2024年高考化学一轮复习（新高考版）第9章第56讲　反应过程中溶液粒子浓度变化的图像分析_05-化学-高考总复习_一轮复习_2024年_2024高考化学大一轮复习课件讲义新人教版知识总结_教师版

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第56 讲　反应过程中溶液粒子浓度变化的图像分析
[复习目标]　1.能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。2.利用溶液中
的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
类型一　滴定过程pH 变化曲线
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
常温下，用0.100 0 mol·L－1 
NaOH 溶液滴定20.00 mL 
0.100 0 mol·L－1 CH3COOH
溶液
起点
V(NaOH)＝0(0 点)
溶质是CH3COOH
粒子浓度大小关系：c  (CH
 
 3COOH)
 
 ＞
  c  (H
  
＋ ) ＞
  c (CH
  3COO
 
 －  ) ＞
  c  (OH
 
 －  ) 
一半点
V(NaOH)＝10 mL
(点①)
溶质是等物质的量的CH3COOH 和
CH3COONa
粒子浓度大小关系：c  (CH
 
 3COO
 
 －  ) ＞
  
c  (Na
 
 ＋  ) ＞
  c  (CH
 
 3COOH)
 
 ＞
  c  (H
  ＋  ) ＞
  c  (OH
 
 －  ) 
元素质量守恒：c(CH3COOH)＋
c(CH3COO－)＝2  c  (Na
 
 ＋  ) 
中性点
pH＝7(点②)
溶质是CH3COONa 和少量的CH3COOH
粒子浓度大小关系：c  (Na
 
 ＋  ) ＝
  
c  (CH
 
 3COO
 
 －  ) ＞
  c  (H
  ＋  ) ＝
  c  (OH
 
 －  ) 
恰好反应点
V(NaOH)＝20 mL
(点③)
溶质是CH3COONa
粒子浓度大小关系：c  (Na
 
 ＋  ) ＞
  
c  (CH
 
 3COO
 
 －  ) ＞
  c  (OH
 
 －  ) ＞
  c  (H
  ＋  ) 
过量1 倍点
V(NaOH)＝40 mL
溶质是等物质的量的CH3COONa 和
NaOH
粒子浓度大小关系：c  (Na
 
