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重难点12 电解质溶液图像分析
考向
2025 考向预测
考向1 弱电解质的电离平衡图像分析
预计2025 年高考中，“四大常数”(水的离子积常数、电
离常数、水解常数、溶度积常数)的计算及应用、中和滴定
的迁移应用、离子浓度大小的比较、沉淀溶解平衡仍会成
为考查的重点，难度以偏难为主，以选择题、图像题的形
式呈现。在化工流程题中考查溶度积(Ksp)的计算及应用，
在化学反应原理综合题中考查电离常数、水解常数等的计
算及应用等。
考向2 盐类的水解平衡图像分析
考向3 “物质滴定型”图像分析
考向4 “分布系数型”图像分析
考向5 沉淀溶解平衡图像分析
【思维导图】
【高分技巧】
1
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一.理解溶液中四大平衡的概念、影响因素及应用
1．弱电解质的电离平衡——“四条件”对弱电解质电离的影响
条件改变
对电离平衡的影响
微粒浓度影响结果
电离程度
电离常数
浓
度
加水
正向移动
弱酸的H＋、酸根离子浓度减小，OH
－浓度增大；弱碱的OH－、金属离子
(或NH)浓度减小，H＋浓度增大
增大
不变
加弱电解质
正向移动
弱电解质相应离子和弱电解质浓度均
增大
减小
不变
加热
正向移动
弱电解质分子浓度减小；弱电解质相
应离子浓度增大
增大
增大
同离子效应
逆向移动
弱电解质浓度增大，“同离子”浓度
增大，其他离子浓度减小
减小
不变
加入与弱电解质
反应的物质
正向移动
参与反应的离子浓度减小，其他离子
浓度增大
增大
不变
2．影响水电离的因素及溶液的酸碱性
（1）影响水电离的因素
2
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（2）溶液的酸碱性及pH
①溶液酸碱性与pH：在任何温度下的中性溶液中，c(H＋)＝c(OH－)＝，常温下中性溶液的pH＝7，温度升
高时，中性溶液的pH<7。
②溶液pH 的计算方法
解答有关pH 的计算时，首先要注意温度，明确是25℃还是非25℃，然后判断溶液的酸碱性，再根据“酸
按酸”，“碱按碱”的原则进行计算。
若溶液为酸性，先求c(H＋)，再求pH；
若溶液为碱性，先求c(OH－)，再由c(H＋)＝求c(H＋)，最后求pH。
3．盐类的水解及其应用
（1）盐类水解的规律
①组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。
②盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。
③多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时，CO 比HCO 的水解程度大。
④水解程度：相互促进水解的盐> 单水解的盐> 相互抑制水解的盐。如NH 的水解程度：
(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
（2）溶液酸碱性的判断方法
①电离能力大于水解能力，如CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH
与CH3COONa 溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O 的电离程度大于NH 的水解程度，等浓度的
NH3·H2O 和NH4Cl 溶液等体积混合后溶液显碱性。
②水解能力大于电离能力，如HClO 的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO 与NaClO 溶液等
体积混合后溶液显碱性。
③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，
HCO 的水解程度大于电离程度，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSO 的电离程度大于水解程度，故
溶液显酸性。
4．沉淀溶解平衡及其应用
一般情况下，升高温度能促进沉淀的溶解；稀释使沉淀溶解平衡向右移动，稀释后重新达到平衡时各离子
浓度保持不变。对于确定的物质来说，Ksp只与温度有关；温度相同时，组成形式相同的物质，Ksp较大者
溶解度较大。
（1）沉淀的生成或溶解的判断：若体系内Qc＝Ksp，体系处于溶解平衡状态；Qc>Ksp，体系内会有沉淀析
出；Qc<Ksp，体系仍可溶解相应的溶质。
（2）沉淀顺序的确定：同一溶液若有多种成分在某种条件下均可形成沉淀，则离子积先满足Qc>Ksp者先
形成沉淀。
（3）沉淀的转化与Ksp大小间的关系：组成形式相同的难溶物质，Ksp较大的沉淀易转化为Ksp较小的沉
3
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淀，但当二者Ksp相差不大时，反过来也可转化。
二．掌握溶液中各类平衡常数的计算方法及关系
（1）电离平衡常数(Ka)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA 为例)
HA
H＋ ＋ A－
起始浓度 c 酸 0 0
平衡浓度 c 酸·(1－α) c 酸·α c 酸·α
Ka＝＝。
若α 很小，可认为1－α≈1，则Ka＝c 酸·α2。
（2）电离平衡常数与水解平衡常数的关系
①对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系
HA
H＋＋A－，Ka(HA)＝；
A－＋H2O
HA＋OH－，Kh(A－)＝。
则Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故Kh＝。
②对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系
HB－＋H2O
H2B＋OH－，
Kh(HB－)＝＝＝。
B2－＋H2O
HB－＋OH－，
Kh(B2－)＝＝＝。
【特别提示】
常温时，对于一元弱酸HA，当Ka>1.0×10－7时，Kh<1.0×10－7，此时将等物质的量浓度的HA 溶液与NaA 溶
