第36讲溶液中的粒子浓度及图像分析（分层练习）-（解析版）_05-化学-高考总复习_一轮复习_2024年_2024年高考化学一轮复习讲义+分层练习_资料

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第36 讲 溶液中的粒子浓度及图像分析
1．在0.1 mol·L－1NH4Cl 溶液和0.1 mol·L－1盐酸的混合溶液中，下列粒子浓度大小关系正确的是 (　 　)
A．c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B．c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)
C．c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
D．c(H＋)>c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)
【答案】B
【解析】　溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)；由电荷守恒知c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(Cl
－)>c(NH)；由c(Cl－)＝0.2 mol·L－1，c(H＋)≈0.1 mol·L－1，可知c(Cl－)>c(H＋)，c(NH)<0.1 mol·L－1，故c(Cl
－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)。
2．在0.1 mol·L－1的Na2S 溶液中，下列微粒浓度关系正确的是 (　　)
A．c(Na＋)＝2c(S2－)
B．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
C．c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)
D．c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋2c(H2S)
【答案】B
【解析】Na2S 是强碱弱酸盐，S2－水解使溶液显碱性，c(Na＋)>2c(S2－)，A 项错误；根据质子守恒原理，可
知B 项正确；溶液中的OH－来自S2－、HS－的水解和H2O 的电离，c(OH－)>c(HS－)，C 项错误；根据物料守
恒原理得：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，D 项错误。
3．常温下，下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是 (　　)
A．等pH 的氨水、KOH 溶液、Ba(OH)2溶液中：c(NH)＝c(K＋)＝c(Ba2＋)
B．将10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L－1盐酸中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(CO)
C．向NH4HCO3溶液中滴加NaOH 溶液至pH＝7：c(NH)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)
D．0.2 mol·L－1某一元弱酸HA 溶液和0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合后的溶液：2c(OH－)＋c(A－)＝
2c(H＋)＋c(HA)
【答案】D
【解析】A 项，根据电荷守恒知，等pH 的氨水、KOH 溶液、Ba(OH)2溶液中，c(NH)＝c(K＋)＝2c(Ba2＋)；
B 项，所得混合溶液中c(Na＋)>c(Cl－)>c(CO)>c(HCO)；C 项，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH)＝
c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，由于pH＝7，故有c(Na＋)＋c(NH)＝c(HCO)＋2c(CO)，错误；D 项，反应后得
到等物质的量浓度的HA 和NaA 的混合溶液，由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，物料守恒：
2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，可得：2c(OH－)＋c(A－)＝2c(H＋)＋c(HA)。
4． 25 ℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中
1
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c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH 的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述不正确的是 (　 
)
A．由题给图示可求出25 ℃时醋酸的电离平衡常数Ka＝10－4.75
B．W 点所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
C．pH＝3.5 的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