 ＋  ) ＞
  c  (OH
 
 －  ) ＞
  
c  (CH
 
 3COO
 
 －  ) ＞
  c  (H
  ＋  ) 
　　　　　　　　　　　　　　　　
一、一元弱电解质的滴定曲线
1 ．常温下，用0.10 mol·L －1 NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为0.10 mol·L －1 
CH3COOH 溶液和HCN 溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
1
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A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
答案　C
解析　A 项，点①的溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞
c(H＋)，点②溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H
＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；B 项，点③溶液pH＝7，则
c(OH－)＝c(H＋)，则点③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C 项，点①
所示的溶液中存在元素质量守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示的溶液中存在元素
质量守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋
c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，
正确。
2. (2022·辽宁高三联考)用0.100 0 mol·L－1 的盐酸标准液分别滴定20.00 mL 浓度均为　 
0.100 0 mol·L－1的氨水和NaOH 溶液，滴定曲线如图。下列说法错误的是(　　)
A．滴加10.00 mL 盐酸时，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)
B．分别滴加20.00 mL 盐酸时，NaOH 溶液中水的电离程度大于氨水
C．若用甲基橙作指示剂，滴定终点时NaOH 溶液消耗盐酸的量略大于氨水
D．滴加10.00 mL 盐酸时，氨水中存在c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
答案　B
解析　滴加10.00 mL 盐酸时，溶质为NH4Cl 和NH3·H2O，且物质的量相等，利用电荷守恒
和元素质量守恒，氨水中存在c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)和c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl
2
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－)，所以有c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)，故A 说法正确；分别滴加20.00 mL 盐酸
时，恰好反应生成氯化钠和氯化铵，铵根离子能够水解，所以NaOH 溶液中水的电离程度
小于氨水，故B 说法错误；若用甲基橙作指示剂，滴定终点时pH 为3.1～4.4，若不考虑铵
根离子水解，两份溶液消耗盐酸的量相等，铵根离子水解呈酸性，所以NaOH 溶液消耗盐
酸的量略大于氨水，故C 说法正确；滴加10.00 mL 盐酸时，氨水中存在等量的NH3·H2O 和
NH4Cl，此时NH3·H2O 电离程度强于NH 水解程度，所以存在c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H
＋)，故D 说法正确。
二、二元弱电解质的滴定曲线
3．已知pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3 的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－
1NaOH 溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( 
)
A．a 点所得溶液中：2c(H2SO3)＋c(SO)<0.1 mol·L－1
B．b 点所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
C．c 点所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSO)
D．d 点所得溶液中：c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)
答案　D
解析　滴定过程中发生反应：NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH===Na2SO3
＋H2O。a 点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3，根据元素质量守恒得出，c(H2SO3)＋c(HSO)
＋c(SO)<0.1 mol·L－1，根据电离常数Ka1＝，此时溶液的pH＝1.85，即c(H＋)＝10－1.85 mol·L－
1，推出c(HSO)＝c(H2SO3)，代入上式得出，2c(H2SO3)＋c(SO)<0.1 mol·L－1，故A 说法正确；
b 点加入20 mL NaOH 溶液，NaOH 和H2SO3 恰好完全反应生成NaHSO3 ，即溶质为
NaHSO3，根据质子守恒得c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，故B 说法正确；c 点溶质为
Na2SO3 和NaHSO3，溶液显碱性，SO＋H2OHSO＋OH－，根据水解平衡常数Kh＝＝，
c(OH－)＝，推出c(HSO)＝c(SO)，根据元素质量守恒：2c(Na＋)＝3c(H2SO3)＋3c(HSO)＋
3c(SO)，则有c(Na＋)＝3c(HSO)＋1.5c(H2SO3)，显然：c(Na＋)>3c(HSO)，故C 说法正确；d
点溶质主要为Na2SO3和少量NaHSO3，溶液中离子浓度c(Na＋)>c(SO)>c(HSO)，故D 说法错
误。
4．常温下向100 mL 0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中滴加0.1 mol·L－1的盐酸，溶液中pOH 与加
入盐酸的体积关系如图所示。已知：pOH ＝－lg c(OH －)，Ka1(H2C2O4)＝1×10 －2，
Ka2(H2C2O4)＝1×10－5。下列说法不正确的是(　　)
3
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A．m 的值约为5
B．若V1＝100，则n>7
C．a 点：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)＋c(OH－)
D．若q＝10，则b 点对应的溶液>100
答案　D
解析　m 点还没有加入盐酸，C2O 发生水解：C2O＋H2OHC2O＋OH－，Kh＝＝，所以
