·湖南·模拟预测)生活因有机而多姿多彩,化合物M 是合成镇静类药物氯硝西泮(N)的关键前体,
制取N 的部分流程如下。
下列说法错误的是
A.从M 到Q 的反应为取代反应
B.P→M 引入硝基时需要“一系列反应Ⅰ”的目的是防止氨基被氧化
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C.Q 分子中所有原子可能在同一平面
D.1molN 最多可与3molNaOH 反应
【答案】C
【详解】A.由图可知,M 到Q 发生的反应为
与
发生取代反应生成
和氯
化氢,故A 正确;
B.P 分子中的氨基具有还原性,与浓硝酸和浓硫酸的混酸发生硝化反应时易被氧化,所以P→M 引入硝基
时需要“一系列反应Ⅰ”防止氨基被氧化,故B 正确;
C.由结构简式可知,Q 分子中氨基氮原子的杂化方式为sp3杂化,—NH2和与该氮直接相连的碳原子的空
间构型为三角锥形,则Q 分子中所有原子不可能在同一平面,故C 错误;
D.由结构简式可知,N 分子中含有的酰胺基和碳氯键能与氢氧化钠溶液反应,其中1mol 碳氯键消耗2mol
氢氧化钠,所以1molN 最多可与3mol 氢氧化钠反应,故D 正确;
故选C。
46.(2024·湖南邵阳·三模)下列装置能达到实验目的的是
A.证明苯与溴发生取代反应
B.除去
中的HCl 气体
C.制取并收集氨气
D.制备
胶体
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.发生反应生成的HBr 与挥发的Br2均能与硝酸银溶液反应形成沉淀,无法证明发生取代反应,
A 错误;
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B.将含HCl 气体的氯气通过饱和食盐水可将HCl 气体除去,经过浓硫酸干燥,能达到除杂的目的,B 正确;
C.氨气密度比空气小,应将导管通入试管底部,且氨气与氯化钙反应,不能用氯化钙干燥氨气,C 错误;
D.制备
胶体的过程中,应将饱和氯化铁溶液滴入沸水中,加热含氯化铁固体的蒸馏水,最终得
不到胶体,D 错误;
答案选B。
47.(2025·湖南株洲·一模)我国科学家提出了以钌催化剂为核心的碳环选择性氢化策略,首次实现了苯
并杂环芳烃碳环的高选择性氢化,其反应原理如图所示。下列有关说法正确的是
A.该过程涉及非极性键和极性键的断裂和形成
B.Ⅰ至Ⅱ的过程中碳的杂化方式未发生改变
C.Ⅱ至Ⅲ的反应产物只有一种
D.Ⅲ至Ⅰ的反应类型为氧化反应
【答案】B
【详解】A.整个过程可以看作是苯环的氢化过程,存在非极性键的断裂,以及极性键的形成,A 错误;
B.Ⅰ至Ⅱ的过程中,碳原子的
键始终是3 条,杂化方式为
,并未发生改变,B 正确;
C.如图可知,Ⅱ
Ⅱ*存在互变的平衡关系,则Ⅱ至Ⅲ的反应产物可能有两种,C 错误;
D.Ⅲ至Ⅰ的反应是加氢的反应,属于还原反应,D 错误;
故选B。
48.(2023·湖南常德·一模)我们所感受的各种情绪从本质上讲都是一种化学体验,多巴胺和去甲肾上腺
素均属于神经递质。下列有关两者说法正确的是
A.两者属于同系物
B.等物质的量的两者均能和
氢气发生加成反应
C.去甲肾上腺素的相对分子质量比多巴胺大17
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D.
去甲肾上腺素最多消耗
的质量与
多巴胺所消耗的相等
【答案】D
【详解】A.两者所含羟基官能团个数不同,不属于同系物,故A 错误;
B.两者的物质的量不确定,不能确定加成氢气的物质的量,故B 错误;
C.去甲肾上腺素比多巴胺多一个氧原子,相对分子质量多16,故C 错误;
D.两者均只有酚羟基与NaOH 反应,1mol 中均含2mol 酚羟基,消耗2molNaOH,故D 正确;
故选:D。
49.(2025·湖南怀化·模拟预测)实验室制备硝基苯的反应原理和实验装置:
+HO-NO2
+H2O
H<0
△
,反应中存在的主要副反应有:在温度稍高的情况下会生成间二硝基苯。有关数
据如下表:
物质
熔点/℃
沸点/℃
密度/g·cm-3
溶解性
苯
5.5
80
0.88
微溶于水
硝基苯
5.7
210.9
1.205
难溶于水
间二硝基苯
89
301
1.57
微溶于水
浓硝酸
83
1.4
易溶于水
浓硫酸
338
1.84
易溶于水
实验步骤如下:①取100mL 烧杯,用20mL 浓硫酸与18mL 浓硝酸配制混合酸,将混合酸小心加入B 中;②
把18mL(15.84g)苯加入A 中;③向室温下的苯中逐滴加入混合酸,边滴边搅拌,混和均匀。在50~60℃下
发生反应,直至反应结束;④将反应液冷却至室温后倒入分液漏斗中,依次用少量水、5%NaOH 溶液、水
洗涤并分液;⑤分出的产物加入无水CaCl2颗粒,静置片刻,然后倒入蒸馏烧瓶,弃去CaCl2,进行蒸馏纯
化,收集205~210℃馏分,得到纯硝基苯18g。回答下列问题:
(1)图中装置C 的作用是 。
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(2)配制混合酸时,能否将浓硝酸加入到浓硫酸中,说明理由: 。
(3)为了使反应在50~60℃下进行,常用的方法是 。反应结束并冷却至室温后A 中液体就
是粗硝基苯,粗硝基苯呈黄色的原因是 。
(4)在洗涤操作中,第二次水洗的作用是 。
(5)在蒸馏纯化过程中,因硝基苯的沸点高于140℃,应选用空气冷凝管,不选用水直形冷凝管的原因是
。
(6)本实验所得到的硝基苯产率是 。
【答案】 冷凝回流 不能,易暴沸飞溅(合理答案均可) 水浴加热 溶有浓硝酸分解产生的
NO2(或硝酸)等杂质(合理答案均可) 洗去残留的NaOH 及生成的钠盐(合理答案均可) 硝基苯沸点高,
用空气冷凝与水冷凝相比效果几乎无差异(从简约装置、节约开支回答或水冷却温度大可能造成冷凝管炸裂
等合理答案均可) 72.06%(72%至72.1%及之间的任何值均可)
【详解】(1)装置C 为球形冷凝管,苯与浓硝酸都以挥发,C 起冷凝回流作用,提高原料利用率,故答案
为:分液漏斗;冷凝回流;
(2)浓硝酸与浓硫酸混合会放出大量的热,如将浓硝酸加入浓硫酸中,硝酸的密度小于浓硫酸,可能为
导致液体迸溅,故答案为:不能,容易发生迸溅;
(3)反应在50℃~60℃下进行,低于水的沸点,可以利用水浴加热控制,受热均匀,便于控制温度,浓
硝酸受热易分解,溶有浓硝酸分解产生的NO2(或硝酸)等杂质而呈黄色,故答案为:水浴加热;溶有浓
硝酸分解产生的NO2(或硝酸)等杂质;
(4)先用水洗除去浓硫酸、硝酸,再用氢氧化钠除去溶解的少量酸,最后水洗除去未反应的NaOH 及生成
的盐,故答案为:洗去残留的NaOH 及生成的盐;
(5)直形冷凝管通常需要通入冷凝水,以免直形冷凝管通水冷却时导致温差过大而发生炸裂,选用空气
冷凝管,不选用直形冷凝管,故答案为:以免直形冷凝管通水冷却时导致温差过大而发生炸裂;