D．向W 点所表示的1.0 L 溶液中通入0.05 mol HCl 气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋
c(OH－)
【答案】D
【解析】　W 点c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，平衡常数Ka＝＝10－4.75，A 正确；溶液存在电荷守恒，应为
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，W 点时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，故c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(CH3COOH)＋c(OH－)，B 正确；由电荷守恒及c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1可知，c(Na＋)＋
c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，C 正确；向W 点所表示溶液中
通入0.05 mol HCl 气体，原有平衡被打破，建立起了新的平衡，溶液中电荷守恒关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)；物料守恒关系为2c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，得
2c(Na＋)＋2c(H＋)＝3c(CH3COO－)＋2c(OH－)＋c(CH3COOH)，c(Na＋)＝0.05 mol/L，c(CH3COOH)＋
c(CH3COO－)＝0.1 mol/L，所以得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D 错误。
5．铬(VI)在溶液中能以多种形式存在。25℃时，调节初始浓度为0.1mol·L-1的Na2CrO4溶液的pH，平衡时
铬(VI)在水溶液中各种存在形式的物质的量分数δ(X)与pH 的关系如图所示。已知溶液中存在反应：2CrO
+2H+
Cr2O
+H2O。下列说法不正确的是(    )
2
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A．铬酸(H2CrO4)的第一步电离为不完全电离
B．a 点处，δ(CrO4
2-)=δ(Cr2O7
2-)>
C．Ka2(H2CrO4)的数量级为10-7
D．若将Na2CrO4溶液加少量水稀释，则
的值减小
【答案】D
【解析】A 项，由图可知，H2CrO4、CrO4
2-、HCrO4
-能够同时存在，说明铬酸是弱酸，第一步电离为不完全
电离，A 正确；B 项，由于a 点处存在三种物质，δ(CrO4
2-)与δ(Cr2O7
2-)相同，而δ(HCrO4
-)少于前面两种，
故δ(CrO4
2-)=δ(Cr2O7
2-)>
，B 正确；C 项，当(CrO4
2-)=c(HCrO4
-)时，pH 范围在6~7，Ka2=
=c(H+)，数量级为10-7，C 正确；D 项，Na2CrO4溶液本身显碱性，加少量水稀释．溶液的碱性会减弱，即
pH 会下降，c(H+)上升，2CrO4
2--+2H+
Cr2O7
2-+H2O 平衡右移，使n(CrO4
2-)下降，n(Cr2O7
2-)上升，同一
溶液中，
故比值增大，D 错误；故选D。
6．常温下，向二元弱酸H2A 溶液中加入NaOH 固体，配制一组c(H2A)+c(HA-)+ c(A2-)=0.01 mol·L-1的混合
溶液，溶液中含A 微粒的物质的量浓度随pH 的变化曲线如下图所示。下列说法不正确的是(    )
3
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A．Ka1=10 Ka2
B．M 点溶液中， c(Na+)=0.01 mol·L-1
C．M 点溶液中由水电离出的c(H+)小于N 点溶液中由水电离出的c(H+)
D．NaHA 溶液中，c(H2A) 小于c(A2-)
【答案】B
【解析】由题干图示可知，二元弱酸的电离方程式为H2
HA-+H+，HA
A2-+H+，图中实线为
H2A，过M 点的实线为HA-，过N 点的虚线为A2-。A 项，由图可知，pH=4.4 时，c(H2A)=c(HA-)，则
，同理Ka1=10-5.4，则Ka1=10 Ka2，A 确；B 项，M 点时，由电荷守恒可知：c(Na+)
+c(H+)=2c(A2-)+ c(HA-)+c(OH-)，又此时c(H2A)= c(A2-)，且c(H+)＞c(OH-)，则c(Na+)＜c(H2A)+c(HA-)+ c(A2-)
＜0.01 mol·L-1，B 错误；C 项，M 点时，NaOH 滴定H2A 仍未到达生成Na2A 的滴定终点，此时水的电离程
度一直在增大，C 正确；D 项，由于Ka1=10 Ka2＞KW，则NaHA 的电离程度大于水解程度，c(H2A)小于
c(A2-)，D 正确；故选B。
7． H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，常温下，不同pH 环境下它们不同形态的粒子的组成百分率如图所示。
下列说法错误的是(　　)
4
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A．由图可知，草酸酸性比碳酸的强
B．反应CO＋H2OHCO＋OH－的平衡常数为10－7.23