液等体积混合，HA 的电离程度大于A－的水解程度，溶液呈酸性；同理，当Ka<1.0×10－7时，Kh>1.0×10－
7，A－的水解程度大于HA 的电离程度，溶液呈碱性。对于多元弱酸，Kh＝，Ka是其阴离子结合一个H＋所
形成的粒子的电离平衡常数。
（3）溶度积常数(Ksp)的相关计算
M(OH)
①
n悬浊液中Ksp、Kw、pH 间的关系
M(OH)n(s)
Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝。
②Ksp与溶解度(S)之间的计算关系
对于AB 型物质，其Ksp＝。
三．建立粒子浓度大小比较解题思维模型
单一溶液
酸或碱溶液——考虑电离
盐溶液——考虑水解
混合溶液
不反应
同时考虑电离和水解
反应
不过量
生成酸或碱——考虑电离
生成盐——考虑水解
过量
根据过量程度考虑电离或水解
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不同溶液中某离
子浓度的变化
若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑
制其水解，则该离子浓度增大
1．依据“3 大守恒”，确定解题原则
（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在
Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO3
2—、H＋、OH－、HCO3
—，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO3
2—)＋
c(HCO3
—)＋c(OH－)。
（2）物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是
守恒的。
c(Na＋)＝2[c(CO3
2—)＋c(HCO3
—)＋c(H2CO3)]
（3）质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变，
如在Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(HCO3
—)＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)。
2．锁定3 种情况，判断溶液酸碱性
（1）电离能力大于水解能力，如：CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的
CH3COOH 与CH3COONa 溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O 的电离程度大于NH4
+的水解程
度，等浓度的NH3·H2O 和NH4Cl 溶液等体积混合后溶液显碱性。
（2）水解能力大于电离能力，如：HClO 的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO 与NaClO
溶液等体积混合后溶液显碱性。
（3）酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，
HCO3
—的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSO3
—的电离大于水解，故溶液显酸性。
3．突破溶液中粒子浓度的“五模板”
（1）MCl(强酸弱碱盐)溶液
电荷守恒
c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
物料守恒
c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－)
粒子浓度
c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－)
（2）Na2A(强碱弱酸盐)溶液
电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
物料守恒
c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]
粒子浓度
c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)
（3）NaHA(a：水解为主，b：电离为主)
电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
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物料守恒
c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)
粒子浓度
a
c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H2A)>c(H＋)>c(A2－)
b
c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(H2A)
（4）HA(弱酸)与NaA 混合液(同浓度同体积)
(a：pH<7，b：pH>7)
电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
物料守恒
2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)
粒子浓度
a
c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
b
c(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
（5）MOH(弱碱)与MCl 混合液(同浓度、同体积)
(a：pH>7，b：pH<7)
电荷守恒
c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
物料守恒
2c(Cl－)＝c(MOH)＋c(M＋)
粒子浓度
a