c(OH－)≈＝ mol·L－1＝10－5 mol·L－1，pOH＝5，A 正确；V1＝100 时，Na2C2O4与盐酸按照
1∶1 恰好反应，生成NaHC2O4和NaCl，HC2O 的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，
pH<7，pOH>7，B 正确；a 点溶液满足电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl
－)＋c(OH－)，C 正确；q＝10，即pOH＝10，c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1，c(H＋)＝1×10－4 
mol·L－1，＝＝100，D 错误。
抓两点突破二元弱电解质滴定曲线
二元弱酸(H2A)与碱(NaOH)发生反应分两步进行：
第一滴定终点：H2A＋NaOH===NaHA＋H2O，此时，酸、碱的物质的量之比为1∶1，得到
的是NaHA 的溶液，其中Ka1＝，若溶液中c(HA－)＝c(H2A)，则Ka1＝c(H＋)；第二滴定终点：
NaHA＋NaOH===Na2A＋H2O，此时，酸、碱的物质的量之比为1∶2，得到的是Na2A 的溶
液，其中Ka2＝，若溶液中c(A2－)＝c(HA－)，则Ka2＝c(H＋)。
类型二　分布系数曲线
1．透析分布曲线　确定思维方向
分布曲线是指以pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关
系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元弱酸(以H2C2O4为例)
4
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注：pKa为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH 的分布系数，δ1为
CH3COO－的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为
HC2O 的分布系数，δ2为C2O 的分
布系数
2.明确解题要领　快速准确作答
(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势；
(2)读“浓度”——通过横坐标的垂线，可读出某pH 时的粒子浓度；
(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K；
(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换，分析得出结论。
1．(2020·海南，12)某弱酸HA 溶液中主要成分的分布分数随pH 的变化如图所示。下列说法
错误的是(　　)
A．该酸－lg Ka ≈4.7
B．NaA 的水解平衡常数Kh＝
C．当该溶液的pH＝7.0 时，c(HA)<c(A－)
D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1 的缓冲溶液，pH≈4
答案　B
解析　观察曲线的交点为c(HA)＝c(A－)时，此时溶液的pH≈4.7，该酸Ka＝＝c(H＋)
≈10－4.7，故－lg Ka≈4.7，A 说法正确；NaA 的水解平衡常数Kh＝＝，B 说法错误；根据图
像可知，当该溶液的pH＝7.0 时，c(HA)＜c(A－ )，C 说法正确；根据图像可知，c(HA)为
0.8，c(A－)为0.2 时，pH 约为4，故某c(HA)∶c(A－ )＝4∶1 的缓冲溶液，pH≈4，D 说法正
确。
5
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2．常温下，在20 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol·L－1稀盐酸，溶液
中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)随溶液pH 变化的部分情况如
图所示。下列说法正确的是(　　)
A．曲线a 表示CO 的变化曲线
B．H2CO3、HCO、CO 可大量共存于同一溶液中
C．pH＝11 时，c(HCO)<c(Cl－)
D．碳酸钠的水解平衡常数为1.0×10－11
答案　A
解析　曲线a 显示，pH 越大，该微粒的含量越高，表示的是CO，故A 正确；根据碳酸钠的
性质可知，b 表示HCO 的变化，c 表示H2CO3的变化，由图像可知，H2CO3、HCO、CO 不
可大量共存于同一溶液中，故B 错误；根据pH＝11 可求得碳酸钠的水解平衡常数，Kh＝＝
1.0×10－3，故D 错误。
3．(2022·辽宁模拟)常温下，将一定量稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含
铁微粒存在如下平衡：FeOHFeOH2FeO4H3FeO，各微粒的物质的量分数δ(X)
随pOH 变化如图。下列说法正确的是(　　)
A．Ⅲ代表HFeO 的变化曲线
B．a、b、c 三点水的电离程度相等
C.＜
D．a 点处：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋3c(HFeO)
答案　C
解析　稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液pOH 不断增大，OH－的浓度不断减
小，可知Ⅱ代表HFeO 的变化曲线，故A 错误；a、b、c 三点溶液中微粒成分不同，溶液
pOH 不同，对水的电离影响程度不同，故B 错误；FeO＋H2OHFeO＋OH－的平衡常数K1
＝，a 点时c(FeO)＝c(HFeO)，pOH＝1.6，则K1＝c(OH －)＝10 －1.6，同理可知HFeO＋
H2OH2FeO4＋OH－的平衡常数K2＝10－5.2，H2FeO4＋H2OH3FeO＋OH－的平衡常数K3＝
6
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10－7.3，由此推出<，故C 正确；a 点溶液中c(FeO)＝c(HFeO)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)
＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋c(HFeO)＋2c(SO)，从O 到a 点溶液中发生反应：
2Na2FeO4＋H2SO4===2NaHFeO4＋Na2SO4，溶液中c(SO)≠c(HFeO)，则a 点溶液中c(Na＋)＋
c(H＋)＋c(H3FeO)≠c(OH－)＋2c(FeO)＋3c(HFeO)，故D 错误。
类型三　对数图像中的粒子浓度关系
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg 得到
的粒子浓度对数图像。
1．破解对数图像的数据
(1)运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg＝lg a－lg b、lg 1＝0。
(2)运算突破点：如lg＝0 的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0 的点有c(D)＝1 mol·L－1。
2．破解对数图像的步骤
(1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋
势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg＝0。
(2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH 与
纵、横坐标之间的联系。
(3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图
像与原理结合起来思考。
(4)用公式：运用对数计算公式分析。
1．(2022·吉林白山模拟)丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K 时，向20 mL 0.1 mol·L－1
丙酮酸溶液中滴加pH＝13 的NaOH 溶液，溶液中lg 与pH 的关系曲线如图所示。下列说法
错误的是(　　)
A．298 K 时，CH3COCOOH 的电离常数的数量级为10－3
B．E 点溶液中，a＝2
C．G 点对应的NaOH 溶液的体积为20 mL
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D．E、F、G 三点对应的溶液中水的电离程度：E<F<G
答案　C
解析　F 点lg＝0，则c(CH3COCOO－)＝c(CH3COCOOH)，此时溶液pH＝2.5，即c(H＋)＝10
－2.5 mol·L－1，所以Ka＝＝10－2.5,298 K 时，CH3COCOOH 的电离常数的数量级为10－3，A 正
确；E 点溶液中，lg＝－0.5，＝10－0.5，Ka＝＝10－2.5，c(H＋)＝10－2 mol·L－1，pH＝a＝2，B
正确；G 点对应的NaOH 溶液的体积如果为20 mL ，则刚好完全反应，溶质为
CH3COCOONa，溶液应呈碱性，但G 点pH＝4.5，呈酸性，C 错误；E、F、G 三点随NaOH
的加入，CH3COCOONa 的浓度越来越大，CH3COCOONa 水解促进水的电离，对应的溶液
中水的电离程度：E<F<G，D 正确。
2．25 ℃时，向Na2CO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH 与lg X 的变化关系如图所示。已
知：lg X＝lg 或lg，下列叙述正确的是(　　)
A．曲线m 表示pH 与lg 的变化关系
B．当溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)
C．Ka1(H2CO3)的数量级为10－6
D．滴加过程中，保持不变
答案　D
解析　当溶液显中性时，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl
－)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)>c(HCO)＋2c(CO)，B 项错误；根据图像分析知Ka1(H2CO3)＝
10－6.4，数量级为10－7，C 项错误；＝×＝Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，温度不变，Ka1(H2CO3)、
Ka2(H2CO3)不变，故滴加过程中，保持不变，D 项正确。
3．(2022·济宁模拟)25 ℃时，用HCl 气体调节0.1 mol·L－1氨水的pH，系统中微粒浓度的对
数值(lg c)与pH 的关系如图1 所示，反应物的物质的量之比[t＝]与pH 的关系如图2 所示。
若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的是(　　)
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A．P1所示溶液：c(Cl－)＝0.05 mol·L－1
B．P2所示溶液：c(NH3·H2O)＜c(OH－)＋c(Cl－)
C．P3所示溶液：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)
D．25 ℃时，NH3·H2O 的电离平衡常数为10－9.25
答案　B
解析　根据图示可知，P1时c(NH)＝c(NH3·H2O)＝0.05 mol·L－1，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)
＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，P1点溶液pH＝9.25，则c(OH－)＞c(H＋)，因此c(Cl－)＜0.05 mol·L
－1，A 错误；根据电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，根据图示可知，P2时c(NH)
＞c(NH3·H2O)，则c(H＋)＋c(NH)＞c(NH3·H2O)，所以c(NH3·H2O)＜c(OH－)＋c(Cl－)，B 正确；
根据图示可知，P3时t＝＝1.0，溶液的溶质为NH4Cl，根据元素质量守恒可得c(Cl－)＝c(NH)
＋c(NH3·H2O)，所以c(NH)＋c(NH3·H2O)＜c(Cl－)＋c(H＋)，C 错误；25 ℃时，NH3·H2O 的电
离平衡常数Kb＝，当溶液中c(NH)＝c(NH3·H2O)时，pH＝9.25，则Kb＝c(OH－)＝10－4.75，D
错误。
1．(2021·浙江6 月选考，23)取两份10 mL 0.05 mol·L －1 的NaHCO3 溶液，一份滴加0.05 
mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 mol·L－1 NaOH 溶液，溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变
化如图，下列说法不正确的是(　　)
A．由a 点可知：NaHCO3溶液中HCO 的水解程度大于电离程度
B．a→b→c 过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小
C．a→d→e 过程中：c(Na＋)<c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
D．令c 点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e 点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y
答案　C
解析　a 点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO 在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO 在
溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO 的水解程度大于电离程度，故
A 正确；由电荷守恒可知，a→b→c 过程溶液中c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，
滴加NaOH 溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
逐渐减小，故B 正确；由元素质量守恒可知，a 点溶液中c(Na ＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋
c(H2CO3)，向NaHCO3 溶液中滴加盐酸过程中有CO2 逸出，因此a→d→e 过程中c(Na