C．0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中：c(C2O)＞c(H2C2O4)
D．往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应：2CO＋H2C2O4===2HCO＋C2O
【答案】B
【解析】　根据图像，当溶液pH＝1.30 时，溶液中c(H2C2O4)＝c(HC2O)，则H2C2O4的Ka1＝
10－1.30；当溶液pH＝6.37 时，溶液中c(H2CO3)＝c(HCO)，则H2CO3的Ka1＝10－6.37，所以H2C2O4的酸性强于
H2CO3，A 项正确；求反应CO＋H2OHCO＋OH－的平衡常数，pH＝10.25 时，溶液中c(HCO)＝c(CO)，
所以K＝＝＝＝1×
10－3.75，B 项错误；当pH＝4.27 时，c(C2O)＝c(HC2O)，HC2O 的电离平衡常数为10－4.27，当pH＝1.30 时，
c(H2C2O4)＝c(HC2O)，HC2O 的水解平衡常数为10－12.7，所以HC2O 的电离大于其水解，NaHC2O4溶液显酸
性，离子浓度大小关系为c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)，C 项正确；H2C2O4的酸性强于H2CO3，同时也强于
HCO 的酸性，所以往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，能发生反应：2CO＋H2C2O4===2HCO＋C2O，D 项
正确。
8．人体血液中存在H2CO3/HCO、HPO/H2PO 等缓冲对。常温下，水溶液中各缓冲对的微粒浓度之比的对
数值lg x[x 表示或]与pH 的关系如图所示。已知碳酸pKa1＝6.4、磷酸pKa2＝7.2(pKa＝－lg Ka)。则下列说法
正确的是(　　)
A．曲线Ⅰ表示lg 与pH 的变化关系
B．当pH 增大时，增大
C．a→b 的过程中水的电离程度逐渐减小
D．c 点时，溶液中c(HPO)＞c(H2PO)
5
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【答案】D
【解析】　H2CO3HCO＋H＋的电离平衡常数Ka1＝，所以lg ＝pKa1－pH＝6.4－pH，H2POHPO＋H＋
的电离平衡常数Ka2＝，所以lg ＝pH－pKa2＝pH－7.2。当lg x＝0 时，pH 分别为6.4、7.2，所以，曲线Ⅰ
表示lg 与pH 的变化关系，曲线Ⅱ表示lg 与pH 的变化关系，故A 项错误；Ka1＝，则＝，pH 增大时，c(H
＋)减小，则减小，故B 项错误；a→b 的过程中pH 增大，溶液酸性减弱，水的电离程度增大，故C 项错误；
lg ＝pH－pKa2＝pH－7.2，c 点时，pH＞7.2，则lg ＞0，＞1，则c(HPO)＞c(H2PO)，故D 项正确。
9．常温下，用0.1000 mol·L－1的氢氧化钠溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为0.1000 mol·L－1的HX、HY 溶液，
pH 随NaOH 溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是 (　　)
A．当V(NaOH)＝0 mL，c(X－)>c(Y－)
B．a 点时：c(Y－)＋c(HY)＝0.1000 mol·L－1
C．b 点时，c(HX)>c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
D．当V(NaOH)＝20.00 mL 时，NaX、NaY 两溶液中的阴离子总数相对大小：N 前者>N 后者
【答案】C
【解析】　由图像可知，浓度均为0.1000mol·L－1的HX、HY 溶液，HY 溶液的pH 小于HX 溶液的pH，则
HY 的酸性强于HX，故HY 的电离程度大于HX，则有c(Y－)>c(X－)，A 错误。a 点时：n(Y－)＋n(HY)＝
0.002 mol，溶液的体积为30.00 mL，则c(Y－)＋c(HY)≠0.100 mol·L－1，B 错误。b 点时，溶液中HX 和NaX
的物质的量浓度相等，由图象知，此时溶液呈碱性，则X－的水解程度大于HX 的电离程度，故微粒浓度大
小关系为c(HX)>c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，C 正确。由电荷守恒知，NaX 溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(X－)＋c(OH－)，NaY 溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)，由HY 的电离程度大于HX 可知，Y－的水
解程度小于X－的水解程度，即NaX 溶液的碱性强，NaX 溶液中c(H＋)小，则有c(Y－)＋c(OH－)>c(X－)＋
c(OH－)，即N 后者>N 前者，D 错误。
10． (1)pH 相等的NaOH 溶液与CH3COONa 溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa 溶液的
pH____NaOH 溶液的pH(填“>”“＝”或“<”)。
(2)将物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH)＝c(Cl－)，则盐酸的体积____氨水的体积(填
“>”“＝”或“<”)。