(6)根据苯完全反应生成硝基苯的反应方程式可知,理论产量为
,硝基苯的产率为
; 故答案为:72.06%。
50.(2025·湖南益阳·调研)丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒的新药。 合成丁苯酞
(J)的一种路线如下:
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已知:
(1)A 的结构简式为: ;A 分子中最多有 个原子共平面。
(2)D 生成 E 的化学方程式 ,反应类型为 。
(3)F 的结构简式 。
(4)J 是一种酯,分子中除苯环外还含有一个五元环。 写出 H 生成J 的化学方程式 (注明反应条
件)。
(5)E
X,X 的同分异构体中:①能发生银镜反应;②含有苯环且能与氯化铁溶液发生显色反应。
满足上述条件的 X 的同分异构体共有 种,写出其中核磁共振氢谱有五组吸收峰的结构简式
。
(6)利用题中信息和所学知识,写出以甲烷和化合物 D 为原料,合成
的路线流程图(其它
试剂自选): 。
【答案】
8
取代反应
13
【详解】分析合成路线中G 的结构简式
,根据已知条件可得,H 为
,H 的分子式
为C12H16O3,J 分子式为C12H14O2,J 是一种酯,分子中除苯环外还含有一个五元环,则H→J 发生分子内脱水,
42
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J 为
;根据G 的结构简式结合已知条件逆推,F 为
、C 为
;沿F 这条线
逆推,E 为
、D 为
;沿C 这条线逆推,B 为
、A 为
。
(1)由上述推理,A 的结构简式为:
;碳碳双键两侧的6 个原子一定共面,甲基上的3 个H 原
子最多有一个在这个平面上,因为有两个甲基,所以A 分子中最多有8 个原子共平面。
(2)D 和溴单质发生取代反应生成E,化学方程式为:
+Br2
+HBr。
(3)由上述分析,F 为
。
(4)根据上述分析,H→J 发生酯化反应,化学方程式为:
。
(5)E 为
,由E→X 的条件可推出X 为
,根据X 同分异构体的限制条件,应含有1
个苯环、1 个酚羟基和1 个醛基,还有1 个甲基或-CH2-与醛基相连成-CH2CHO,所以符合条件的同分异构体
中苯环上有3 个不同取代基的有10 种,苯环上有2 个不同取代基的有(邻、间、对)3 种,共13 种;其中
核磁共振氢谱有五组吸收峰的应该有5 种氢原子,而苯环上有3 个不同取代基的10 种结构中都有6 种氢原
子,苯环上有2 个不同取代基的3 种结构中邻位和对位取代都有7 种氢原子,只有对位取代有5 种氢原子,
故其中核磁共振氢谱有五组吸收峰的结构简式为
。
(6)D 为
,根据逆合成分析法结合已知信息,以CH4和D 为原料合成
,须
和
反应,可由CH4→CH3Br→CH3MgBr,由E→F 的反应得到启发,可由
生
成
,流程图为
。
08 考查苯的同系物
51.(2024·湖南·模拟预测)根据下列操作及现象能得出相应结论的是
43
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选
项
操作及现象
结论
A
在足量稀硫酸中加入Cu2O 粉末,得到蓝色溶液和红色固体
只表现氧化性
B
向苯酚溶液中滴加溴水产生白色沉淀且pH 降低
苯酚与溴单质发生加成反
应
C
在石灰石表面滴加盐酸,将生成的气体通入硅酸钠溶液,产生白色胶
状沉淀
非金属性:
D
在酸性高锰酸钾溶液中滴加甲苯,溶液褪色
苯环活化了甲基
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.在足量稀硫酸中加入Cu2O 粉末,得到蓝色溶液和红色固体发生的离子反应为:
,
表现氧化性与还原性,A 错误;
B.向苯酚溶液中滴加溴水,生成白色沉淀三溴苯酚和溴化氢,pH 降低,苯酚与溴单质发生取代反应,,B
错误;
C.在石灰石表面滴加盐酸,将生成的气体中包含二氧化碳以及挥发出来的HCl 气体,通入硅酸钠溶液,产
生白色胶状沉淀,无法证明是HCl 还是碳酸参与反应,既无法证明非金属性:
,C 错误;
D.酸性高锰酸钾溶液中滴加甲苯后振荡,溶液褪色,苯环对甲基产生影响,苯环活化了甲基,D 正确;
故选D。
52.(2024·湖南·模拟预测)下列实验操作及现象对应的结论或解释正确的是
选
项
实验操作及现象
结论或解释
A
将铁的氧化物FexOy溶于浓盐酸,然后滴入几滴KMnO4溶液,振荡,紫色褪
去
FexOy中含有二价铁
B
向盛有2mL 甲苯的试管中加入几滴酸性KMnO4溶液,用力振荡,紫色褪去
苯环能使甲基活化
C
向CuSO4溶液中通入H2S 气体,产生黑色沉淀
酸性:H2S>H2SO4
D
取某待测液进行焰色试验,透过蓝色钴玻璃观察到火焰颜色呈紫色
该待测液为钾盐溶
液
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.HCl 也能使KMnO4溶液的紫色褪去,故无法判断FexOy中是否含有二价铁,A 错误;
B.向盛有2mL 甲苯的试管中加入几滴酸性KMnO4溶液,用力振荡,紫色褪去,说明苯环能使甲基活化,B
正确;
44
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C.酸与盐发生复分解反应生成新的酸和新的盐,若要比较酸性强弱,则复分解反应生成的新的盐必须是
可溶性的,而CuSO4溶液与H2S 气体反应生成的CuS 是难溶于水的盐,故不能比较H2S 与H2SO4的酸性强弱,
C 错误;
D.取某待测液进行焰色试验,透过蓝色钴玻璃观察到火焰颜色呈紫色,说明该待测液中含有钾元素,待
测液可能为钾盐溶液,也可能为KOH 溶液,D 错误;
故答案为:B。
53.(2024·湖南怀化·二模)下列实验操作、现象和结论都正确的是
实验操作
现象和结论
A
向分别盛有苯和甲苯的两支试管中滴入少量
酸性高锰酸钾溶液,振荡并观察现象
盛有苯的试管中溶液无明显现象,而盛有甲苯的试管中
溶液紫红色褪去,则甲苯中的甲基对苯环有影响
B
取二氧化硅与少量焦炭,在高温条件下反应
产生灰黑色固体硅单质,则非金属性:
C
加热2mL0.5mol/L CuCl2溶液
溶液由蓝色变为绿色,[Cu(H2O)4]2++4Cl-
[CuCl4]2-+4H2O
正向移动
D
取少量硫代硫酸钠样品溶于水,滴加过量稀
盐酸,再滴加Ba(NO3)2溶液
有沉淀生成,则硫代硫酸钠变质
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸,苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,可知苯环使甲
基活化,故A 错误;
B.高温下C 与二氧化硅反应生成Si 和CO,为非自发进行的氧化还原反应,不能比较C、Si 的非金属性强
弱,故B 错误;
C.