c(M＋)>c(Cl－)>c(MOH)>c(OH－)>c(H＋)
b
c(MOH)>c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
4．巧抓“五点”，突破中和滴定图像
反应的“起始”点
判断酸、碱的相对强弱
反应的“一半”点
判断是哪种溶质的等量混合
溶液的“中性”点
判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
“恰好”反应点
判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
反应的“过量”点
判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量
例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA 溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH 溶液，溶液pH 的变化如图所
示。
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四．掌握与Kw、Ksp有关的图像分析
（1）直线型(pMpR 曲线)
pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数
①直线AB 上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度积：CaSO4>CaCO3>MnCO3；
X
③
点相对于CaCO3来说要析出沉淀，相对于CaSO4来说是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；
Y
④
点：c(SO4
2—)>c(Ca2＋)，二者的浓度积等于10－5；
Z 点：c(CO3
2—)<c(Mn2＋)，二者的浓度积等于10－10.6。
（2）双曲线型图像分析
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化
曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线
(Ksp＝9×10－6)
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A
①、C、B 三点均为中性，温度依次升高，
Kw依次增大
D
②
点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，Kw＝
1×10－14
③直线AB 的左上方均为碱性溶液，任意一
点：c(H＋)<c(OH－)
a
①、c 点在曲线上，a→c 的变化为增大
c(SO4
2—)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
b
②点在曲线的上方，Q>Ksp，将会有沉淀生
成
d
③点在曲线的下方，Q<Ksp，则为不饱和溶
液，还能继续溶解CaSO4
（3）分布系数图像分析
[说明：pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标]
一元弱酸
(以CH3COOH 为例)
二元弱酸
(以H2C2O4为例)
注：pKa为电离常数的负对数
注：pKa1、pKa2为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH 的分布系数，δ1为CH3COO－
的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2O4
2—的分
布系数，δ2为C2O4
2—的分布系数
随着pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数
可以书写一定pH 时所发生反应的离子方程式
同一pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 条件下的微粒分布系数和酸的浓度
分析，就可以计算各组分在该pH 时的平衡浓度
（建议用时：40 分钟）
考向
01
弱电解质的电离平衡图像分析
8
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1．（2025·哈尔滨三中·期中）海洋生态系统在全球碳循环中起着决定性作用。
进入海水后，主要以4
种无机形式存在，称为总溶解无机碳(
)，占海水总碳95%以上，在海水中存在平衡关系：
；
，某些组分百分率随
变化如下图。另据资料
显示：海洋中的珊瑚虫经反应
形成石灰石外壳，进而形成珊瑚。下
列说法错误的是
A．海水中藻类的光合作用促进了珊瑚的形成
B．海水中：
C．
时，海水中
D．
【答案】D
【分析】由图可知溶液中
时pH=6.3，此时由
，同理
可以得到pH=10.3 时有
。
【解析】A．海水中藻类的光合作用消耗二氧化碳，使
平衡正向移
动，有利于珊瑚虫形成石灰石外壳，A 正确；
B．在海水中存在平衡关系：
，碳酸以第一步电离为主，根据分析有
则有
，
，B 正确；
C．
时pH=10.3，溶液显碱性，则有
，C 正确；
D．总溶解无机碳（DIC）除了碳酸氢根离子、碳酸根离子、碳酸外还有溶解二氧化碳等其他形式，
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，D 错误；
故选D。
2．（2025·黑龙江省实验中学·月考）已知H2A 的电离常数分别用Ka1、Ka2表示，水的离子积常数为Kw。
25℃时，向1L0.01mol·L-1H2A 溶液中滴加NaOH 溶液，溶液中c(H2A)、c(HA-)、c(A2-)、c(OH-)、c(H+)的负
对数值(-lgc)与pH 的关系如图所示。
下列说法不正确的是
A．a 线代表的微观粒子是H+
B．H2A 的Ka2=1×10-9
C．25 ℃时，NaHA 溶液中Kw< Ka1·Ka2
D．M 点溶液中c(Na+)＋c(H+)-c(A2-)=0.01mol/L
【答案】D
【分析】随着NaOH 溶液的滴入，c(H+)减小、c(OH-)增大，-lgc(H+)增大、pH 增大、-lgc(OH-)减小，且-