(3)将0.2 mol·L－1HA 溶液与0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合(混合后溶液体积变化忽略不计)，测得混合
溶液中c(Na＋)>c(A－)，则：
①混合溶液中，c(A－)__ __c(HA)(填“>”“<”或“＝”，下同)；
②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)__ __0.1 mol·L－1。
(4)常温时，取0.1 mol·L－1HX 溶液与0.1 mol·L－1NaOH 溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＝8。
6
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①混合溶液中由水电离出的c(OH－)与0.1 mol·L－1NaOH 溶液中由水电离出的c(OH－)之比为____。
②已知NH4X 溶液呈中性，又知将HX 溶液加入到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的
pH____7(填“>”“<”或“＝”)。
【答案】(1) >           (2) <          (3) ①<      ②＝         (4) ①107:1         ②>
【解析】(1)pH 相等的NaOH 溶液与CH3COONa 溶液中c(OH－)相等，分别加热到相同的温度后，NaOH 溶
液中n(OH－)不变，而CH3COONa 溶液中CH3COO－的水解平衡正向移动，n(OH－)增大，则CH3COONa 溶
液中c(OH－)大于NaOH 溶液中c(OH－)，故CH3COONa 溶液的pH 大。
(2)物质的量浓度相同的盐酸与氨水混合后，溶液中的c(NH)＝c(Cl－)，据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl
－)＋c(OH－)，则有c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液呈中性；若两溶液恰好完全反应则生成NH4Cl，所得溶液呈
酸性，若使溶液呈中性，则有V(HCl)<V(氨水)。
(3)①0.2 mol· L－1 HA 溶液与0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合，二者充分反应后得到等浓度的HA 和
NaA 混合液，据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，测得混合溶液中的水解程度大于HA 的电
离程度，故溶液中c(A－)<c(HA)。②据物料守恒可得，混合溶液中c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1。
(4)0.1 mol·L－1 HX 溶液与0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合，二者恰好完全反应生成NaX，测得混合溶
液的pH＝8，说明X－发生了水解反应，则HX 为一元弱酸。①混合溶液中NaX 发生水解反应，促进了水
的电离，则由水电离出的c(OH－)＝10－6 mol·L－1；0.1 mol·L－1 NaOH 溶液中OH－抑制了水的电离，则由水
电离出的c(OH－)＝10－13 mol·L－1，故两溶液中由水电离出的c(OH－)之比为(10－6 mol·L－1) (10－13 mol·L－
1)＝1071。②HX 为弱酸，NH4X 溶液呈中性，说明NH 和X－的水解程度相同；将HX 溶液加入到Na2CO3
溶液中有气体放出，说明HX 的酸性强于H2CO3，根据盐类“越弱越水解”的规律可知，CO 的水解程度大
于X－，从而推知(NH4)2CO3溶液中CO 的水解程度大于NH，故该溶液呈碱性，即pH>7。
1．下列说法正确的是(　　)
A．向AgCl 浊液中加入KBr 溶液，沉淀颜色变为浅黄色，即可证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)
B．常温下向NaOH 溶液中滴入HCOOH 溶液至pH＝5 时：c(HCOO－)>c(Na＋)
C．常温下等物质的量浓度的四种溶液：①NH3·H2O、②NH4HSO4、③(NH4)2CO3、④NH4Cl，c(NH)的关
系为②>④>③>①
D．等物质的量浓度的NaHCO3与Na2CO3混合溶液：3c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
【答案】B
【解析】　向AgCl 浊液中加入KBr 溶液，沉淀颜色变为浅黄色，则有AgBr 生成，AgCl 转变为AgBr，只
要Q(AgBr)>Ksp(AgBr)即有AgBr 沉淀析出，若溴化钾浓度很大，即使Ksp(AgBr)>Ksp(AgCl)也可实现，故不
可证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，A 错误；常温下向NaOH 溶液中滴入HCOOH 溶液至pH＝5 时，溶液呈酸性，
c(H＋)>c(OH－)，又因为溶液呈电中性，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOO－)，则有c(HCOO－)>c(Na＋)，B
正确；常温下等物质的量浓度的四种溶液：①NH3·H2O、②NH4HSO4、③(NH4)2CO3、④NH4Cl，
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①NH3·H2O 是弱电解质，其余都是强电解质，因此c(NH)最小的是①，根据能够电离出的NH 的个数可分