呈蓝色,
呈黄色,升温溶液变绿,则平衡正向移动,正向为吸热反应,故C 正
确;
D.硫代硫酸钠与过量稀盐酸反应生成S 沉淀,后加硝酸钡,溶液中有剩余盐酸,相当于加入硝酸,有强
氧化性,可将溶液中溶解的二氧化硫氧化成硫酸根离子,由实验及现象不能判断硫代硫酸钠变质,故D 错
误;
故选C。
54.(2025·湖南永州·一模)苯甲酸可用作食品防腐剂。实验室可通过甲苯氧化制苯甲酸,其反应原理如
下:
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名称
相对分子
质量
熔点/℃
沸点/℃
密度(g/mL)
溶解性
甲苯
92
-95
110.6
0.867
不溶于
水,易溶
于乙醇
苯甲酸
122
122.4(100℃左
右开始升华)
248
___________
微溶于冷
水,易溶
于乙醇、
热水
实验步骤:
Ⅰ.在装有温度计、冷凝管和搅拌器的三颈烧瓶中加入1.5mL 甲苯、100mL 水和4.8g(约0.03mol)高锰酸钾,
慢慢开启搅拌器,并加热回流至回流液不再出现油珠。
Ⅱ.停止加热,继续搅拌,冷却片刻后,从冷凝管上口慢慢加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液,并将反应混合
物趁热过滤,用少量热水洗涤滤渣。合并滤液和洗涤液,于冰水浴中冷却,然后用浓盐酸酸化至苯甲酸析
出完全。将析出的苯甲酸过滤,用少量冷水洗涤,放在沸水浴上干燥。称量,粗产品为1.0g。
Ⅲ.纯度测定:称取0.122g 粗产品,配成乙醇溶液,于100mL 容量瓶中定容。每次移取25.00mL 溶液,滴
加少量指示剂,用0.01000mol·L-1的KOH 标准溶液滴定,三次滴定平均消耗21.50mL 的KOH 标准溶液。
(1)根据上述实验药品的用量,三颈烧瓶的最适宜规格为___________(填标号)。
A.100mL
B.250mL
C.500mL
D.1000mL
(2)当回流液不再出现油珠即可判断反应已完成,其判断理由是 。
(3)加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液的目的是 。
(4)“用少量热水洗涤滤渣”一步中滤渣的主要成分是 。
(5)干燥苯甲酸晶体时,若温度过高,可能出现的结果是 。
(6)本实验制备的苯甲酸的纯度为 。利用滴定法测定苯甲酸纯度时,标准液应放入
(填“酸式”或“碱式”)滴定管。
(7)若要得到纯度更高的苯甲酸,可通过 的方法提纯。
【答案】(1)B
(2)无油珠说明不溶于水的甲苯已经完全被氧化
(3)除去过量的高锰酸钾,避免用盐酸酸化时,产生氯气
(4)
(5)苯甲酸升华造成损失
(6) 86% 碱式
(7)重结晶
【详解】(1)加热三颈烧瓶中的溶液时,三颈烧瓶中所盛装液体不能超过容积的三分之二,不能少于三
分之一,由题意可知,三颈烧瓶中溶液的体积为(100mL+1.5mL)=101.5mL,则三颈烧瓶的最适宜规格为
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250mL,故选B;
(2)由题给信息可知,甲苯不溶于水,当回流液中不再出现油珠时,说明不溶于水的甲苯已经完全被氧
化为苯甲酸;
(3)由分析可知,加入适量的饱和亚硫酸氢钠溶液的目的是除去过量的高锰酸钾,防止用盐酸酸化得到
苯甲酸时,过量高锰酸钾与酸化所用的盐酸反应生成有毒的氯气污染环境;
(4)由题给信息可知,甲苯用高锰酸钾氧化时生成苯甲酸钾和二氧化锰,则用少量热水洗涤滤渣一步中
滤渣的主要成分是二氧化锰;
(5)由题给信息可知,苯甲酸100℃时易升华,所以干燥苯甲酸时,若温度过高,苯甲酸升华而损失;
(6)苯甲酸为一元酸,则滴定时存在如下关系式:
,滴定消耗21.50mL0.01000mol·L-1
的氢氧化钾标准溶液,则苯甲酸的纯度为
;氢
氧化钾溶液能与玻璃中的二氧化硅反应,所以测定苯甲酸纯度时,标准液应放入碱式滴定管中;
(7)根据苯甲酸的水溶性可知,若要得到纯度更高的苯甲酸,需要利用重结晶的方法进行提纯。
55.(2024·湖南衡阳·三模)某小组设计实验制备对硝基苯甲酸。
反应原理:
+Na2Cr2O7+4H2SO4(浓)
+Na2SO4+Cr2(SO4)3+5H2O
实验步骤:
①在图1 装置中加入3.0g 对硝基甲苯、9.0g 重铬酸钠粉末及20mL 水,在搅拌下慢慢滴入12.5mL 浓硫酸。
温度很快上升,反应混合物的颜色逐渐变深变黑,必要时用冷水冷却。加完硫酸后,将烧瓶在陶土网上加
热,搅拌回流半小时,反应至呈黑色。
②待反应物冷却后,在搅拌下加入40mL 冰水,立即有沉淀析出。用图2 装置抽滤,用25mL 水分两步洗涤,
对硝基苯甲酸粗产品为黑色固体。
③将固体放入盛有15mL5%硫酸的烧杯中,在沸水浴中加热10min,以溶解未反应的铬盐,冷却后抽滤,将
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所得沉淀溶于25mL5%NaOH 溶液,在50℃温热后过滤,如图3 所示。滤液中加入0.5g 活性炭煮沸后趁热
过滤。冷却后在充分搅拌下将滤液慢慢倒入盛有30mL15%硫酸的烧杯中,析出黄色沉淀,抽滤,用少量冷
水洗涤两次,干燥后称重。回答下列问题:
(1)图1 中仪器A 名称是 ,进水口为 (填“a”或“b”)。
(2)图3 中保温漏斗的“保温”措施是 。
(3)步骤①“慢慢”滴入浓硫酸的目的是 。
(4)步骤②中,反应结束后,加入40mL 冰水的目的是 。步骤③中活性炭的作用是 。
(5)步骤③在沸水浴中加热10min,其目的是 。将所得沉淀溶于25mL5%NaOH 溶液,在50℃温热后
过滤,图3 不能用烧杯替代锥形瓶,其原因是 。
(6)步骤①中,冷凝管壁析出白色对硝基甲苯,应采取措施是 。
步骤③中,将滤液倒入15%的硫酸中,其目的是 。
【答案】(1) 球形冷凝管 b
(2)用酒精灯加热保温漏斗中的液体