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＋)>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故C 错误；c 点溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.05＋10－11.3)mol·L
－1，e 点溶液体积增大1 倍，此时溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.025＋10－4.3)mol·L－1，因此
x>y，故D 正确。
2．(2021·湖南，9)常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL 浓度均为0.100 0 mol·L
－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( 
)
A．该NaX 溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7 时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20.00 mL 盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
答案　C
解析　NaX 为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为
c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A 正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由题图分析
可知，HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺
序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；当溶液pH 为7 时，酸越弱，向盐溶液中加入
盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X－)＞
c(Y－)＞c(Z－)，故C 错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL 盐酸，三种盐都完全反应，
溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H
＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)
＝c(H＋)－c(OH－)，故D 正确。
3．(2021·海南，13 改编)25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1 的NaHCO3 溶液中滴加　  
0.100 0 mol·L－1的盐酸，溶液的pH 随加入的盐酸的体积V 变化如图所示。下列有关说法正
确的是(　　)
A．a 点，溶液pH>7 是由于HCO 水解程度大于电离程度
B．b 点，c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(Cl－)
C．c 点，溶液中的H＋主要来自HCO 的电离
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D．d 点，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 mol·L－1
答案　A
解析　HCO 存在水解平衡和电离平衡，a 点溶液pH>7 是由于HCO 水解程度大于电离程度，
故A 正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，b 点pH＝7
即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，故B 错误；c 点溶质为碳酸氢
钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，故C 错误；d 点，碳酸氢钠和盐
酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 mol·L－1，故D 错误。
4 ．(2022· 辽宁，15) 甘氨酸(NH2CH2COOH) 是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，
NHCH2COOH、NHCH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数[如δ(A2－)＝]与溶液pH 关系如图。
下列说法错误的是(　　)
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c 代表NH2CH2COO－
C．NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2(NHCH2COO－)<c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)
答案　D
解析　NH2CH2COOH 中存在—NH2和—COOH，所以甘氨酸既有酸性又有碱性，故A 正确；
氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反
应，故曲线a 表示NHCH2COOH 的分布分数随溶液pH 的变化，曲线b 表示NHCH2COO－的
分布分数随溶液pH 的变化，曲线c 表示NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH 的变化，故B
正确；NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝，25 ℃时，根据a、b 曲
线交点坐标(2.35,0.50)可知，pH＝2.35 时，c(NHCH2COO－)＝c(NHCH2COOH)，则K＝＝10－
11.65，故C 正确；由C 项分析可知，＝，根据b、c 曲线交点坐标(9.78,0.50)分析可得电离平
衡NHCH2COO －NH2CH2COO －＋H ＋的电离常数K1＝10 －9.78，＝＝，则×＝×<1，即
c2(NHCH2COO－)>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D 错误。
5．(2020·山东，15 改编)25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－
1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH 变化的关系如下图所示。
Ka为CH3COOH 的电离常数，下列说法正确的是(　　)
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A．O 点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N 点时，pH＝lg Ka
C．该体系中，c(CH3COOH)＝ mol·L－1
D．pH 由7 到14 的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