为两类，③(NH4)2CO3是二元铵盐，虽然碳酸铵溶液中，碳酸根离子和铵根离子相互促进水解，但水解不
彻底，铵根离子浓度较大，②NH4HSO4和④NH4Cl 是一元铵盐，②NH4HSO4中电离产生的氢离子抑制铵
根离子水解，故②NH4HSO4、④NH4Cl 比较，c(NH)较大的是②，则c(NH)的关系为③>②>④>①，C 错误；
等物质的量浓度的NaHCO3与Na2CO3混合溶液：根据元素质量守恒可知2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋
c(H2CO3)]，D 错误。
2．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 (　　)
A．室温下，向0.01mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH 溶液至中性：c(Na＋)>c(SO)> c(NH)>c(OH－)＝c(H
＋)
B．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液：c(Na＋) >c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)
D．25 ℃时，pH ＝ 4.75、浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa 混合溶液：c(CH3COO－)＋
c(OH－)<c(CH3COOH)＋c(H＋)
【答案】A
【解析】　A 选项中溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，据电荷守恒原理：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)
＋2c(SO)，所以c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)，由于NH 水解使c(NH)<c(SO)，从而有c(Na＋)>c(SO)，A 正确；
B 选项中NaHCO3溶液显碱性，但c(OH－)比c(HCO)小，B 不正确；C 选项中碳酸钠溶液中，根据电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)、物料守恒c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]可得c(OH－)
＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)，C 错误；D 项中由电荷守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由
物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将两式中的c(Na＋)消去，可得c(CH3COO－)＋2c(OH
－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)。所以c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)－c(CH3COOH)＝c(H＋)－c(OH－)，因为pH
＝4.75，故c(H＋)－c(OH－)>0，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(H＋)，D 项错误。
3．室温下，用0.1 mol·L－1HCl 溶液滴定10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正
确的是 (　　)
A．a 点时：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)
B．b 点时：3c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．水电离程度由大到小的顺序为a>b>c>d
D．d 点时：c(H＋)>c(CO)＝c(HCO)
【答案】C
【解析】a 点溶液中的溶质主要是Na2CO3，CO 水解产生OH－，水的电离也能产生OH－，因此离子浓度关
系应为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，A 项错误；b 点溶液中的溶质主要是NaHCO3和NaCl，且二者的物
8
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质的量之比为1∶1，根据溶液中的物料守恒可得正确的离子浓度关系为c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋
2c(H2CO3)，B 项错误；a、b 两点对应的溶液由于CO、HCO 的水解使溶液呈碱性，溶液pH 越大，水的电
离程度越大，c 点溶液(pH＝7)呈中性，d 点溶液由于盐酸过量使溶液呈酸性，会抑制水的电离，故水的电
离程度由大到小的顺序为a>b>c>d，C 项正确；d 点CO 完全转化为弱酸H2CO3，所以c(H＋)>c(HCO)> 
c(CO)，D 项错误。
4．常温下，用0.1mol·L-1氨水滴定10mL 浓度均为0.1mol·L-1的HCl 和CH3COOH 的混合液，下列说法不正
确的是(    )
A．滴定前，HCl 和CH3COOH 的混合液中c(Cl-)>c(CH3COO-)