(3)避免放热过多,使对硝基甲苯挥发,凝结在冷凝管壁
(4) 降低产品溶解度 脱色
(5) 使反应充分进行 避免温度降低过快,产品在烧杯壁析出
(6) 适当减小冷凝管的冷凝水流量,使对硝基甲苯熔融滴下 将对硝基苯甲酸钠转化成对硝基苯甲
酸
【详解】(1)图1 中仪器A 名称是球形冷凝管,冷凝水应该下进上出,进水口为b。
(2)图3 中保温漏斗的“保温”措施是:用酒精灯加热保温漏斗中的液体。
(3)浓硫酸在水中溶解放热,步骤①“慢慢”滴入浓硫酸的目的是:避免放热过多,使对硝基甲苯挥发,
凝结在冷凝管壁。
(4)降低温度有利于产品析出,步骤②中,反应结束后,加入40mL 冰水的目的是降低产品溶解度,活性
炭具有吸附性,步骤③中活性炭的作用是脱色。
(5)在沸水浴中加热,使反应完全,同时杂质能充分溶解。烧杯口大,散热快,可能会导致产品在烧杯
壁析出,则步骤③在沸水浴中加热10min,其目的是使反应充分进行。图3 不能用烧杯替代锥形瓶,其原
因是避免温度降低过快,产品在烧杯壁析出。
(6)冷凝管壁有白色反应物,应该减小冷凝水流量,提高温度使其熔融滴下,将滤液加入15%的疏酸中,
可将溶于水的对硝基苯甲酸钠转化为对硝基苯甲酸而析出,便于过滤分离,则步骤①中,冷凝管壁析出白
色对硝基甲苯,应采取措施是适当减小冷凝管的冷凝水流量,使对硝基甲苯熔融滴下。步骤③中,将滤液
倒入15%的硫酸中,其目的是将对硝基苯甲酸钠转化成对硝基苯甲酸。
09 考查芳香烃的同分异构体的判断
56.(2024·湖南·模拟预测)同分异构现象在有机物中广泛存在,如图为苯及其几种同分异构体的键线式,
下列有关说法中正确的是
48
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A.b、c 均与乙烯互为同系物
B.a 和d 的二氯代物均有3 种
C.4 种有机物均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.a 和b 中所有原子可能共平面
【答案】B
【详解】A 项、同系物是结构相似,在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质,这两种物质分子
式均为C6H6,c 含两个碳碳双键且为环状,b 虽只含一个碳碳双键但也为环状,故其与乙烯不是同系物,A
错误;
B 项、苯的二氯代物有邻、间、对3 种,棱柱烷的二氯代物的数目可采用“定一移一”法进行判断,有
,共3 种,故B 正确;
C 项、苯和棱柱烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故C 错误;
D 项、苯分子中所有原子一定共平面,盆烯中含有次甲基(
),所有原子不可能共平面,故D 错
误。
故选B。
57.(2024·湖南长沙·二模)贝诺酯(
)具有解热、镇痛及抗炎作用。用阿司匹林(
)与扑热息痛(
)合成贝诺酯的路线如图:
已知:
。回答下列问题:
49
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(1)写出阿司匹林中所有官能团的名称 ;步骤
中形成的
中的共价键为 (从原
子轨道重叠角度分析)键。
(2)写出化合物A 的结构简式: 。
(3)写出步骤
的化学方程式: 。
(4)化合物Q 是阿司匹林的同分异构体,满足下列要求的Q 的结构有 种。
①含苯环,不含其他环
②只含有1 种官能团,且能与Na 反应放出气体
写出核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为3 2 2 1
∶∶∶的一种同分异构体的结构简式 。
(5)①在催化剂(浓
)作用下,将阿司匹林与聚乙烯醇(
)熔融酯化可以制得抗炎
性和解热止痛性更长久的高分子药物M,请写出M 的结构简式: 。
②已知:聚乙烯醇的合成路线如下:
化合物N 由化合物P 经加聚反应获得,则化合物P 的结构简式为 。
【答案】(1) 酯基、羧基 σ
(2)
(3
(4) 10
或
50
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(5)
【详解】(1)由结构简式可知,阿司匹林的官能团为羧基和酯基;水分子中的共价键是氧原子和氢原子
形成的头碰头的σ 键,故答案为:酯基、羧基;σ;
(2)由分析可知,A 的结构简式为
,故答案为:
;
(3)由分析可知,步骤Ⅱ发生的反应为,反应的化学方程式为
与
发生取代反应生成
和氯化钠,反应的化学方程式为
,故答案为:
;
(4)阿司匹林的同分异构体Q 含苯环,不含其他环,只含有1 种官能团,且能与钠反应放出气体,说明Q
分子中含有羧基,同分异构体的结构可以视作甲苯分子中的氢原子被2 个羧基取代所得结构,共有10 种;
51
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其中核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为3 2 2 1
∶∶∶的一种同分异构体的结构简式为
、
。故答案为:10;
或
;
(5)①由题意可知,浓硫酸作用下阿司匹林与聚乙烯醇熔融发生酯化反应生成
和水,则M 的结构简式为
,故答案为:
;
②由结构简式可知,
一定条件下发生加聚反应生成
,则P 的结构简式
为
,故答案为:
。
58.(2023·湖南衡阳·模拟预测)一种副作用小的新型镇痛消炎药K 的合成路线如图所示:
52
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请回答下列问题
(1)F 分子中官能团的名称为 ;B 分子中处于同一平面的原子最多有 个
(2)反应⑥的条件为 ;反应⑧的类型为 。
(3)反应⑦除生成H 外,另生成一种有机物的结构简式为 。
(4)反应①的化学方程式为 。
(5)符合下列条件的G 的同分异构体有 种
.