答案　C
解析　随着溶液碱性的增强，c(CH3COOH)减小，c(CH3COO －)增大，故MN 线表示lg 
c(CH3COO－)，NP 线表示lg c(CH3COOH)，MO 线表示lg c(H＋)，OP 线表示lg c(OH－)。O
点时，c(H＋)＝c(OH－)，A 项错误；N 点时，lg c(CH3COOH)与lg c(CH3COO－)相等，Ka
＝，pH＝－lg Ka，B 项错误；由CH3COOH 的电离平衡常数推导可知Ka＝＝c(H＋)·，故
c(CH3COOH)＝ mol·L－1，C 项正确；溶液pH 增大，碱性增强，CH3COO－的水解程度减小，
D 项错误。
课时精练
1．20 ℃时，用0.1 mol·L－1盐酸滴定20 mL 0.1 mol·L－1氨水的图像如图所示，下列说法正
确的是(　　)
A．a 点时c(Cl－)＝2c(NH3·H2O)＋2c(NH)
B．b 点表示酸碱恰好完全反应
C．c 点时c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
D．a、b、c、d 点均有c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
答案　D
解析　a 点时加入的盐酸为10 mL，所得溶液的溶质为等物质的量浓度的氯化铵和一水合氨，
根据元素质量守恒：2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)，故A 错误；c 点时加入的盐酸为20 
mL，表示酸碱恰好完全反应，b 点表示碱过量，盐酸完全反应，故B 错误；c 点时，酸碱恰
好完全反应生成氯化铵，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl
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－)＋c(OH－)可知，c(NH)<c(Cl－)，故C 错误；a、b、c、d 点对应的溶液中均只有NH、H＋、
Cl－和OH－四种离子，根据电荷守恒，故均有c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，故D 正确。
2．(2022·甘肃民乐一中模拟)次氯酸为一元弱酸，具有强氧化性，能杀菌、消毒。其溶液中
HClO、ClO－所占物质的量分数(分布系数δ)随pH 变化的关系如图所示。下列说法错误的是( 
)
A．该温度下，次氯酸的电离平衡常数Ka＝10－5
B．次氯酸的电离方程式为HClOH＋＋ClO－
C．向pH＝5 的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙，溶液最终变为黄色
D．某浓度的次氯酸溶液中加水稀释过程中，保持不变
答案　C
解析　次氯酸为一元弱酸，电离方程式为HClOH＋＋ClO－，B 正确；次氯酸具有强氧化
性，能漂白酸碱指示剂，故滴加甲基橙溶液后溶液最终变为无色，C 错误；加水稀释过程中，
＝保持不变，D 正确。
3．(2022·北京西城区模拟)在常温下，向30 mL 0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液中加入0.1 mol·L－1 
CH3COONH4 溶液，溶液的pH 随加入CH3COONH4 溶液的体积的变化如图。已知：
CH3COONH4溶液的pH 约为7。
下列说法正确的是(　　)
A．NH4Cl 溶液中存在：c(NH)>c(Cl—)>c(H＋)>c(OH—)
B．0.1 mol·L－1 CH3COONH4溶液中的c(NH)比0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液中的大
C．如图说明NH4Cl 溶液中存在水解平衡
D．溶液的pH 变化是NH 浓度改变造成的
答案　C
解析　铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性，溶液中离子浓度的大小顺序为c(Cl－)>c(NH)>
c(H＋)>c(OH－)，故A 错误；氯化铵中铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性，醋酸铵中醋酸
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根离子在溶液中水解促进铵根离子水解，所以醋酸铵溶液中铵根离子浓度小于等浓度的氯化
铵溶液，故B 错误；未加入醋酸铵溶液时，0.1 mol·L－1氯化铵溶液的pH 为6 说明铵根离子
在溶液中水解使溶液呈酸性，溶液中存在水解平衡，故C 正确；醋酸铵中醋酸根离子和铵
根离子在溶液中都发生水解反应，向氯化铵溶液中加入醋酸铵溶液时，溶液的pH 变化是铵
根离子浓度和醋酸根离子浓度的相对大小发生改变造成的，故D 错误。
4. (2022·山东青岛模拟)常温时，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 C6H5COOH(苯甲酸)溶液中滴加　 
0.1 mol·L－1 NaOH 溶液，混合溶液的pH 与微粒浓度变化的关系如图所示。下列说法错误的
是(　　)
A．a 点溶液对应的pH 为3.2
B．b 点对应的NaOH 溶液体积为10.00 mL
C．c 点溶液中：c(C6H5COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．常温时，C6H5COO－的水解常数Kh＝10－9.8
答案　B
解析　由图可知，b 点lg＝0，溶液中c(C6H5COOH)＝c(C6H5COO—)，溶液pH 为4.2，则电
离常数Ka＝＝c(H＋)＝10－4.2；a 点lg＝－1，则溶液中c(H＋)＝＝10－3.2 mol·L－1；c 点lg＝2，
则溶液中c(H＋)＝＝10－6.2 mol·L－1。由分析可知，a 点溶液中氢离子浓度为10—3.2 mol·L－1，
则溶液的pH 为3.2，故A 正确；b 点若氢氧化钠溶液体积为10.00 mL，苯甲酸溶液与氢氧化
钠溶液反应得到等浓度的苯甲酸和苯甲酸钠混合溶液，由苯甲酸根离子的水解常数Kh＝＝
＝10－9.8＜Ka可知，苯甲酸在溶液中的电离程度大于苯甲酸根离子的水解程度，溶液中苯甲
酸的浓度小于苯甲酸根离子，由分析可知，b 点溶液中c(C6H5COOH)＝c(C6H5COO—)，则对
应氢氧化钠溶液的体积应小于10.00 mL，故B 错误、D 正确；c 点溶液中氢离子为10—6.2 
mol·L－1，溶液中c(H＋)＞c(OH—)，由电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(C6H5COO—)＋c(OH—)可得
c(C6H5COO—)＞c(Na＋)，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(C6H5COO—)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞
c(OH—)，故C 正确。
5．(2022·深圳模拟)甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH3Cl)的水溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡：
HOOCCH2NH－OOCCH2NH＋H＋　K1
－OOCCH2NH－OOCCH2NH2＋H＋　K2