B．滴加氨水到20mL 的过程中，水的电离程度逐渐增大
C．当滴入20mL 氨水时，c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL，c(NH4
+)<c(Cl-)
【答案】D
【解析】A 项，HCl 为强酸，完全电离，CH3COOH 为弱酸，不完全电离，所以HCl 和CH3COOH 的混合
液中c(Cl-)>c(CH3COO-)，A 正确；B 项，酸或碱的电离抑制水的电离，滴加氨水时，溶液中的酸被消耗，
滴加到20mL 时，溶液中溶质只有盐，此时水的电离程度达到最大，B 正确；C 项，当滴入20mL 氨水时，
溶质为等物质的量的CH3COONH4和NH4Cl，溶液中存在电荷守恒：c(NH4
+)+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)
+c(OH-)，存在物料守恒c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Cl-)=c(NH4
+)+c(NH3·H2O)，二式联立可得
c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)，C 正确；D 项，当滴入20mL 氨水时，溶质为等物质的量的
CH3COONH4和NH4Cl，溶液显酸性，所以要想使溶液呈中性，需要加入更多的氨水，则当溶液呈中性时，
氨水滴入量大于20mL，溶液中的溶质为等物质的量的CH3COONH4和NH4Cl，以及少量NH3·H2O，水解是
微弱的，所以c(NH4
+)＞c(Cl-)，D 错误；故选D。
5．向1 L 含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同
的反应，当0.01 mol<n(CO2)≤0.015 mol 时发生的反应是： 2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3。
下列对应关系正确的是(　　)
选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na＋)>c(AlO)＋c(OH－)
B
0.01
c(Na＋)>c(AlO)>c(OH－)>c(CO)
C
0.015
c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
D
0.03
c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
【答案】D
【解析】A 项，NaAlO2与NaOH 的混合溶液，由电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(AlO)＋c(OH－)，有c(Na
＋)<c(AlO)＋c(OH－)，错误；B 项，通入CO2，先与NaOH 反应：2NaOH＋CO2===Na2CO3＋H2O(若NaAlO2
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先反应生成Al(OH)3溶于NaOH)，此时为NaAlO2与Na2CO3的混合溶液，因AlO 水解程度大(由题给反应可
知AlO 结合H＋能力强于CO)，有c(CO)>c(AlO)，错误；C 项，继续通CO2，发生题给反应：2NaAlO2＋
CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3，当n(CO2)＝0.015 mol，此时为Na2CO3溶液，有c(CO)>c(HCO)，错误；
D 项，继续通CO2发生反应：Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3，当n(CO2)＝0.03 mol，此时为NaHCO3 溶
液，因HCO 水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，正确。
6．用强碱滴定某一元弱酸时，弱酸被强碱部分中和后得到“弱酸盐和弱酸”组成的缓冲溶液，其中存在
。
时，用
的
溶液滴定
某未知浓度的
溶液，滴定过程中
消耗
溶液的体积与混合溶液
之间的关系如图所示(已知：
，酸性
)。
下列说法错误的是(    )
A．
电离常数的数量级为
B．b 点溶液中存在c(A—)+c(OH—)=c(HA)+ c(H+)
C．c 点溶液中离子浓度的大小关系为c(A—)＞c(HA) ＞c(H+)＞c(OH—)
D．若将
改为等体积等浓度的
，则
随
溶液体积的变化曲线竖直上移
【答案】B
【解析】温度不变，酸的电离常数不变，设酸的浓度为cmol/L，由
可得：4.27+lg
=4.75+lg
，整理可得
=100.48=3，解得c=0.2，则PKa=4.75+lg(2—1) =4.75，Ka=10—4.75。A 项，HA
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的电离常数Ka=10—4.75，则电离常数的数量级为10—5，故A 正确；B 项，b 点时Ka=c(H+)=10—4.75，由Ka=
可得溶液中c(A—)= c(HA)，由图可知，b 点溶液呈酸性，溶液中c(H+)＞c(OH—)，则c(HA)+ 
c(H+)＞c(A—)+c(OH—)，故B 错误；C 项，b 点时Ka=c(H+)=10—4.75，由Ka=
可得溶液中c(A—)= 
c(HA)，则随氢氧化钠溶液体积增大，c 点时溶液中c(A—) ＞c(HA)，由图可知，c 点溶液呈酸性，溶液中