lgc(H+)-lgc(OH-)=14，c(H2A)减小、c(HA-)先增大后减小、c(A2-)增大，-lgc(H2A)增大、-lgc(HA-)先减小后增
大、-lgc(A2-)减小，则图中a 线代表H+、e 线代表OH-，b 线代表H2A、c 线代表HA-、d 线代表A2-。
【解析】A．根据分析，a 线代表的微观粒子是H+，A 项正确；
B．图中c、d 线的交点表示c(HA-)=c(A2-)，此时pH=9 即c(H+)=1×10-9mol/L，则H2A 的Ka2=
=1×10-9，B 项正确；
C．图中b、c 线的交点表示c(H2A)=c(HA-)，此时pH=4 即c(H+)=1×10-4mol/L，H2A 的Ka1=
=1×10-4，25℃时Kw=1×10-14，Ka1·Ka2=1×10-4×1×10-9=1×10-13＞Kw，C 项正确；
D．由图可知，M 点时b 线与e 线相交，即M 点c(H2A)=c(OH-)，M 点溶液中的电荷守恒为c(Na+)
+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，则c(Na+)+c(H+)-c(A2-)= c(OH-)+c(HA-)+c(A2-)= c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)，由于加
入NaOH 溶液后，溶液的体积增大，故c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)＜0.01mol/L，即c(Na+)+c(H+)-c(A2-)＜
0.01mol/L，D 项错误；
答案选D。
考向
02
盐类的水解平衡图像分析
3．（2025·哈尔滨九中·月考）常温下，封闭仪器中装有
溶液，现向其中缓慢注入
溶液，随其体积增加，溶液pH 变化如下图所示(HClO 的电离平衡常数为
，
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)，下列分析错误的是
A．A 点pH 为10.2
B．B 点中存在
C．水电离程度
D．中性点在BC 之间
【答案】D
【分析】由图可知，亚硫酸氢钠溶液体积为10mL 时，溶液中发生的反应为2NaClO+NaHSO3=
NaCl+HClO+Na2SO4，反应得到等浓度的氯化钠、次氯酸和硫酸钠混合溶液；亚硫酸氢钠溶液体积为20mL
时，溶液中发生的反应为HClO+NaHSO3=NaCl+H2SO4，反应得到氯化钠、硫酸钠和硫酸的混合溶液；亚硫
酸氢钠溶液体积为40mL 时，溶液中发生的反应为H2SO4+2NaHSO3=Na2SO4+2H2SO3，反应得到氯化钠、硫
酸钠和亚硫酸的混合溶液。
【解析】A．常温下，NaClO 中ClO-发生水解反应：
，水解常数为
，
溶液中
，则c(H+)=
，
A 点的pH=-lg c(H+)=-lg10+lg5+10.5=10.2，故A 正确；
B．B 点是等浓度的NaCl、HClO 和Na2SO4混合溶液，由电荷守恒，存在
，故B 正确；
C．由分析可知，A 点为次氯酸钠溶液，次氯酸根离子水解促进水的电离，B 点为等浓度的氯化钠、次氯
酸和硫酸钠混合溶液，次氯酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，C 点为氯化钠、硫酸钠和硫酸的混
合溶液，硫酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，D 点为氯化钠、硫酸钠和亚硫酸的混合溶液，亚硫
酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，酸溶液中氢离子浓度越大，抑制水的电离程度越大，则水电离
程度大小顺序为A>B>D>C，故C 正确；
D．A 点为次氯酸钠溶液，呈碱性，根据分析，V=10mL 时，，溶液中发生的反应为2NaClO+NaHSO3=
NaCl+HClO+Na2SO4，反应得到等浓度的氯化钠、次氯酸和硫酸钠混合溶液，NaCl、Na2SO4都是中性盐，
含有HClO 则溶液呈酸性，中性点在AB 之间，故D 错误；
故选D。
4．（2025·辽宁名校联盟·联考）常温下，向
溶液、HF 溶液、
溶液中分别滴加
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溶液，测得溶液
[
，X 代表
、
、
]与
的变化关系
如图所示。已知常温下，
，
的酸性比
的强。下列叙述正确的是
A．
代表
，
代表
B．常温下，
的数量级为
C．浓度相同的
和
的混合溶液的
D．常温下，
的
【答案】D
【分析】镁离子和氢氧根离子生成氢氧化镁沉淀，pH 越大，则镁离子浓度越小，则
代表
；
的
酸性比
的强，则p
、p
相同时，HF 溶液中氢离子浓度更大，酸性
更强，故
代表
，
代表
；
【解析】A．由分析，
代表
，
代表
，
代表
，A 错误；
B．由
点可知，
的电离常数
，数量级为
，B 错误；
C．结合B 分析，同理，
为
，
的水解常数
，同浓度溶液，
的水解小于
的电离，故该混合溶液呈酸性，C 错误；
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D．由m 点坐标，pH=9，pOH=5，则
，
的平衡常数：
，D 正确。
故选D。
考向
03 “
物质滴定型”图像分析
5．（2025·东北师大附中·三模）乙二酸(
)俗称草酸，是一种二元弱酸，常温下，向：
的乙二酸溶液中滴加同浓度的
溶液，过程中的
[X 为
或
]、
与
的变化关系如图所示。
下列说法不正确的是
A．直线Ⅱ中的X 表示
B．a 点溶液中存在
C．常温下，
的
D．c 点溶液中满足
【答案】B
【分析】由
，即
，同理
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，分别代入（0，-1.25）、（0，-3.82）两点坐标，可得直
线Ⅰ对应的Ka=10-1.25，直线Ⅱ对应的Ka=10-3.82，Ka1>Ka2，则直线Ⅰ对应的lgX 为
，Ka1=10-
