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备战2024 年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练
第45 讲 溶液中微粒浓度的大小比较
本讲复习目标
1．理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2．掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
夯基·知识精讲
一、熟悉两大理论，构建思维基点
1．电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：
NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在
H2S 溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2．水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中
c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
二、把握三种守恒，明确等量关系
1．电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳
离子所带正电荷总数。
如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋
1
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c(OH－)＋2c(CO)。
注意易失分点：
①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2 代表一个
CO 带2 个负电荷，不可漏掉。
②电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。
2．物料守恒（元素质量守恒）
元素质量守恒是指由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，但该离子所含某种元
素的质量在变化前后守恒。
（1）单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元
素守恒。
（2）两元素守恒，如K2S 溶液中S2－、HS－都能水解，故S 元素以S2－、HS－、H2S 三种形式存在，它们之
间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)；NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋
c(CO)。
注意易失分点：
①元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S 溶液中的元素质量
守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度
的2 倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。
②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种
元素，另一边含另一种元素的离子和分子。
3．质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持
不变，称为质子守恒。
如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。
注意易失分点：
①质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。
2
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②等式两边没有明显特征：三个守恒结合。
三、理顺解答思路，构建思维模型
【例题1】现有4 种混合溶液分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl 与CH3COONa；
②NH4Cl 与HCl；③NH4Cl 与NaCl；④NH4Cl 与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(
)
A．pH：②<
<
<
①③④
B．溶液中c(H＋)：①<
<
<
③②④
C．溶液中c(NH)：①<
<
<
③②④
D．溶液中c(NH3·H2O)：①<
<
<
③④②
【答案】C
【解析】
A 项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，故pH：②<
<
<
③①④，错误；B 项，溶液中c(H
＋)：④<
<
<
①③②，错误；D 项，溶液中c(NH3·H2O)：②<
<
<
③①④，错误。
【例题2】次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH 完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述
错误的是( )
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2
H2PO＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)>c(H2PO)>c(OH－)>c(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2PO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
【答案】A
【解析】
NaH2PO2的水溶液加水稀释，H2PO 水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所以c(H3PO2)、c(OH－)
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变小，溶液中c(H＋)变大，所以应变小，A 错误；次磷酸是一元弱酸，电离不完全，B 正确；H2PO 水解，
离子数量少于Na＋，阴离子水解使溶液显碱性，c(OH－) >c(H＋)，H2PO 水解数量较少，所以剩余H2PO 要远