常温时，向10 mL 一定浓度的HOOCCH2NH3Cl 的水溶液中滴入同浓度的NaOH 溶液。混合
溶液pH 随加入NaOH 溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是(　　)
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A．Q→X 过程中：逐渐减小
B．X 点的溶液中：c(－OOCCH2NH2)>c(HOOCCH2NH)
C．P 点的溶液中：c(HOOCCH2NH)＋c(H＋)＝c(－OOCCH2NH2)＋c(OH－)
D．当V(NaOH)＝20 mL 时，混合溶液中的溶质主要为NaOOCCH2NH2和NaCl
答案　C
解析　由K2＝可知，＝，由图可知，Q→X 过程中溶液pH 增大，即c(H＋)减小，K2不变，
则逐渐减小，A 正确；由图可知，X 点溶液的溶质为NaOOCCH2NH，X 点的溶液呈酸性，
则－OOCCH2NH 的电离程度大于其水解程度，故c(－OOCCH2NH2)>c(HOOCCH2NH)，B 正确；
P 点溶液中的溶质为等物质的量的NaOOCCH2NH 和NaOOCCH2NH2，则此时溶液中有电荷
守恒：c(HOOCCH2NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(－OOCCH2NH2)＋c(OH－)＋c(Cl－)，且c(Na＋)＞
c(Cl－)，故c(HOOCCH2NH)＋c(H＋)＜c(－OOCCH2NH2)＋c(OH－)，C 错误；当V(NaOH)＝20 
mL 时，即甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH3Cl)和NaOH 的物质的量之比为1∶2，反应的化学方
程式为HOOCCH2NH3Cl＋2NaOH===NaOOCCH2NH2＋NaCl＋2H2O，故此时混合溶液中的
溶质主要为NaOOCCH2NH2和NaCl，D 正确。
6. (2022·海南学业水平诊断)已知亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，298 K 时的电离常数分别为Ka1
＝10－1.4，Ka2＝10－6.1。298 K 时，向1 L 0.2 mol·L－1 NaH2PO3溶液中通入HCl 气体，溶液的
pH 与通入HCl 物质的量的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a 点溶液中：c(H2PO)>c(HPO)>c(H＋)>c(H3PO3)
B．室温下，b 点溶液的pH>7
C．c 点溶液中：c(Cl－)＝c(H2PO)＋c(H3PO3)＋c(HPO)
D．NaH2PO3溶液中存在的含P 的离子有H2PO、HPO、PO
答案　C
解析　a 点为NaH2PO3溶液，亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，所以a 点溶液中存在：c(H2PO)>c(H
＋)>
c(HPO)>c(H3PO3)，A 错误；b 点溶液中的溶质为NaH2PO3和H3PO3、NaCl，所以溶液显酸性，
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故pH<7，B 错误；c 点溶液中的溶质为H3PO3和NaCl，且物质的量之比为1∶1，根据元素
质量守恒：c(Cl－)＝c(H2PO)＋c(H3PO3)＋c(HPO)，C 正确；亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，
NaH2PO3溶液中存在H2PO、HPO 离子和H3PO3分子，D 错误。
7．已知H2A 为二元弱酸。常温下，向0.01 mol·L－1的NaHA 溶液中通入HCl 或加入KOH 固
体调节溶液的pH(忽略体积变化)，溶液中c(HA－)随pH 变化的曲线如图。下列说法正确的
是(　　)
A．水的电离程度：d＞c＞b＞a
B．c→b 之间发生反应的离子方程式：A2－＋H＋===HA－
C．c 点溶液中存在：c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
D．d 点溶液中存在：c(HA－)＋2c(A2－)＝ c(Na＋)
答案　A
解析　酸抑制水的电离，酸中c(H＋)越大，水的电离程度越小，中性溶液不影响水的电离，
a、b、c 点溶液都呈酸性，且是酸电离导致溶液呈酸性，这三点溶液都抑制水的电离，c(H
＋)：a>b>c，d 点溶液呈中性，不影响水的电离，因此水的电离程度：d＞c＞b＞a，故A 正确；
c 点c(HA－)最大，说明溶质为NaHA，向c 点溶液通入HCl，则c→b 之间发生反应的离子方
程式：HA－＋H＋===H2A，故B 错误；c 点溶液显酸性，说明HA－的电离程度大于其水解程
度，存在：c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，故C 错误；d 点溶液呈中性，再根据电荷守恒得到：
c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋) ＋c(K＋)，故D 错误。
8．在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入 10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，溶液pH 和温度随加入
氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是(　　)
A．c 点存在守恒关系：c(NH)＝c(Cl－)
B．b 点：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
C．水的电离程度：b>c>a>d
D．25 ℃时 ，NH4Cl 水解平衡常数为(n－1)×10－7(用n 表示)
答案　C
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解析　c 点溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，所以
c(NH)＝c(Cl－)，A 正确；b 点溶液为NH4Cl 溶液，此溶液中离子浓度大小为c(Cl－)>c(NH)>
c(H＋)>c(OH－)，B 正确；b 点溶液铵根离子水解促进水的电离，而a、d 两点都抑制水的电离，
所以b 点水的电离程度最大；由于d 点混合液的pH 未知，则无法判断a、d 两点水的电离程
度大小，C 错误；根据图像可知，25 ℃时溶液的pH＝7，则：c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－
1，c(NH)＝c(Cl－)＝0.5 mol·L－1，根据元素质量守恒可知：c(NH3·H2O)＝(0.5n－0.5) mol·L－
1，则25 ℃时NH4Cl 水解常数为Kh＝＝(n－1)×10－7，D 正确。
9．(2023·广州质检)某浓度的二元弱酸H2B 溶液在不同pH 下，测得pC(M)变化如图所示[已
知： pC(M)＝－lg c(M)，M 代指H2B 或HB－或B2－]，下列说法正确的是(　　)
A．曲线 Ⅱ 表示pC(HB－)与pH 关系
B．pH＝5 时，c(HB－)<c(B2－)<c(H2B)
C．由图像数据可以计算出的值
D．在pH 增大的过程中，c(H2B)、c(HB－)、c(B2－)三者浓度和先减小后增大