1.25，直线Ⅱ对应的lgX 为
，Ka2=10-3.82；
【解析】A．由分析，直线Ⅱ中的X 表示
，A 正确；
B．a 点溶液中pH=2.6，
mol/L，
，
，则
，B 错误；
C．常温下，
的
，C 正确；
D．c 点处，20mL0.100mol L
⋅
-1的乙二酸溶液中滴加同浓度的NaOH 溶液40mL，则溶质为Na2C2O4，由质
子守恒可知，
，D 正确；
故选B。
6．（2025·黑龙江省·一模）25℃时，向
的醋酸溶液中逐滴加入
的
溶液
，向
的
溶液中逐滴加入
的盐酸
，且溶液的
[化学上
规定
]与
[
或
]的关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线①中的
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B．当
时，则存在关系：
C．当
时，两溶液的
均小于4.74
D．25℃时，
的
溶液的
约为9.37
【答案】C
【分析】
越大，碱性越弱，酸性越强。
越大，抑制
的电离，所以溶液中
增大，
减小。则
减小，
增大。所以曲线①是
，曲线②是
。交点处的
，此时的
，
，据此分析作答。
【解析】A．根据上述分析可知，曲线①是
，A 正确；
B．据图可知，当
时，是曲线①和曲线②交点，存在关系：
，B
正确；
C．当
时，溶液中的溶质均为等物质的量的
，因为
，因此
，由于
不变，此时
，故此时
，C 错误；
D．设
溶液中
为
，根据水解方程式：
，可知
，
，解
得
，所以
，D 正确；
故选C。
7．（2025·吉林白城·期中）将浓度均为0.5 mol·L﹣1的氨水和NaOH 溶液分别到滴入到两份均为20 mL q
mol·L﹣1的AlCl3溶液中，测得溶液的导电率与加入碱的体积关系如图所示。下列说法正确的是
A．q=0.2
B．ac 段发生的反应为：
15
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C．b 点时溶液的离子浓度：c(Cl﹣)>c(
)>c(OH﹣)>c(H+)
D．d 点时溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(
)+c(
)
【答案】B
【分析】导电率与离子浓度成正比，向AlCl3溶液中分别加入氨水和NaOH 溶液，分别生成Al(OH)3和
NH4Cl、Al(OH)3和NaCl，当AlCl3完全反应时继续滴加碱，Al(OH)3和NaOH 反应生成可溶性的
，一水合氨和Al(OH)3不反应，且一水合氨是弱电解质，则一水合氨溶液导电率较小，所以
导电率变化较大的是氨水滴定曲线、变化较小的是NaOH 滴定曲线，则I 为NaOH 滴定曲线；
【解析】A．当AlCl3和NaOH 恰好完全反应生成Al(OH)3和NaCl 时，溶液中离子浓度最小，导电率最
低，则a 点二者恰好完全反应，AlCl3+3NaOH=Al(OH)3↓+3NaCl，则n(AlCl3) n(NaOH)=(q mol·L
∶
﹣1×0.020
L) (0.5 mol/L×0.048 L)=1 3
∶
∶，
=
，解q=0.4，故A 错误；
B．ac 段为Al(OH)3和NaOH 的反应，离子方程式为
，故B 正确；
C．b 点溶质为NH4Cl，
水解导致溶液呈酸性，则b 点时溶液的离子浓度：c(Cl﹣)>c(
)>c(H+)>c(OH﹣)，故C 错误；
D．d 点溶液中溶质为NaOH、
、NaCl，溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)═c(
)
+c(OH﹣)+c(Cl﹣)，故D 错误；
故选B。
8．（2025·吉林长春·期中）25℃时，用
的盐酸分别滴定
的氨水和
碱溶液
(碱性：
大于
)，溶液的
与
或
的关系如
下图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ对应的是滴定
的曲线
B．
点对应的溶液
C．、点溶液中加入盐酸的体积均为
D．点溶液满足：
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【答案】D
【解析】A．由图可知，当
=0，c(
)=c(NH3⋅H2O)，Kb(NH3⋅H2O)=
=c(OH-)，则曲线Ⅰ对应的电离平衡常数为10-4.74，曲线Ⅱ对应的电离平衡常数为10-6，因碱性：NH3⋅H2O
大于MOH，则Kb(NH3⋅H2O)＞Kb(MOH)，故曲线Ⅰ对应的是滴定NH3⋅H2O 的曲线，曲线Ⅱ对应的是滴定
MOH 的曲线，故A 错误；
B．a 点时，
=1.74，
=10-1.74，温度不变，Kb不变，则c(OH-)=
=10-3，
pH=11，故B 错误；
C．若氨水溶液中加入盐酸的体积为10 mL，则溶质为NH3·H2O 和NH4Cl 且两者物质的量浓度相等，由于
氨水电离占主要，因此溶液显碱性，则c(
) ＞c(NH3·H2O)，则不在b 点，同理若MOH 溶液中加入盐
酸的体积为10 mL，也不在e 点，故C 错误；
D．根据e 点pOH=6，
=0，则
，f 点
=1，则
，则
，溶液呈中性，根据电荷守恒得到溶液满
足：c(M＋) = c(Cl－)，故D 正确；
答案选D。
9．（2025·东北三省精准教学·联考）在
时，向三羟甲基甲胺(简写为
)与其盐酸盐
组
成的
混合溶液中，分别逐滴滴入
盐酸和
溶液，测得
与滴入溶液体积
的关系如图所示。已知：起始时，
，图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示起始时，
为
、
、
的曲线。
下列说法正确的是
A．
数量级为
B．溶液中水的电离程度：
C．当
时，混合溶液都有
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D．三羟甲基甲胺与其盐酸盐可组成缓冲体系
【答案】D
【解析】A．
，即当
时，
，由上图可知，曲线
Ⅰ中
，在此体系中，存在电荷守恒：
，物料
守恒：
，
可得到质子守恒，
，氢离子及氢氧根的浓度相对RNH2及
来说
比较小，可忽略，故RNH2和
的浓度近似相等，此时可得