Ⅰ苯环上有且仅有四个取代基;
.
Ⅱ苯环上的一氯代物只有一种;
.
Ⅲ能发生银镜反应。
其中还能发生水解反应的同分异构体的结构简式为 (只写一种即可)。
(6)
是合成
的重要中间体。参照题中合成路线,设计由1,3-丁二烯合成
的一种合成路线(无机试剂任选): 。
【答案】 羧基 13 浓硫酸,加热 取代反应
8
或
(任写一种) CH2=CH-CH=CH2
【详解】(1)F 分子中的官能团为羧基,B 分子中处于同一平面的原子最多有13 个,故答案为:羧基;
13;
(2)反应⑥为酯化反应,条件为浓硫酸,加热;反应⑧为取代反应,故答案为:浓硫酸,加热;取代反
应;
(3)反应⑦的化学方程式为:
;
53
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故答案为:
;
(4)反应①的化学方程式为:
+HCHO+HCl
+H2O,故答案为:
+HCHO+HCl
+H2O;
(5)G(
)的同分异构体中,符合条件的应该具有醛基,且苯环上有四个取代基,
结构对称性高,可能的结构有:
、
、
、
、
、
、
、
,共8 种;其中能发生水解
反应的同分异构体为
、
;故答案为:8;
或
(任写一种);
54
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(6)由1,3-丁二烯合成
,需引入两个羧基,可先通过加成反应(1,4-加成)引入两个氯原
子,然后利用反应②的条件引入—CN,再利用反应⑤的条件引入羧基,故答案为:CH2=CH-CH=CH2
。
59.(2025·湖南张家界·三模)黄酮哌酯是一种临床上常见药物,其合成路线如下:
已知:
;
+
(
均为烃基或H)。
回答下列问题:
(1)D 的化学名称为 ,A→B 的反应类型为
(2)1 个B 分子中最多有 个碳原子共平面。
(3)F 中含氧官能团的名称为 ,
的化学方程式是 。
(4)X 是F 的同分异构体,符合下列条件的X 的结构有 种。
①除苯环外不含其他环,苯环上连有2 个取代基
②只含有一种官能团,且能与
反应产生气体
(5)结合所学知识,设计以
和
为原料合成化合物
的路线 。(无
机试剂任选)
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【答案】(1) 丙酸 加成反应
(2)8
(3) 酯基和羧基
+CH3CH2COCl
+HCl
(4)9
(5)
【详解】(1)由分析可知,D 为CH3CH2COOH,化学名称为丙酸,A→B 的反应类型为加成反应。
(2)B 中苯环为平面结构,
中*标记的C 原子为sp3杂化,与之相连的碳原子中(包含*标记的
C 原子)最多有3 个共平面,则B 分子中最多有8 个碳原子共平面。
(3)由F 的结构简式可知,F 中含氧官能团的名称为酯基和羧基,C 和E 发生取代反应生成F,化学方程式
为:
+CH3CH2COCl
+HCl。
(4)X 是F 的同分异构体,满足条件:①除苯环外不含其他环,苯环上连有2 个取代基;②只含有一种官
能团,且能与NaHCO3反应产生气体,结合F 的分子式可以推知其中含有2 个-COOH;苯环上的取代基组合
为:-CH2CH2COOH、-COOH 或-CH(CH3)COOH、-COOH 或-CH2COOH、-CH2COOH,每种组合都有邻、间、对三
种位置关系,则满足条件的同分异构体共有3×3=9 种。
(5)
先和H2发生加成反应生成
,
发生催化氧化反应生成
,
和
发生已知信息的反应机理生成
,
56
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含有2 个羰基,发生羟醛缩合即可得到
,合成路线为:
。
60.(2025·湖南·二模)马拉维若(K)是一种具有新型作用机制的抗HIV 口服药,可由下列路线合成(部分试
剂和条件省略)。
已知:Bn—代表苄基(
)。
回答下列问题:
(1)E 中含氧官能团有酰胺基、 (写官能团名称)。
(2)
的反应类型是 。
(3)J 的结构简式是 。
(4)根据流程信息,下列说法正确的是_______(填标号)。
A.物质B 的碳原子杂化类型为
、
B.
所有原子共平面
C.1mol 物质F 最多能与
反应
D.物质J 中有1 个手性碳原子
(5)写出A 在一定条件下发生缩聚反应的方程式: 。
(6)G 可由L(
)经七步反应合成。L 的二氯代物有 种结构(不考虑取代芐基上的氢,不考
虑立体异构)。
(7)已知醇和氯代酯在一定条件下可发生如下反应:
,请设计合
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适的路线,利用甲苯和
合成BnOOCCl: 。
【答案】(1)羟基、酯基
(2)还原反应
(3)
(4)AB
(5)n
+(n-1)H2O
(6)11
(7)
或
【详解】(1)根据E 的结构,E 中含氧官能团为酰胺基、酯基、羟基;
(2)
的反应中羧基转化为羟基,去氧、加氢都属于还原反应;
(3)通过K 逆推,
为取代反应,结合J 的分子式可知J 的结构为
;
(4)物质B 的结构简式为:
,苯环上碳原子和酯基碳原子是sp2杂化,甲基上
碳原子为sp3,A 正确;
SO3中心原子为S,价层电子对为3+
,孤电子对为0,空间构型为平面三角形,所有原子共平面,
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B 正确;
1mol 物质F 最多能与
反应,C 错误;
手性碳原子是一个碳原子周围连接四个不同的原子或原子团,物质J 的结构为:
无手性碳原子,
D 错误;
答案选AB;
(5)A 中有氨基和羧基,羧基与氨基脱水缩合形成高分子,方程式为:n
+(n-1)H2O;
(6)根据题意,L 的一氯代物有3 种:
、
、
,在此基础
上考虑二氯代物另一个氯的位置有:
、
、
,共11 种
(7)合成BnOOCCl 即
,可以由
和
发生反应得到,
甲苯与氯气光照发生甲基上取代反应,在水解得到苯甲醇,合成路线为:
也可以由甲苯与高锰酸钾溶液反应得到苯甲酸,苯甲酸还原为苯甲醇,合成路线也可以是:
59
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。
1.(2025·湖南长沙·三模)下列实验操作、现象及所得到的结论均正确的是
选
项
实验操作和现象
结论
A
向
水溶液中加入乙醇,析出蓝色晶
体
乙醇的极性比水的极性强
B
在
溶液中通入
气体,有沉淀生成
酸性:
C
向
溶液和
溶液中分别加入
溶
液,均出现白色沉淀
溶液和
溶液均可使
的
水解平衡正向移动
D
石蜡油加强热,将产生的气体通入
的
溶液,
溶液由红棕色变无色
气体中含有不饱和烃
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.向
溶液中加入乙醇析出晶体,是因为乙醇的极性比水弱,降低了溶液极性,
导致溶质析出,而非乙醇极性更强,A 错误;
B.