c(H+)＞c(OH—)，所以溶液中c(A—) ＞c(HA) ＞c(H+)＞c(OH—)，故C 正确；D 项，由HA 的酸性强于HCN
可知，HA 的电离常数大于HCN，由
可知，当
相等时，酸的电离常数越大，溶液
pH 越小，则若将HA 改为等体积等浓度的HCN，则pH 随NaOH 溶液体积的变化曲线竖直上移，故D 正确；
故选B。
7．高氯酸用途广泛，可用于电镀工业，也用于生产烟花和炸药，还可作化学分析试剂。在某温度时，将
xmol/L 氨水滴入10mL1.0mol/L 高氯酸中，溶液pH 和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说
法正确的是(    )
A．a~b 点温度逐渐升高是反应放热和NH3·H2O 电离放热共同的结果
B．b 点时氨水和高氯酸恰好完全反应
C．d 点：c(NH4
+)+c(H+)>c(ClO4
-)+c(OH-)
D．c 点：c(NH4
+)+c(NH3·H2O)= c(ClO4
-)
【答案】B
【解析】A 项，NH3·H2O 电离过程吸热，故A 错误；B 项，b 点之前温度升高，说明该反应放热，b 点溶液
温度最高，说明此时氨水和高氯酸恰好完全反应，之后加氨水温度降低但pH 增大，故B 正确；C 项，d 点
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由电荷守恒：c(NH4
+)+c(H+)=c(ClO4
-)+c(OH-)，故C 错误；D 项，c 点溶质为NH4ClO4和NH3·H2O，由图可
知，25℃时溶液的pH=7，则c(H+)= c(OH-)，由电荷守恒：c(NH4
+)+c(H+)=c(ClO4
-)+c(OH-)，可得
c(NH4
+)=c(ClO4
-)，则c(NH4
+)+c(NH3·H2O)> c(ClO4
-)，故D 错误；故选B。
8．草酸钠(Na2C2O4)可作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。测定的方法是准确称量一定质量的草酸钠固
体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO4溶液进行滴定。H2C2O4是一种二元弱酸，C2O4
2-能与Ca2＋
结合生成CaC2O4沉淀。已知Ksp(CaC2O4)=2.5×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5。控制Na2C2O4溶液的pH，溶液中
H2C2O4、HC2O4
-和C2O4
2-三种粒子的分布分数随溶液pH 变化的关系如图所示。下列说法正确的是(    )
A．H2C2O4的电离平衡常数Ka1=10-12
B．pH=6 时：c(C2O4
2- )=10c(HC2O4
-)
C．0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中：c(C2O4
2-)＞c(H2C2O4)
D．用0.1mol·L-1Na2SO4溶液浸泡CaC2O4固体，会有少量CaSO4生成
【答案】C
【解析】H2C2O4在水溶液中的电离平衡：H2C2O4
HC2O4
-+H+，HC2O4
-
C2O4
2-+ H+，pH 减小
(H+浓度增大)平衡逆向移动pH 增大(H+浓度减小)，平衡正向移动，所以，pH 最小时，溶液中含碳粒子主
要是H2C2O4最大时，溶液中的含碳粒子主要是C2O4
2-曲线σ0代表H2C2O4的含量曲线，σ1代表HC2O4
-的含量
曲线，σ2代表C2O4
2-的含量。A 项，σ0代表H2C2O4的含量曲线σ0与σ1交点数据计算，c(C2O4
2-)=c(HC2O4
-)，
pH=1.2，H2C2O4的电离平衡常数Ka1=10-1.2，A 错误；B 项，pH=6 时：σ(C2O4
2-)=1，σ(HC2O4
-)=0，B 错误；
C 项，0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)= c(HC2O4
-)+2c(C2O4
2-)+ c(OH -)①，物料守恒：
c(Na+)=c(H2C2O4)+ c(C2O4
2-)+ c(HC2O4
-)②，①②联立可得：c(H+) +c(H2C2O4)= c(OH -)+c(C2O4
2-)，NaHC2O4为
强碱弱酸盐，c(H+) ＜c(OH -)，则c(C2O4
2-)＞c(H2C2O4)，C 正确；D 项，Ksp(CaC2O4)=2.5×10-9＜
Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，不会有少量CaSO4生成，D 错误；故选C。
9．亚砷酸(H3AsO3)作为一种化疗药物，常用于白血病的治疗，其在水溶液中存在多种微粒形态。常温下，
用NaOH 溶液滴定H3AsO3时，各种微粒的物质的量分数随pH 的变化如图所示。下列说法不正确的是
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(    )
A．②代表H2AsO3
-，0.1 mol/L 亚砷酸c(H+)约为10−5.15 mol∙L−1
B．等浓度的H3AsO3与NaOH 等体积混合，所得溶液中水的电离受到促进
C．以酚酞为指示剂，将NaOH 溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该
过程中主要反应的离子方程式为H3AsO3+2OH－=HAsO
+2H2O
D．b 点溶液中c(H2AsO3