答案　C
解析　H2B 为二元弱酸，其电离方程式为H2BH＋＋HB－、HB－H＋＋B2－，pH 增大促
进电离平衡正向移动，所以由图可知：曲线Ⅰ是c(HB－)的负对数，曲线Ⅱ是c(H2B)的负对
数，曲线Ⅲ是c(B2－)的负对数，故A 项错误；由图可知，pH＝5 时，此时pC(H2B)＞pC(B2－)
＞pC(HB－)，即c(HB－)＞c(B2－)＞c(H2B)，故B 项错误；由X 点可知H2BHB－＋H＋，
c(HB－)＝c(H2B)，Ka1＝1×10－1.9，由Z 点可知，c(HB－)＝c(B2－)，则HB－B2－＋H＋，Ka2
＝1×10－7.1，则＝＝105.2，故C 项正确；调节溶液pH 的过程中，随着溶液体积的增大，
H2B、HB－、B2－总物质的量之和不变，浓度之和逐渐减小，故D 项错误。
10．(2022·湖南模拟)草酸是一种二元弱酸，Ka1＝5.9 ×10－2，Ka2＝6.4 ×10－5，室温下，用
0.100 0 mol· L－1的NaOH 标准溶液滴定25 mL 0.1 mol·L－1的H2C2O4(草酸)溶液的滴定曲线如
图a 所示。图b 为在上述滴定过程中草酸溶液中草酸各种形态的粒子分布系数与pH 的关系。
下列说法错误的是(　　)
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A．该温度下，将0.1 mol·L－1草酸溶液和0.1 mol· L－1草酸钠溶液等体积混合，溶液pH 约为
2.6
B．X 点附近滴定突跃不如Y 点附近明显，是因为X 点时形成缓冲溶液
C．X 点对应图b 中的M 点，Y 点对应图b 中的N 点
D．Y 点时，溶液中c(Na＋ )>c(C2O )>c(OH－ )>c(HC2O)>c(H＋)
答案　C
解析　根据图示可知：δ0表示H2C2O4的分布系数与pH 的关系，δ1表示HC2O 的分布系数与
pH 的关系，δ2表示C2O 的分布系数与pH 的关系。X 点时为NaHC2O4溶液，该溶液为缓冲
溶液，加酸加碱，pH 都不会明显变化；Y 点时滴定结束，生成Na2C2O4，此时加碱，
Na2C2O4不再反应，pH 会明显升高，B 正确；X 点为NaHC2O4溶液，对应图b 中pH＝2.6 处；
Y 点为Na2C2O4溶液，图a 中Y 点pH＝8.4，故Y 点不对应图b 中的N 点，C 错误；Y 点为
Na2C2O4溶液，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(C2O)>c(OH－)>c(HC2O)>c(H＋)，D 正
确。
11．草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，在菠菜、苋菜等植物中含量较高。25 ℃时，向H2C2O4
溶液中滴加NaOH 溶液，混合溶液中lg X [X 表示或]随pH 的变化关系如图所示。下列说法
不正确的是(　　)
A．Ⅰ中X 表示的是
B．当溶液pH＝4.19 时，c(Na＋)<3c(C2O)
C．已知：25 ℃时，NH3·H2O 的电离常数为10－4.69，则(NH4)2C2O4溶液呈碱性
D．0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中：c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)
答案　C
解析　二元弱酸草酸的Ka1＝>Ka2＝，当lg X＝0 时，pH＝－lg c(H＋)＝－lg K，pH1＝
1.22<pH2＝4.19，表明Ka1＝10－1.22>Ka2＝10－4.19，所以Ⅰ中X 表示的是，Ⅱ中X 表示的是，A
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正确；当溶液pH＝4.19 时，c(H＋)＝1×10－4.19mol·L－1, ＝1，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)
＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＝c(OH－)＋3c(C2O)，c(H＋)>c(OH－)，故c(Na＋)<3c(C2O)，B
正确；NH3·H2O 的电离常数为10－4.69，则NH 的水解常数为；C2O 的水解常数为＝，>，NH
水解程度较大，则(NH4)2C2O4溶液呈酸性，C 不正确；0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中，HC2O
电离平衡常数为Ka2＝10－4.19，水解常数Kh＝＝<Ka2，电离程度大于水解程度，溶液为酸性，
则浓度大小为c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)，D 正确。
12．常温下，H3PO4水溶液中含磷微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各含磷微粒总浓
度的分数)与pH 的关系如图，下列说法正确的是(　　)
A．H3PO4的电离方程式为H3PO43H＋＋PO
B．pH＝2 时，溶液中大量存在的微粒有H3PO4、H2PO、HPO、PO
C．滴加NaOH 溶液至pH＝7，溶液中c(Na＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)
D．滴加少量Na2CO3溶液，3Na2CO3＋2H3PO4===2Na3PO4＋3H2O＋3CO2↑
答案　C
解析　H3PO4为多元弱酸，电离应分步进行，电离方程式为H3PO4H＋＋H2PO、H2POH＋
＋HPO、HPOH ＋＋PO，故A 错误；pH＝2 时，溶液中大量存在的微粒有H3PO4、
H2PO，故B 错误；滴加NaOH 溶液至pH＝7，依据电荷守恒，溶液中c(Na＋)＝c(H2PO)＋
2c(HPO) ＋3c(PO) ，故C 正确；滴加少量Na2CO3 溶液，发生反应为Na2CO3 ＋
2H3PO4===2NaH2PO4＋H2O＋CO2↑，故D 错误。
13．H2A 是一种二元弱酸，H2A 由于与空气中的某种成分作用而保持浓度不变，已知
Ksp(MA)＝3.0×10－9，某水体中lg c(X)(X 为H2A、HA－、A2－、M2＋)与pH 的关系如图所示。
下列说法正确的是(　　)
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A．曲线③代表HA－
B．H2A 的一级电离常数为10－8.3
C．c(M2＋)随pH 升高而增大
D．pH＝10.3 时，c(M2＋)＝3.0×10－7.9 mol·L－1
答案　D
解析　H2A 的浓度保持不变，则①代表H2A，随着pH 逐渐增大，HA－、A2－的浓度增大，pH
较小时HA－的浓度大于A2－的浓度，则曲线②代表HA－，曲线③代表A2－，A 错误；曲线
①②的交点代表溶液中H2A、HA－的浓度相等，由坐标 (6.3，－5)知：H2A 的一级电离常数
Ka1＝＝c(H＋)＝10－6.3，B 错误；曲线④代表M2＋ ，则c(M2＋)随pH 升高而减小，C 错
误；据图像，曲线②③的交点(10.3，－1.1)代表溶液中HA－、A2－浓度相等，均为10－
1.1 mol·L－1，则c(M2＋)＝＝ mol·L－1＝3.0×10－7.9 mol·L－1，D 正确。
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