=10-5.86，
数量级为10-
6，A 错误；
B．在混合溶液中，RNH2会发生电离使溶液呈碱性，
会发生水解使溶液呈酸性，c、b、a 三点混合溶
液均为碱性，说明RNH2的电离程度大于
的水解程度，而电离程度越大对水的电离抑制程度越大，故
溶液中水的电离程度：
，B 错误；
C．当
时，对于曲线Ⅰ，恰好完全反应生成RNH2和NaCl，RNH2电离产生的
和
相等，水电离出的
和
相等，故对于曲线Ⅰ，
，C 错误；
D．三羟甲基甲胺是弱碱，
为强酸弱碱盐，可组成缓冲体系，D 正确；
答案选D。
10．（2025·黑龙江龙东联盟·联考）常温下，向20mL 某浓度的稀盐酸中滴加
的氨水，溶液pH
的变化与加入氨水体积的关系如图所示下列叙述错误的是
A．稀盐酸中由水电离出的H+浓度为
B．B 点
且为氨水与盐酸恰好中和的点
C．在A、B 之间的任意一点所示溶液中：
，
D．C 点
；
【答案】B
【解析】A．未加氨水时盐酸pH=1，则盐酸溶液中c(H+) =0.1mol/L，稀盐酸抑制了水的电离，溶液中氢氧
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根离子来自水的电离，则稀盐酸中由水电离出的H+浓度为
，故A 正确；
B．B 点溶液的pH=7，呈中性，则c(H+) =c(OH-)，结合电荷守恒可知
，氯化铵是强酸弱碱
盐，其水溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，则氨水应该稍微过量，故B 错误；
C．在A、B 之间的任意一点，溶液的pH<7，溶液呈酸性，则c(H+) >c(OH-) ，根据电荷守恒可知：
，故C 正确；
D．C 点加入40mL 等浓度的氨水，反应后溶质为等浓度的氯化铵、一水合氨，结合物料守恒可知:
，溶液呈碱性，则
，故D 正确；
故选B。
11．（2025·黑龙江省实验中学·月考）常温下，向浓度均为0.1 mol·L-1、体积均为100 mL 的两种一元酸
HX、HY 的溶液中分别加入NaOH 固体，lg
随加入NaOH 的物质的量的变化情况如图所示。
下列说法正确的是
A．HX 的酸性弱于HY 的酸性
B．a 点由水电离出的c(H+)=1.0×10-13 mol/L
C．c 点溶液中：c(Y-) < c(HY)
D．b 点时酸碱恰好完全中和
【答案】B
【解析】A．未加氢氧化钠时，相同浓度溶液中，HX 的lg
=12，而HY 的
＜9，由于
c(H+)c(OH-)=Kw，则HX 溶液中氢离子浓度更大，故HX 的酸性强于HY，A 错误；
B．酸会抑制水的电离，a 点溶液lg
=12，结合c(H+)c(OH-)=10-14可知c(OH-)＝10-13 mol/L，水电离出
的c(H+)等于溶液中c(OH-)，即a 点由水电离出的c(H+)=1.0×10-13 mol/L，B 正确；
C．HY 为0.01mol，c 点加入NaOH 为0.005mol，HY 反应后剩余0.005mol，生成0.005molNaY，此时c 点
溶液为等浓度的HY、NaY 混合溶液，c 点溶液中lg
=6，结合c(H+)c(OH-)=10-14可知c(H+)=10-
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4mol/L，溶液呈酸性，说明HY 的电离程度大于Y-的水解程度，则溶液中c 点溶液中：c(Y-) > c(HY)，C 错
误；
D．HY 为0.01mol，b 点加入NaOH 为0.008mol，二者按物质的量1：1 反应，故HY 有剩余，D 错误；
故选B。
12．（2025·哈尔滨九中·期中）常温下，用0.100mol·L-1
溶液滴定25.00mL 未知浓度的
溶
液，以
为指示剂，测得溶液中pSCN、pAg 随加入
溶液体积的变化关系如图所示。
已知：①
，②
、
，③
。下列说法错误
的是
A．该温度下AgSCN 溶度积常数
B．为防止指示剂失效，滴定过程中应保持溶液呈酸性
C．加入
mL 时，
D．相同条件下，若改为0.05mol·L-1的
溶液，滴定终点将向左移
【答案】D
【解析】A．从图中可知，pAg=pSCN 时溶液中
，则该温度下AgSCN 的溶度
积常数
，A 正确；
B．
属于强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，则碱性条件会使铁离子转化为沉淀，为防止指示剂
失效，溶液应维持酸性，B 正确；
C．由图可知，加入的
mL 时二者恰好反应完全，所以
溶液的浓度c(
)
=0.100mol/L，当加入
mL 时AgNO3溶液过量，溶液中
，
，C 正确；
D．相同条件下，若改为0.05mol·L-1的
溶液，则达到终点时消耗NH4SCN 溶液体积增大、pAg 不
变，滴定终点将向右平移，D 错误；
故选D。
13．（2025·辽宁·联考）常温下，用
盐酸滴定
饱和
溶液，溶液中
、
20
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、
的分布分数
[如：
]随
变化曲线及滴定曲线如
图。
常温下，已知几种常见指示剂的
变色范围如下：
指示剂
变色范围
酚酞
无色(
)
浅红色(
)
红色(
)
石蕊
红色(
)
紫色(
)
蓝色(
)
甲基橙
红色(
)
橙色(
)
黄色(
)
下列说法错误的是
A．整个滴定过程中可先用酚酞再用甲基橙作指示剂
B．a 点对应溶液中存在：
C．a 点到e 点对应的变化过程中，溶液中水的电离程度始终在增大
D．常温下，
【答案】C
【分析】
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如图
可知，溶液的pH
值越大，溶液中c（
）越大，溶液的pH 值越小，溶液中c（
）越大，根据图知，曲线1、2、3
分别表示δ （
）、δ （
）、δ （
），根据交点m 、n 可知，
，据此解答；
【解析】A．根据图知，第一次突变时溶液呈碱性，第二次突变时溶液呈酸性，酚酞的变色范围为8～10、
甲基橙的变色范围为3.1～4.4，所以第一次突变可选酚酞作指示剂，第二次突变可选甲基橙作指示剂，A
正确；
B．a 点对应溶液中溶质是
和
，且
，电荷守恒：