-)+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(OH－)=c(H+)+c(Na+)
【答案】C
【解析】用NaOH 溶液滴定H3AsO3时，各种微粒的物质的量分数随pH 的变化如图所示，曲线①为
H3AsO3，曲线②为H2AsO3
-，曲线③为HAsO3
2-，曲线④为AsO3
3-。A 项，②代表H2AsO3
-，亚砷酸的
，根据
，解得
，则0.1 mol∙L−1亚砷酸c(H+)约为10−5.15 mol∙L−1，故A 正确；B 项，等浓度的
H3AsO3与NaOH 等体积混合，溶质为NaH2AsO3，则
，根据b 点得
到
，因此水解大于电离，溶液中促进了水的电离，故B 正确；C 项，以
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酚酞为指示剂，将NaOH 溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加，根据图
中信息得到溶液为NaH2AsO3，因此该过程中主要反应的离子方程式为H3AsO3+OH－=H2AsO3
-+H2O，故C
错误；D 项，根据电荷守恒，b 点得到c(H2AsO3
-)+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3--)+c(OH－)=c(H+)+c(Na+)，故D 正确。
故选C。
10．某二元酸(化学式用H2B 表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋
B2－。回答下列问题。
(1)Na2B 溶液显________(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是_______________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol·L－1的Na2B 溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填字母)。
A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)
D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB 溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1 H2B 溶液中的氢离子的物质的量浓度可能
________0.11 mol·L－1(填“＜”“＞”或“＝”)，理由是_______________
________________________________________________________________________。
(4)0.1 mol·L－1 NaHB 溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是___________________。
【答案】　(1)碱性　B2－＋H2OHB－＋OH－
(2)CD　(3)＜　0.1 mol·L－1 NaHB 溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是
HB－电离产生的。在H2B 溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·
L－1 H2B 溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1
(4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)
【解析】(1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)知，Na2B 溶液中B2－会发生水解
反应：B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B 溶液显碱性。(2)在Na2B 溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－、B2－
＋H2OHB－＋OH－、H2OH＋＋OH－。在Na2B 溶液中不存在H2B，A 错；由元素质量守恒和电荷守恒
知，B 错；由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C 对；由元素质量守恒知，c(Na＋)
＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D 对。(3)在NaHB 溶液中存在：NaHB===Na＋＋HB－、HB－H＋＋
B2－、H2OH＋＋OH－。已知0.1 mol·L－1 NaHB 溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是
HB－电离产生的。在H2B 溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 H2B 溶液
中c(H＋)＜0.11 mol·L－1。(4)在NaHB 溶液中存在：NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋
OH－。溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。
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