多于OH－，C 正确；根据溶液中电荷守恒，阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量，D 正确。
【例题3】常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B．NH4Cl 溶液中，c(NH)>c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
【答案】C
【例题4】比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S 和NaHS 混合液，溶液pH 从大到小的顺序是
______________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序
是___________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl 溶液，其物质的量浓度
由大到小的顺序为______________________。
【答案】(1)
>
>
>
③②④① (2)
>
>
②①③ (3)
>
>
>
④②③①
【例题5】
常温下，NaOH 和CH3COOH 等浓度按1 2∶体积比混合后pH＜7
(1)溶液中粒子浓度的大小关系：________________________________________________(水分子除外)。
(2)电荷守恒：________________________________________________________________。
(3)元素质量守恒：_______________________________________________________________。
(4)质子守恒：________________________________________________________________。
【答案】
(1)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(3)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
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(4)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
【解析】
中和反应后，溶质为等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH 的电离程度大于CH3COONa 的水解程
度，c(CH3COO－)与c(CH3COOH)之和等于c(Na＋)的2 倍。
提能·课后精练
1．（2023·湖北黄冈·模拟预测）25 ℃时，用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 HX 溶液，溶
液的pH 随加入的NaOH 溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．HX 为弱酸
B．V1＜20
C．M 点溶液中离子浓度由大到小的顺序：c（X－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
D．0.1 mol·L－1 NaOH 溶液和0.1 mol·L－1 HX 溶液等体积混合后，溶液中c（Na＋）＝c（X－）＋c
（OH－）
【答案】D
【详解】
A.由图可知，0.1 mol·L－1 HX 溶液的pH＝3，说明HX 为弱酸，故A 正确；
B.若V1＝20，则溶液中的溶质只有NaX，由于HX 为弱酸，则NaX 溶液呈碱性，pH＞7，所以V1应小于
20，故B 正确；
C.M 点溶液中的溶质是等物质的量的HX 和NaX，溶液呈酸性，说明HX 的电离程度大于X－的水解程度，
则溶液中离子浓度大小顺序为c（X－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－），故C 正确；
D.两种溶液等体积混合时，根据电荷守恒有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（X－）＋c（OH－），故D 错误；
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故选D。
2．（2023·黑龙江哈尔滨·高三哈尔滨市第六中学校校考阶段练习）室温下，有下列四种溶液：①
氨水②
溶液③
盐酸与
溶液等体积混合④
NaOH 溶液与
氨水等体积混合，四种溶液中
由大到小排列正确的是
A．②③④①
B．④①②③
C．①④②③
D．③②①④
【答案】D
【详解】
氨水为弱碱电离程度较弱；氯化铵为强酸弱碱盐，铵根离子水解导致铵根离子会减小；
盐酸与
溶液等体积混合后HCl、NH4Cl 浓度均为0.1mol/L，盐酸会抑制铵根离子水解，故铵根离
子浓度大于同浓度氯化铵溶液；
NaOH 溶液与
氨水等体积混合后NaOH、NH3∙H2O 浓
度均为0.1mol/L，氢氧化钠会抑制一水合氨电离，故铵根离子浓度小于同浓度一水合氨溶液；故四种溶液
中
由大到小排列③②①④；
故选D。
3．（2023·广东·统考二模）联氨
有弱碱性，与盐酸反应生成盐(
、
)，下列叙述正
确的是
A．
的
的水溶液的
B．
的
的水溶液加水稀释，
值降低
C．
在水溶液中的电离方程式：
D．
水溶液中：
【答案】C
【详解】
联氨
有弱碱性，与盐酸反应生成盐(
、
)，可知联氨为二元弱碱；
A．联氨为二元弱碱，
的
的水溶液中氢氧根离子小于0.1mol/L，则其
，A 错误；
B．
为强酸弱碱盐，溶液显酸性，
的
的水溶液加水稀释，酸性变弱，
值升
高，B 错误；
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C．
属于盐，水溶中完全电离：
，C 正确；
D．
水溶液中根据电荷守恒可知：
，D 错误；
故选C。
4．（2023·全国·高三专题练习）常温下，向
的
溶液中滴入NaOH 溶液，随着pH 变化溶
液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是
A．
时，
B．
时，
C．
时，
D．若用
的
溶液进行实验，
将向左移动
【答案】A
【详解】
A．
时，
，则
，
A 正确；
B．
时，
，此时溶液中主要含有
，溶液显酸性，其电离程度大于
