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重难点 09 电解质溶液
电解质溶液是江苏高考的必考题型，涉及的内容很多，如盐溶液中离子浓度的变化、水的离子积的变化、
电离平衡常数、水解平衡常数、溶液pH的判断、水解离子方程式的书写、盐水解的应用、电荷守恒规律、
物料守恒规律、质子守恒规律的应用，加入其他试剂对水解平衡的影响、稀释规律等。高考试题对本部分
能力点的考查以分析和解决化学问题能力、以接受、吸收整合化学信息能力等为主，试题难度适中。在高
考试题中经常将弱电解质的电离与溶液的酸碱性、盐类的水解、离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡等内容
相结合，以图象的形式出现。高考对本讲内容的考查仍将以外界条件对弱电解质电离平衡、水的电离平衡
的影响，溶液中离子浓度大小比较，既与盐类的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，还注重溶液中
的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒等)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技
巧性；题型主要以选择题为主。关于溶液pH的计算，题设条件可千变万化，运用数学工具(图表)进行推理
的试题在高考中出现的可能性较大，推理性会有所增强，应予以重视。展望2024年高考仍然将以考查以电
离平衡常数为载体考查电解质的强弱及对应盐的水解强弱和相关计算；以酸碱中和滴定为载体，考查
“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；以图像为载体，考查粒子浓度关系和三大守恒
定律的运用；以某些难溶电解质为命题点，结合图像考查溶度积Ksp的应用和计算。
一、强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
分析：加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 分析：加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
分析：加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 分析：加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
3．pH与稀释倍数的线性关系分析：(1)HY为强酸、HX为弱酸 分析：(1)MOH为强碱、ROH为弱碱
(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) (2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b (3)水的电离程度：a＞b
3．理解电解质溶液中的两个“微弱”：
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀
醋酸溶液中：CHCOOH CHCOO－＋H＋，HO OH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：
3 3 2
c(CHCOOH)>c(H＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)。
3 3
(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的 CHCOONa
3
溶液中：CHCOONa===CH COO－＋Na＋，CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－，HO H＋＋OH
3 3 3 2 3 2
－，所以CHCOONa溶液中：c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)>c(CHCOOH)>c(H＋)。
3 3 3
4．掌握三种守恒
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带
正电荷总数。如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝
3
c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如 KS溶液中S2－、HS－都
2
能水解，故S元素以S2－、HS－、HS三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)
2
＋2c(H S)。
2
(3)质子守恒规律
质子守恒是指电解质溶液中的粒子电离出氢离子（H+）总数等于粒子接受的氢离子（H+）总数加上游离的
氢离子（H+）数。或者理解为电解质溶液中分子或离子得到或失去的质子的物质的量应相等。质子守恒公
式的意义是由水电离出的H+数目（或浓度）永远等于由水电离出的OH－的数目（或浓度），这是对质子
守恒的另一角度的表述。质子守恒可由电荷守恒和物料守恒推导出来。
如NaS水溶液中的质子转移情况图示如下：
2由图可得NaS水溶液中质子守恒式可表示：c(H O＋)＋2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H S)＋c(HS
2 3 2 2
－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
二、酸碱中和滴定曲线
1．滴定曲线特点
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲
曲线 线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与
弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终
点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
2．滴定曲线上的特殊点的分析
示例：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CHCOOH溶液所得滴定曲线
3
如图。
(1)pH—V图各特殊点对水电离程度的影响
点 溶质 水的电离情况
A HAc 抑制
B HAc、NaAc 抑制
C HAc、NaAc 正常电离
D NaAc 只促进
E NaAc、NaOH 抑制
F NaAc、NaOH 抑制
说明：表中HAc为CHCOOH
3
根据图中pH数据，图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示：(2)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点 溶质 离子浓度大小比较
A HAc c(H＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)
B(1∶1) HAc、NaAc c(Ac－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C(pH＝7) HAc、NaAc c(Ac－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D NaAc c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E(2∶1) NaAc、NaOH c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F(1∶1) NaAc、NaOH c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)
三、平衡常数(K 、K )曲线
w sp
1．直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度积：CaSO＞CaCO ＞MnCO ；
4 3 3
③X点对CaCO 要析出沉淀，对CaSO 是不饱和溶液，能继续溶解CaSO；
3 4 4
④Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。
2．双曲线型