，
，B 正
确；
C．a 点对应溶液中溶质是
和
，促进水的电离，e 点溶质为
，对水的电离程度没有影
响，C 错误；
D．常温下，
，D 正确；
故选C。
考向
04 “
分布系数型”图像分析
14．（2025·辽宁沈阳·期中）常温下，某二元弱碱
的
，
。
溶液稀释过程中
、
、
与
的关系如图所示。
22
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已知
，
的分布系数
。
下列叙述错误的是
A．曲线m 为
的变化曲线
B．c 点的pH=5.5
C．b 点存在
D．水的电离程度：a=b>c
【答案】D
【分析】
溶液中，
，
，
，其中
离子浓度最大，曲线n 为
的变化曲线，由电离平衡
常数可知，
的水解平衡常数
，水解程度大于电离程度，以水解为主，
稀释时
含量减小，
含量增大，且大于
，故曲线m 为
的变化曲线，曲线
p 为
的变化曲线；
【解析】A．根据分析可知，曲线m 为
的变化曲线，A 正确；
B．c 点的
，
，pH=5.5，B 正确；
C．根据物料守恒，
，b 点时
，故b 点存在
，C 正确；
D．a 点和b 点，浓度相同，水的电离程度相等，c 点浓度更稀，溶液碱性减弱，对水的抑制程度变小，即
水的电离程度增大，水的电离程度：a=b<c ，D 错误；
故选D。
15．（2025·辽宁精准教学·联考）常温下，
溶液的分布系数
与
的变化关系如图甲，
浊
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液中
与
的关系如图乙[比如：
]。常温下，
将等体积且浓度均为
的
溶液与
溶液混合。下列说法错误的是
A．
溶液中存在
B．向
溶液中加入等体积的水，
几乎不变
C．向
浊液中通入
，
增加
D．混合后溶液中不会产生白色沉淀
【答案】D
【分析】随着溶液pH 的增大，溶液中
减小，
先增大后减小，
增大。根据图
甲中曲线的交点，结合
和
的表达式，可知
，
。根据图乙中曲线上坐标为
的点，可得
。
【解析】A．
属于二元弱酸，其电离以第一步为主，其两步电离和水的电离都会产生
，而
只在第一步电离中生成，在第二步电离中被消耗，所以
，且
的电离会抑制水的电离，则
在四种微粒中浓度最小，A 正确；
B．因为
的数量级远大于
的数量级，所以第二步电离出的
与第一步相比，可
以忽略不计，即溶液中的
与
浓度近似相同，再结合
的表达式可知，
，因此，在稀释草酸溶液时
几乎是一个定值，B 正确；
C．
浊液中存在沉淀溶解平衡：
，通入HCl 后，
结合
，使
减小，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，
增大，C 正确；
D．将等体积，浓度均为
的
溶液与
溶液混合，混合瞬间
，
24
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溶液的浓度为
，因为
，所以
，且
，所以
，
，因此会出现
沉淀，D 错误；
答案选D。
16．（2025·大庆实验中学·月考）实验室模拟制NaHCO3，将CO2通入饱和氨盐水(溶质为NH3、NaCl)，常
温下实验现象及数据如图1，含碳粒子在水溶液中的物质的量数(δ)与pH 关系如图2，已知：常温下H2CO3
的电离平衡常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=a×10-b。
下列说法正确的是
A．b=10
B．0~60min，水的电离程度一直增大
C．60min 时，溶液中
D．100min 时，向上层清液中滴加AgNO3溶液，无沉淀生成
【答案】B
【解析】A．当
，结合Ka2=
，b=10.3，故A 错误；
B．饱和氨盐水(溶质为NH3、NaCl)溶液显碱性，一水合氨抑制水的电离，0~60min，CO2通入饱和氨盐水
(溶质为NH3、NaCl)，逐渐转化为NaHCO3、碳酸钠、氯化铵，碱性逐渐减弱，水的电离程度一直增大，
故B 正确；
C．60min 为碳酸氢钠、碳酸钠、氯化铵形成的溶液，溶液中存在电荷守恒
，故C 错误；
D．
时pH=9，溶质为碳酸氢钠与氯化铵，向上层清液中滴加AgNO3溶液，生成AgCl 沉淀，故D
错误；
故选B。
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考向
05
沉淀溶解平衡图像分析
17．（2024·吉林·高考真题）
下，
、
和
的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验
小组以
为指示剂，用
标准溶液分别滴定含
水样、含
水样。
已知：①
为砖红色沉淀；
②相同条件下
溶解度大于
；
③
时，
，
。
pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)]
pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X 代表Cl-、Br-或CrO
)
下列说法错误的是
A．曲线②为
沉淀溶解平衡曲线
B．反应
的平衡常数
C．滴定
时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D．滴定
达终点时，溶液中
【答案】D
【分析】由于AgCl 和AgBr 中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表
，由于
相同条件下，AgCl 溶解度大于AgBr，即
，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根
据①上的点（2.0，7.7），可求得
，根据②上的
点（2.0，7.7），可求得
，根据③上的点（6.1，6.1），可
求得
。
【解析】A．由分析得，曲线②为AgCl 沉淀溶解平衡曲线，故A 正确；
B．反应
的平衡常数
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，故B 正确；
C．当Cl-恰好沉淀完全时可以得到
的饱和溶液，
，则