与
反应生成沉淀,是由于
被
氧化为
(生成
沉淀),而非
酸性
强于
,B 错误;
C.
与
反应是双水解,促进
水解;而
与
是直接复分解生成
沉
淀,未促进
的水解,C 错误;
D.石蜡油高温分解产生不饱和烃(如烯烃),与
发生加成反应使溶液褪色,D 正确;
综上,答案是D。
2.(2025·湖南长沙·三模)下列化学用语的表达正确的是
60
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A.反-2-丁烯的球棍模型:
B.
的电子式:
C.基态Br 原子的简化电子排布式:
D.
中
键的形成:
【答案】A
【详解】A.反-2-丁烯中,2 个甲基处于反位,如图所示:
,A 正确;
B.Na2O2的电子式为:
,B 错误;
C.基态Br 原子为35 号元素,电子排布式为[Ar]3d104s24p5,C 错误;
D.Cl2中Cl 原子的未成对电子位于3p 轨道,两个Cl 原子的3p 轨道沿键轴方向“头碰头”重叠形成p-pσ 键,
形成过程为
,题中的图为
π 键的形成,D 错误;
故选A。
3.(2024·湖南长沙·三模)药物来曲唑的结构简式如图所示,下列关于来曲唑的叙述正确的是
A.分子式为C17H9N5
B.分子中碳原子的杂化轨道类型有sp、sp2、sp3
C.分子中所有的碳原子可能共面
D.1mol 该分子最多可以和8molH2加成
【答案】B
【详解】A.分子式为C17H11N5,A 错误;
B.苯环中碳原子的杂化轨道类型有sp2,-CN 中碳原子的杂化轨道类型有sp,中间碳原子为饱和碳原子,
杂化轨道类型有sp3,B 正确;
C.分子中间碳原子为饱和碳原子,所有的碳原子不可能共面,C 错误;
D.1mol 该分子含2mol 苯环,2mol 碳氮双键,2mol 碳氮参键,最多可以和12molH2加成,D 错误;
61
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故选B。
4.(2023·湖南永州·三模)缓释阿司匹林可控制阿司匹林分子在人体内的释放浓度与速度,发挥更好的疗
效,其合成路线如图:
下列说法错误的是
A.有机物G 能发生取代、氧化反应
B.E 分子中共面的原子数最多为10
C.该路线中每生成1molG,同时产生2molH2O
D.阿司匹林的分子式为C9H8O4
【答案】C
【详解】A.有机物G 中苯环的侧链、氢原子、酯基均可以发生取代反应,而有机物G 可以燃烧,因此也
可以发生氧化反应,故A 正确;
B.有机物E 中与碳碳双键直连的原子可以共平面,与碳氧双键直连的原子也可以共平面,但是甲基中的碳
原子最多再有一个氢原子与之共平面,由此可知,四个碳原子可以共平面,剩余的双键中的两个氢原子,
甲基中的一个氢原子,羧基中的两个氧原子和一个氢原子均可以共平面,最多为10 个原子共平面,故B 正
确;
C.生成G 的反应为F(聚丙烯酸)与乙二醇、阿司匹林的反应,F 中含有n 个羧基,因此产生的水不仅是
2mol,故C 错误;
D.阿司匹林的结构为
,故分子式为C9H8O4,故D 正确;
故答案选C。
5.(2025·湖南·模拟预测)共价有机框架(
)材料在气体的储存与分离、非均相催化、储能材料、光电、
传感以及药物递送等领域展现出优异的应用前景。某共价有机框架(
)结构片段如图所示。
由
和
合成,下列有关叙述错误的是
62
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A.组成
的元素原子最外层电子数之和为20
B.
与
通过取代反应生成
C.
分子中含有苯环的数目为
D.
的二氯取代物有4 种
【答案】C
【详解】A.组成BDT COF 的元素分别为ⅠA 族的H、ⅢA 族的B、ⅣA 族的C、ⅥA 族的O 和S,最外层
电子数之和为
,A 正确;
B.BDT 与HHTP 通过分子间脱水反应生成BDT COF,分子间的脱水反应为取代反应,B 正确;
C.如果从单双键交替的角度看,HHTP 正中间的六元环不是苯环,事实上,苯环中不存在单双键交替的形
式,而是大
键,周围三个六元环都是大
键,则正中间的六元环也必定是含大
键的苯环结构,则
HHTP 分子中含有苯环的数目为
,C 错误;
D.HHTP 分子具有对称结构,该分子的一氯取代物只有1 种,其二氯取代物有4 种,D 正确;
答案选C。
6.(2024·湖南岳阳·模拟预测)查阅资料可知,苯可被臭氧氧化,发生如下化学反应,则二甲苯通过上述反
应得到的产物有
A.2 种
B.3 种
C.4 种
D.5 种
【答案】B
【详解】二甲苯有三种:邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯,被臭氧氧化的产物可以从苯的臭氧化产物类推。
将所给信息中产物上的H 换为甲基即可,所以换掉2 个氢的结构为丁二酮,换掉一个氢的结构为
CH3COCHO,不换氢的结构仍为乙二醛,共3 种可能产物;
所以答案选择B 项。
7.(2024·湖南衡阳·三模)我国科学家利用生物技术合成曲霉甾A 和曲霉甾B,结构如图所示(Me 为甲基)。
下列叙述正确的是
63
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A.曲霉甾A 和曲霉甾B 遇FeCl3溶液都发生显色反应
B.曲霉甾A 和曲霉甾B 都是芳香族化合物
C.曲霉甾A 和曲霉甾B 互为同系物
D.曲霉甾A 和曲霉甾B 分子间均存在氢键
【答案】D
【详解】A.曲霉甾A 和曲霉甾B 都不含酚羟基,遇氯化铁溶液不能发生显色反应,A 项错误;
B.曲霉甾B 不含苯环,不属于芳香族化合物,B 项错误;
C.曲霉甾A 和曲霉甾B 的分子式相同,它们互为同分异构体,C 项错误;
D.曲霉甾A 和曲霉甾B 均含羟基,分子间均能形成氢键,D 项正确;
故选D。
8.(2024·湖南·模拟预测)合成新型聚氨酯的重要原料化合物G 可由如下反应制备.下列说法正确的是
A.