常温下，CaSO 在水中的沉淀溶解平衡曲线[K ＝
4 sp
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线
9×10－6](1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，K
w
(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加
依次增大
入NaSO 固体，但K 不变
2 4 sp
(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，K ＝1×10
w
(2)b点在曲线的上方，Q＞K ，将会有沉淀生成
－14 c sp
(3)d点在曲线的下方，Q＜K ，则为不饱和溶液，还
c sp
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：
能继续溶解CaSO
c(H＋)＜c(OH－) 4
四、分布系数图
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标
的关系曲线]
一元弱酸 二元酸
(以CHCOOH为例) (以草酸HC O 为例)
3 2 2 4
δ 为CHCOOH分布系数，δ 为 δ 为HC O 分布系数、δ 为HC O分布系
0 3 1 0 2 2 4 1 2
CHCOO－分布系数 数、δ 为C O分布系数
3 2 2
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根
据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的
浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
1. （2023江苏卷）室温下，用含少量 的 溶液制备 的过程如题图所示。已知
， 。下列说法正确的是
A. 溶液中：B. “除镁”得到的上层清液中：
C. 溶液中：
D. “沉锰”后的滤液中：
2.（2022年江苏卷） 一种捕集烟气中CO 的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸收CO，若通
2 2
入CO 所引起的溶液体积变化和HO挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c =c(H CO)+c( )+c(
2 2 总 2 3
)。HCO 电离常数分别为K =4.4×10-7、K =4.4×10-11。下列说法正确的是
2 3 a1 a2
A. KOH吸收CO 所得到的溶液中：c(H CO)＞c( )
2 2 3
B. KOH完全转化为KCO 时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c( )+c(H CO)
2 3 2 3
C. KOH溶液吸收CO，c =0.1mol∙L-1溶液中：c(H CO)＞c( )
2 总 2 3
D. 如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
3.（2021·江苏卷）室温下，用0.5mol·L-1NaCO 溶液浸泡CaSO 粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋
2 3 4
酸，产生气泡。已知K (CaSO)=5×10-5，K (CaCO)=3×10-9。下列说法正确的是
sp 4 sp 3
A. 0.5mol·L-1NaCO 溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO )+c(H CO)
2 3 2 3
B. 反应CaSO+CO CaCO +SO 正向进行，需满足 > ×104
4 3
C. 过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)= 且c(Ca2+)≤
D. 滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO +2H+=Ca2++CO ↑+H O
3 2 2
（建议用时：45分钟）
1．（2023上·天津·高三天津市第四十七中学校考）在常温下，有关下列4种溶液的叙述中正确的是
编
① ② ③ ④
号溶
氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸
液
11 11 3 3
A．在溶液①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后，两种溶液的pH不都减小
B．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：②＞①＞④＞③
C．将溶液①、④等体积混合，所得溶液中：
D．将aL溶液④与bL溶液②混合后，若所得溶液的pH＝4，则a：b＝11：9
2．（2023上·北京朝阳·高三统考期中）一定温度下，向含一定浓度金属离子M2+(M2＋代表 、 和
)的溶液中通HS气体至饱和c(HS)为 时，相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时
2 2
的 与pH关系如下图。下列说法不正确的是
A．a点所示溶液中，
B．该温度下，
C．b点所示溶液中，可发生反应
D．Zn2+、Mn2+浓度均为 的混合溶液，通入HS并调控pH可实现分离
2
3．（2023上·黑龙江哈尔滨·高三哈九中校考）常温下，某三元有机中强酸HA在一定pH范围内，存在以
3
下平衡：HA(s) HA(aq)；HA(aq) H+(aq)+H A-(aq)；HA-(aq) H+(aq)+HA2-(aq)； HA2-(aq) H+
3 3 3 2 2
(aq)+A3-(aq)。平衡常数依次为K、K、K、K。已知lgc(H A-)、1gc(HA2-)、lgc(A3-)随 pH变化关系如图所
0 1 2 3 2
示。下列说法正确的是A．随pH增大，HA(aq)的浓度一定变小
3
B．直线L表示lgc(H A-)的变化情况
2
C．a= (pK + pK ) (已知： pK=-lgK)
2 3
D．pH=14时，则有c(A3-)>c(H A-)>c(HA2-)
2
4．（2023上·北京朝阳·高三统考期中）分别向相同浓度的NaCO、NaHCO 溶液中逐滴加入盐酸，滴定过
2 3 3
程中溶液的pH变化如下图，下列说法不正确的是
A．曲线①、②分别表示盐酸滴定NaCO、NaHCO 溶液的过程
2 3 3
B．a、b、c点水的电离程度：a>b>c
C．a、b、d点均满足：
D．ab段和de段发生的主要反应均为：
5．（2023上·浙江·高三校联考）下表是常温下 的电离常数和 的溶度积常数：
，
下列推断正确的是
A．误饮 的溶液会引起钡中毒，需用一定浓度的 溶液给钡中毒者洗胃
解毒
B．温度一定，向含 固体的饱和 溶液中加入少量 固体， 的溶解能力保持不
变
C．由 粉末和水形成的饱和 溶液中存在：
D． 的 溶液，可将 完全转化为
6．（2023上·四川成都·高三成都外国语学校校考期中）分析化学中“滴定分数”的定义为：所加滴定剂与
被滴定组分的物质的量之比。常温下以0.10mol·L-1的HCl溶液滴定同浓度某一元碱MOH溶液并绘制滴定
曲线如图所示。下列说法不正确的是A．该酸碱中和滴定过程应该选用甲基橙做指示剂
B．从x点到z点的整个过程中，y点的水的电离程度最大
C．x点处的溶液中满足：c(MOH)＋c(OH-)B>A
C．A点存在守恒关系：
D．B点存在守恒关系：
14．（2023上·全国·高三统考）已知常温下水溶液中 的分布分数 [如
表示 的分布分数]随 变化曲线如图1；溶液中 和
关系如图2。用 溶液滴定 溶液，下列说法错误的
是A．曲线a表示
B．酸性：
C．滴定过程中溶液会有 沉淀，
D．滴定过程中始终存在：
15．（2023上·江苏镇江·高三统考期中）室温下，用 溶液制备 的过程如下图所示。
已知： ， ，
下列说法正确的是
A． 溶液：
B． 溶液中：
C．混合过程中，会发生的反应为：
D．过滤后的滤液中：
16．（2023上·上海宝山·高三上海市行知中学校考）室温下，将0.100 NaOH溶液分别滴加至体积
均为20.00mL、浓度均为0.100 的盐酸和HX溶液中，pH与 的变化关系如图，下列说法正确的
是
A．a点： B．b点：
C．将c点和d点溶液混合，溶液呈酸性 D．水的电离程度：c点>b点>a点>d点