水解程度，故
，B 错误；
C．
时，根据电荷守恒可知，
，C 错
误；
D．平衡常数只受温度的影响，故
不移动，D 错误；
故选A。
5．（2023·全国·高三专题练习）将
溶液和
溶液等体积混合，下列对
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该混合溶液的判断正确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】C
【详解】
A．
溶液和
溶液恰好完全反应生成
，
水解使溶液显碱性，则有
，A 错误；
B．由A 分析可知，
，B 错误；
C．溶液中存在电荷守恒：
，C 正确；
D．溶液中存在物料守恒：
，D 错误；
故选C。
6．（2023·广东惠州·统考模拟预测）
是一种弱碱，可与盐酸反应生成
。下列叙述正确的
是
A．常温时，0.1mol/L
水溶液的
B．0.1mol/L
水溶液加水稀释，
升高
C．0.1mol/L
水溶液中：
D．
水溶液中：
【答案】B
【详解】
A．
是强酸弱碱盐，微弱水解，0.1mol/L
水溶液中氢离子浓度小于0.1mol/L，
，故A 错
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误；
B．
水溶液加水稀释，氢离子浓度减小，pH 升高，故B 正确；
C．
水溶液中
不水解，
微弱水解，水解生成
和
，另外水电离出
，溶液中粒
子浓度：
，故C 错误；
D．根据物料守恒
，故D 错误；
故选：B。
7．（2023·浙江温州·乐清市知临中学校考一模）在常温下，下列说法正确的是
A．
溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时：
B．
的氨水与
的盐酸等体积互混，
，则
的电离常数为
C．等浓度的
与
溶液，前者
大于后者(已知，
的
，
的
，
)
D．浓度均为
的
和
混合溶液，滴加
的
溶液，最先产
生的沉淀为
(
，
)
【答案】B
【详解】
A．CH3COONa 溶液中商加稀盐酸至溶液呈中性时，c(OH-)=c(H+)，溶液中存在电荷守恒得c(OH-)+c(Cl-)
+c(CH3COO-)=c(H+)+c(Na+)，所以得c(Cl-)+c(CH3COO-)=c(Na+)，根据物料守恒得得c(CH3COO-)
+c(CH3COOH)=c(Na+)，所以得c(CH3COOH)=c(Cl-)，故A 错误；
B．根据电荷守恒知c(H+)+c(
)=c(Cl-)+c(OH-)，c(
)=c(Cl-)，则c(H+)=c(OH-)，溶液为中性，根据等
体积混合后的溶液显中性知，NH3•H2O 的
，故B 正确；
C．电离平衡常数可知碳酸酸性大于次氯酸大于碳酸氢根离子，对应盐水解程度碳酸氢钠水解程度小于次
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氯酸钠小于碳酸钠，相同状况下，等浓度的NaClO 与Na2CO3溶液中，pH 前者小于后者，故C 错误；
D．生成AgCl 需要的银离子为
=1.8×10-6mol/L，生成Ag2CrO4需要的银离子为
=1.4×10-4mol/L，则混合溶液中产生两种不同沉淀，且AgCl 沉淀先产生，故
D 错误；
故选：B。
8．（2023 秋·天津红桥·高三统考期末）下列判断不正确的是
A．在
的
溶液中
B．
溶液和
溶液中所含微粒种类相同
C．氨水和
溶液混合，形成
的溶液中
D．
的
溶液中
【答案】A
【详解】
A．根据碳元素守恒可知，
，A 错误；
B．Na2CO3与NaHCO3溶液中均含有H2O、Na+、H2CO3、HCO 、CO
、H+、OH-，故所含微粒种类相
同，B 正确；
C．氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH=19 的溶液，则
，根据电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(NH
)+c(H+)，则
，故
，C 正确；
D．根据电荷守恒可知，
，D 正确；
故选A。
9．（2023·广西南宁·南宁二中校考模拟预测）常温下，用0.2 mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00mL 一定浓度的
一元酸HR 溶液时，混合溶液的pH 变化情况如图所示，图中a 点为滴定终点。下列有关说法正确的是
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A．图中x=7
B．常温下，HR 的电离常数Ka=5.0×10-5
C．a 点溶液中： c(R-)+ c(OH-)- c(H+)=0.1 mol·L-1
D．b 点溶液中： c(Na+)> c(R-)> c(OH-)> c(H+)
【答案】C
【详解】
0.2 mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00mL 一定浓度的一元酸HR 溶液，a 点是滴定终点，消耗NaOH20ml,说明酸
的浓度也是0.2mol/L，起点的pH 值为3，说明该酸是一元弱酸。
A．a 点完全中和生成强碱弱酸正盐，显示碱性，pH>7，故A 错误；
B．起点时，Ka=
，故B 错误；
C．根据电荷守恒c(R-)+ c(OH-)= c(H+)+c(Na+)，c(R-)+ c(OH-)- c(H+)= c(Na+)=0.1mol/L，故C 正确；
D．b 点是NaR 和NaOH 以物质的量之比1：1 共存，应该是c(OH-) > c(R-)，故D 错误；
答案选C。
10．（2023·江苏南通·校考模拟预测）室温下，通过下列实验探究
的性质。已知：25℃时，
的
、
的
。
实验1：配制
溶液，测得溶液
约为12；
实验2：取
溶液，向其中加入少量
固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣
中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；
实验3：取
溶液，向其中缓慢滴入等体积
稀盐酸。
下列说法正确的是
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A．实验1 所得溶液中，
B．根据实验2，可推测
C．实验3 反应后溶液中存在：
D．25℃时，反应
的平衡常数
【答案】D
【详解】
A．Na2CO3溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(