,化合物X 为乙醇
B.化合物F 分子中最多有8 个原子共平面
C.
与足量
溶液反应,理论上最多可消耗
D.该合成反应为缩聚反应,且化合物E 易形成分子内氢键
【答案】C
【详解】A.缩聚反应,链端的两端都留了一个发生缩聚的官能团,故
,A 错误;
B.单键可以旋转,甲基上的三个氢原子最多可以有一个与分子共面,化合物F 分子中最多有10 个原子共
平面,B 错误;
C.
水解会生成
,与足量
溶液反应,理论上最多可消耗
,C 正确;
D.化合物E 两个羟基较远,不能形成分子内氢键,易形成分子间氢键,D 错误;
本题选C。
9.(2025·湖南·二模)奥司他韦被称为流感特效药,具有抗病毒的生物学活性,其主流合成路线如图所示:
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已知:
的结构简式为
。回答下列问题:
(1)写出A 的结构简式 ;其中碳原子的杂化方式是 。
(2)B 中含氧官能团名称为 。
(3)已知C 的分子式为C4H6,写出B→D 的化学方程式为 。
(4)E→F 的反应分两步进行,第一步反应是加成反应,第二步的反应类型是 。
(5)有关奥司他韦(M),下列说法错误的是___________。
A.其官能团种类为5 种
B.其所有碳原子有可能共平面
C.1mol 奥司他韦最多可与3mol H2发生加成
D.可与盐酸反应生成有机盐
(6)在B 的同分异构体中,同时满足下列条件的共有 种(不考虑立体异构)。
①链状结构;②能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体;③含-CF3。
(7)已知
(R1、R2、R3、R4为烃基或氢原子),请
结合题中流程,写出利用CH3CH2CH2Br 和
为主要原料制备的
合成路线
(无机试剂任选)。
【答案】(1)
(2)酯基
(3)
+
→
(4)消去反应
(5)BC
(6)8
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(7)CH3CH2CH2Br
CH3CH=CH2,
【详解】(1)根据分析可知,A 的结构简式
,其中碳原子的杂化方式是
;
(2)B(
),含氧官能团名称为酯基;
(3)已知C 的分子式为C4H6,结构简式
,B→D 的化学方程式为:
+
→
;
(4)E→F 的反应分两步进行,第一步反应是加成反应
,第二步生成
反应类型是消
去反应;
(5)A.官能团有酰胺基、酯基、氨基、碳碳双键和醚键,种类为5 种,A 正确;
B.M 中含有饱和碳原子,其所有碳原子不可能共平面,B 错误;
C.M 中含有1 个碳碳双键,1mol 奥司他韦最多可与1mol H2发生加成,C 错误;
D.官能团有氨基可与盐酸反应生成有机盐,D 正确;
故选BC;
(6)B(
),①链状结构;②能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体,含有羧基;③含-CF3
做 取代基,
、
、
,共8 种;
(7)CH3CH2CH2Br 发生消去反应生成CH3CH=CH2,
在稀NaOH 溶液中发生信息所给的
66
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反应生成
,与CH3CH=CH2发生加成反应生成
;合成路线为CH3CH2CH2Br
CH3CH=CH2,
。
10.(2024·湖南邵阳·模拟预测)某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P,合成路线如下:
已知:
请回答:
(1)化合物B 的名称是 ;化合物E 的结构简式是 。
(2)B 生成C 的反应类型为 。
(3)下列说法不正确的是_____。
A.化合物A 分子中所有的碳原子一定共平面
B.化合物D 中O 原子的杂化方式均是
C.化合物A 的一氯代物仅有2 种
D.聚合物P 中含氧官能团只有1 种
(4)化合物C 生成D 的化学方程式是 。
(5)同时满足下列条件的化合物B 的同分异构体(不考虑立体异构体)有 种。
①能发生银镜反应
②能和
溶液反应生成
(6)以乙醇和丙炔酸为原料,设计如下化合物的合成路线(用流程图表示,无机试剂、有机溶剂任选) 。
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【答案】(1) 对苯二甲酸
(2)酯化反应(取代反应)
(3)B
(4)
+2NaBr
(5)16
(6)
【详解】(1)由分析可知,化合物B 为
,其名称为对苯二甲酸;化合物E 的结构
简式是CH2BrCH2OH;
(2)对苯二甲酸与CH2BrCH2OH 发生酯化反应(取代反应)生成
;
(3)A.化合物
中,苯环上的所有碳原子都位于同一个平面上,甲基中的碳原子与苯
环通过单键相连,由于单键的旋转性,苯环上的其他碳原子与甲基上的碳原子共平面,A 正确;
B.化合物D 中的O 原子的杂化方式为sp2、sp3,B 错误;
C.化合物A 中有2 种等效氢原子,因此化合物A 的一氯代物有2 种,C 正确;
D.聚合物P 中的含氧官能团只有1 种,其含氧官能团为酯基,D 正确;
故选B;
(4)化合物C 生成D 的化学方程式是
+2NaBr;
(5)能发生银镜反应说明含有醛基,能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳说明含有羧基,符合条件的B 的同
分异构体一定含有苯环,可能含有羟基或者醚键,含有羟基时,则苯环上分别存在一个醛基、一个酯基、
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一个羧基,当羟基在羧基邻位时
有4 种,当羟基在羧基间位时
有4 种,当
羟基在羧基对位时
有2 种,共10 种;含有醚键时,当醚键连接醛基时
有3 种,当醚键连接羧基时
有3 种,综
上所述,符合条件的B 的同分异构体一共16 种;
(6)由逆向合成法可知,丙炔酸应与CH2OHCH2OH 通过酯化反应得到目标化合物,而CH2OHCH2OH 中的羟
基又能通过CH2BrCH2Br 水解得到,乙烯与Br2加成可得CH2BrCH2Br,乙烯通过乙醇消去反应得到,故目标
化合物的合成路线为
。
1.(2025·江西·高考真题)一种聚四方酰胺高分子材料,其制备原理如图,下列说法错误的是
A.X 中所有氧原子不共平面
B.反应为缩聚反应
C.Z 的高分子链之间存在氢键
D.M 为乙醇
【答案】A
【详解】A.X 环内碳碳双键两侧连的C、O 原子共平面,且双键两侧碳原子均为羰基碳原子,与羰基氧原
子共平面,故四个氧原子可能共平面,A 错误;
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B.该反应中n 个X 与n 个Y 反应生成高分子Z 和2n 个小分子M,符合缩聚反应会产生小分子的特征,B 正
确;
C.Z 的高分子链中含有N-H 键,N 上的H 可与另一链中羰基O 形成氢键,故高分子链之间存在氢键,C 正
确;
D.对比X、Y、Z 结构可知Y 上氨基取代了X 上的乙氧基(
),
与氨基的氢原子结合生成乙
醇,D 正确;
故答案为:A。
2.(2025·四川·高考真题)聚合物Z 可用于制造用途广泛的工程塑料,其合成反应如下:
下列说法正确的是
A.X 能与
水溶液反应,不能与
水溶液反应
B.Y 中所有原子共平面
C.x 的值为
,该反应不属于缩聚反应
D.若反应体系中有少量水,则酚钠盐水解,影响聚合度
【答案】D
【详解】A.