，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，故C 正确；
D．当Br-到达滴定终点时，
，即
，
，故D 错误；
故选D。
18．（2025·哈尔滨九中·期中）常温下，
和
的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确
的是
A．曲线Ⅰ代表的是
的沉淀溶解平衡曲线
B．若要除去废液中的
，加入NaOH 比加入
的效果更好
C．常温下，
mol/L 的
饱和溶液的
D．X 点对应的
溶液是不饱和溶液
【答案】A
【分析】根据
，则有：
；根据
，则有：
。结合图中的曲线斜率
大小可知，曲线是
的沉淀溶解平衡曲线；曲线
是
的沉淀溶解平衡曲线。根据
数
据，可得
；根据
数据，可得
。据此
分析作答。
【解析】A．根据上述分析可知，曲线是
的沉淀溶解平衡曲线；曲线II 是
的沉淀溶解平
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衡曲线，A 正确；
B．由图可知，当
时，
，所以要除去废液中的
，加入碳酸钠比加入氢氧化钠效果更好，B 错误；
C．根据
，当
mol/L 时，
，则
，C 错误；
D．
点在
沉淀溶解平衡曲线的下方，其溶度积数据为
，大于溶度积常数，所以其溶液为
的过饱和溶液，D 错误；
故选A。
19．（2025·哈尔滨九中·月考）用数字传感器探究AgCl 的沉淀溶解平衡
。实验测得悬浊液中溶解的氯离子浓度变化如图所示，a 点表示大量AgCl 溶于水形成的悬浊液，下
列说法正确的是
A．该温度下
B．b 点可能加入少量蒸馏水
C．c 点可能加入一定量的KI 溶液
D．d 点不可能存在
【答案】C
【解析】A．a 点表示大量AgCl 溶于水形成的悬浊液，存在沉淀溶解平衡，
，c(Ag+)=c(Cl―)，Ksp(AgCl)= c(Ag+ )·c(Cl-)=0.5×0.5=0.25，故A 错误；
B．Ksp(AgCl)= c(Ag+ )·c(Cl-)，若b 点加入少量蒸馏水，c(Ag+)=c(Cl―)，则可知c(Ag+)、c(Cl―)均不变，不
符合图像变化，故B 错误；
C．若c 点滴加KI 溶液，Cl―浓度升高然后达到一个比起始时略高的值，则说明此时溶液中Ag+浓度减小，
而部分Ag+转化为AgI 沉淀，故C 正确；
D．若温度升高，Ksp(AgCl)会增大，此时c(Ag+)、c(Cl―)均增大且c(Ag+)=c(Cl―)，故D 错误；
故答案选C。
20．（2025·辽宁点石联考·期末）工业上常用
除去废水中的
。25℃时，
和
在溶液中
分别达到沉淀溶解平衡时
与
或
的关系如图所示。下列说法错误的是
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A．
为
与
的变化曲线
B．
C．若
点是
体系，则有
固体析出
D．
的化学平衡常数
【答案】A
【分析】根据
，则
，即
，斜率为负值，
对应的是
与
的变化关系；同理
，即
，斜率为正值，
对应的是
与
的变化关系。由
点坐标可知
；
点
，
，
。
【解析】A．由分析可知，
对应的是
与
的变化关系，A 项错误；
B．由分析可知，
，B 项正确；
C．由图像可知坐标数值越大浓度越小，
点
，有
固体析出，C 项正确；
D．
的化学平衡常数
，D 项正
确；
答案选A。
21．（2025·辽宁沈阳·期中）25℃时，金属阳离子(M)以氢氧化物形式沉淀时，
和溶液
pH 的关系如图所示。下列说法错误的是
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已知：当溶液中剩余Mn+浓度小于1×10-5
时，认为沉淀完全了。
A．25℃时，
的
B．除去工业原料氯化锌溶液中混有的氯化铁杂质，加入氧化锌调节pH 在3.1~6.2 之间
C．向Zn2+和Co2+的混合溶液中滴加NaOH 溶液，当两种沉淀共存时：
D．从Zn2+和Mn2+的混合溶液中回收
，需控制溶液的pH>12
【答案】C
【解析】A．
时，pH＝3.1，此时
，
，
，所以
的
，故A 正确；
B．“沉淀”步骤中，用
调
分离出的滤渣是
，从图像分析得知
不能沉淀，调节的
的范围是
，故B 正确；
C．当pH＝6.2 时，
，此时
，
，
，
，同理由pH＝9.4 时
可
知
，
，故C 错
误；
D．由图像可知，pH＞10 时，Mn2+全部转化为
沉淀，pH＞12 时，
转化为
，
所以从Zn2+和Mn2+的混合溶液中回收
，需控制溶液的pH>12，故D 正确；
故选C。
22．（2025·东北三省精准教学·联考）室温下，HR、
、
三份溶液中分别加入等物质的
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量浓度的NaOH 溶液，pM[p 表示负对数，M 表示
、
、
]随溶液pH 变化的关系如图
所示。已知
比
更难溶，下列说法正确的是
A．室温下，
B．调节HR 溶液pH=7 时，溶液中：
C．可通过计算得出曲线②③的交点X 点横坐标为8.6
D．向
沉淀中加入足量饱和
溶液可生成
沉淀
【答案】B
【分析】根据KspCe(OH)3=c(Ce3+)3c(OH-)，由于Ksp[Ce(OH)3]>Ksp[Al(OH)3]，且满足p
＜p
，
即Al(NO3)3、Ce(NO3)3两条线不可能相交，③为HR 滴定曲线，而①、②分别为Al(NO3)3、Ce(NO3)3滴定曲
线，由pH=4.1 时，c(OH-)=10-9.9mol/L，推知Ksp[Al(OH)3]=1×(10-9.9)3=10-29.7，同理pH=7.3 时，推得
Ksp[Ce(OH)3]=1×(10-6.7)3=10-20.1，由pH=5.5 时，得出
；
【解析】A．根据分析知
，A 错误；
B．pH>5.5 时，
均大于0，故
，根据电荷守恒得出pH=7 时
，则
，B 正确；
C．设X 点纵坐标为a，横坐标为b，则有①
，②
，联立①②得出b=8.2，C 错误；
D．已知Al(OH)3比Ce(OH)3难溶，故
沉淀不能转化成
沉淀，D 错误；
故选B。
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