为酚钠盐,酸性:碳酸>酚羟基,利用强酸制弱酸,故X 能与
水溶液反应;苯酚与
的显色反应实质是苯酚基与
形成紫色配合物,因X 中含有
,故能与
水溶液发生显色反应,A 错误;
B.
中S 中心原子价层电子对数
,采用sp3杂化,所有原子
不可能共平面,B 错误;
C.缩聚反应是指一种或多种单体相互缩合生成高分子和小分子的反应,x 的值为
,该反应属于缩聚
反应,C 错误;
D.若反应体系中有少量水,则酚钠盐水解生成酚类和氢氧化钠,消耗缩聚用的酚氧负离子,导致有效单
体浓度下降,抑制缩聚反应,影响聚合度,D 正确;
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故选D。
3.(2025·广东·高考真题)在法拉第发现苯200 周年之际,我国科学家首次制备了以金属M 为中心的多烯
环配合物。该配合物具有芳香性,其多烯环结构(如图)形似梅花。下列关于该多烯环配合物说法正确的是
A.
键是共价键
B.有8 个碳碳双键
C.共有16 个氢原子
D.不能发生取代反应
【答案】A
【详解】A.C 和H 原子间通过共用电子对形成的是共价键,A 正确;
B.该配合物具有芳香性,存在的是共轭大π 键,不存在碳碳双键,B 错误;
C.根据价键理论分析,该物质有10 个H 原子,C 错误;
D.大π 键环上可以发生取代反应,D 错误;
答案选A。
4.(2025·江苏·高考真题)化合物Z 是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物,部分合成路线如下:
下列说法正确的是
A.
最多能和
发生加成反应
B.Y 分子中
和
杂化的碳原子数目比为
C.Z 分子中所有碳原子均在同一个平面上
D.Z 不能使
的
溶液褪色
【答案】B
【详解】A.X 中不饱和键均可以与
发生加成反应,1molX 中苯环与3molH2发生加成反应、碳碳双键与
1molH2发生加成反应、酮羰基与2molH2发生加成反应,则1molX 最多能和
发生加成反应,A 错误;
B.饱和碳原子采用
杂化,碳碳双键的碳原子采用
杂化,1 个Y 分子中,采用
杂化的碳原子有2
个,采用
杂化的碳原子有4 个,数目比为
,B 正确;
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C.
中1 号碳原子为饱和碳原子,与2、3、4 号碳原子直接相连,这4 个碳原子不可能
全部共面,C 错误;
D.Z 分子中含有碳碳双键,能使
的
溶液褪色,D 错误;
答案选B。
5.(2021·湖南·高考真题)叶酸拮抗剂
是一种多靶向性抗癌药物。以苯和丁二酸酐为原料合成
该化合物的路线如下:
回答下列问题:
已知:①
②
(1)A 的结构简式为 ;
(2)
,
的反应类型分别是 , ;
(3)M 中虚线框内官能团的名称为a ,b ;
(4)B 有多种同分异构体,同时满足下列条件的同分异构体有 种(不考虑立体异构)
①苯环上有2 个取代基②能够发生银镜反应③与
溶液发生显色反应
其中核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积之比为6:2:2:1:1 的结构简式为 ;
(5)结合上述信息,写出丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反应方程式 ;
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(6)参照上述合成路线,以乙烯和
为原料,设计合成
的路线 (其他试
剂任选)。
【答案】
还原反应 取代反应 酰胺基 羧基 15
n
+nHOCH2CH2OH
+(n-1)H2O
【详解】1)由已知信息①可知,
与
反应时断键与成键位置为
,由此
可知A 的结构简式为
,故答案为:
。
(2)A→B 的反应过程中失去O 原子,加入H 原子,属于还原反应;D→E 的反应过程中与醛基相连的碳原子
上的H 原子被溴原子取代,属于取代反应,故答案为:还原反应;取代反应。
(3)由图可知,M 中虚线框内官能团的名称为a:酰胺基;b:羧基。
(4)
的同分异构体满足:①能发生银镜反应,说明结构中存在醛基,②与FeCl3溶
液发生显色发应,说明含有酚羟基,同时满足苯环上有2 个取代基,酚羟基需占据苯环上的1 个取代位置,
支链上苯环连接方式(红色点标记):
、
共五种,因此一共有5×3=15 种结
构;其中核磁共振氢谱有五组峰,因酚羟基和醛基均无对称结构,因此峰面积之比为6:2:2:1:1 的结
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构简式一定具有对称性(否则苯环上的氢原子不等效),即苯环上取代基位于对位,核磁共振氢谱中峰面积
比为6 的氢原子位于与同一碳原子相连的两个甲基上,因此该同分异构的结构简式为
,故答案为:15;
。
(5)丁二酸酐(
)和乙二醇(HOCH2CH2OH)合成聚丁二酸乙二醇酯(
)的过
程中,需先将
转化为丁二酸,可利用已知信息②实现,然后利用B→C 的反应类型合成聚丁二酸乙
二醇酯,因此反应方程式为n
+nHOCH2CH2OH
+
(n-1)H2O,故答案为:n
+nHOCH2CH2OH
+(n-1)H2O。
(6)以乙烯和
为原料合成
的路线设计过程中,可利用E→F 的反应类型
实现,因此需先利用乙烯合成
,
中醛基可通过羟基催化氧化而得,
中溴原子可利用D→E 的反应类型实现,因此合成路线为
,故答案为:
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