)+2c(
)+c(OH-)，则
c(Na+)＞c(
)+2c(
)＞c(
)+c(
)，故A 错误；
B．CaCO3和CaSO4的物质类型相似，溶解度小的物质能转化为溶解度更小的物质，根据实验2，可推测
Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，故B 错误；
C．Na2CO3溶液物料守恒关系为
c(Na+)=c(H2CO3)+c(
)+c(
)，滴入等体积0.1mol L
⋅
-1稀盐酸后生
成NaCl 和NaHCO3，仍然存在
c(Na+)=c(H2CO3)+c(
)+c(
)，即c(Na+)＞c(H2CO3)+c(
)+c(
)，故C 错误；
D．反应
+H2SO3⇌
+
的平衡常数
，故D 正确；
故选：D。
11．（2023·江苏·高三统考专题练习）室温下，用含少量
的
溶液制备
的过程如题图所
示。已知
，
。下列说法正确的是
A．
溶液中：
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B．“除镁”得到的上层清液中：
C．
溶液中：
D．“沉锰”后的滤液中：
【答案】C
【详解】
A．
溶液中存在电荷守恒：
，A 错误；
B．“除镁”得到的上层清液中为
的饱和溶液，有
，故
，B 错误；
C．
溶液中存在质子守恒：
，故
，C 正确；
D．“沉锰”后的滤液中还存在F-、
等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D 错误。
故选C。
12．（2023·陕西宝鸡·统考二模）室温下，滴加NaOH 溶液改变0.1
RCOOH 溶液的pH，溶液中
RCOOH、
的微粒分布分数
，甲酸(HCOOH)与乙酸(
)中酸分子的分布分数与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
A．酸性强弱：
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B．pH=3 的
溶液中：
C．室温下
D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH 固体充分反应并恢
复至室温后，所得混合溶液中：
【答案】B
【详解】
A．根据可知当分布系数为0.5 时，pH 分别是2.8、3.75，所以
，
，酸性：
，A 项错误；
B．根据图像可知pH=3 时，
，结合电荷守恒可知
，B 项正确；
C．室温下
，C 项错误；
D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH（2mol）固体充分反应
并恢复至室温后，所得混合溶液是醋酸钠和甲酸钠，混合溶液中起始
，
水解程度更大，则
，D 项错误。
答案选B。
13．（2023·湖南株洲·统考一模）草酸(H2C2O4)为二元弱酸，其电离过程为：
，
。常温下向
溶液中逐滴加入
溶液，混合溶液
中H2C2O4、
和
的物质的量分数(δ)随pH 变化关系如图所示，下列说法正确的是
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A．草酸的一级电离平衡常数的数量级为
B．曲线I 表示
的物质的量分数
C．当加入NaOH 溶液的体积为20mL 时，溶液中存在如下关系：
D．a 点对应的溶液中存在关系：
【答案】A
【详解】
A．据图I 线为H2C2O4，II 线为
，III 为
，
据图（1.2,0.5）可知c(
)=c(H2C2O4)，
=10-1.2，所以草酸的一级电离平衡常数的数量级为
，A 正确；
B．曲线I 表示H2C2O4的物质的量分数，B 错误；
C．当加入NaOH 溶液的体积为20mL 时，恰好得到草酸氢钠溶液，由于Ka2(H2C2O4)=10-4.2>Kh(
)=
，
水解程度小于其电离程度，则此时溶液中氢离子浓度大于氢氧根浓度，C 错
误；
D．在a 点，c(
)=c(
)，pH=4.2，c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒，2c(
)+c(OH-)+c(
)=c(Na+)+ c(H+)，则c(Na+)=3 c(
)+c(OH-)- c(H+)<3 c(
)，D 错误；
故选A。
14．（2023 秋·全国·高三校联考开学考试）常温下，向
(一元弱酸)溶液中滴加
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氨水，溶液
与
的关系如图所示：
下列叙述正确的是
A．a→e 变化中，水的电离程度一直增大
B．b 点溶液中：
C．与选择酚酞作指示剂相比，本实验选择甲基橙溶液作指示剂更合适
D．常温下，
的数量级为
【答案】D
【详解】
由物料守恒可知，HX 溶液与氨水恰好反应时，溶液中c(HX)+c(X—)=c(NH3·H2O)+c(NH )，溶液中x 为1，
由图可知，x 为1 时，溶液pH 为7，溶液呈中性，说明HX 与一水合氨在溶液中的电离程度相同，电离常
数相等，由0.1mol/LHX 溶液的pH 为2.85 可知，HX 的电离常数约为
=10—4.7，则b 点为等浓
度的HX 和NH4X 的混合溶液，溶液呈酸性，d、e 为NH4X 和氨水的混合溶液，溶液呈碱性。
A．由分析可知，x 为1 时，HX 溶液与氨水恰好反应，反应生成的铵盐在溶液中水解促进水的电离，水的
电离程度最大，b 点为等浓度的HX 和NH4X 的混合溶液，d、e 为NH4X 和氨水的混合溶液，则a→e 变化
中，水的电离程度先增大后减小，故A 错误；
B．由分析可知，b 点为等浓度的HX 和NH4X 的混合溶液，溶液呈酸性，由电荷守恒c(NH )+ c(H+)= c(X
—)+ c(OH—)可知，溶液中c(NH )小于c(X—)，故B 错误；
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C．由分析可知，x 为1 时，HX 溶液与氨水恰好反应，溶液pH 为7，溶液pH 更接近酚酞溶液的变色范
围，所以选择酚酞做指示剂误差更小，所以选择酚酞做指示剂比甲基橙更合适，故C 错误；
D．常温下，溶液中
=
×
×
=
，由分析
可知，HX 与氨水电离常数相等，HX 的电离常数约为10—4.7，则溶液中
=
=104.6，数量级为104，故D 正确；
故选D。
15．（2023 春·湖北武汉·高三华中师大一附中校考阶段练习）常温下，向
溶液中滴
加
溶液，忽略溶液混合引起的体积变化，溶液中
与
或
与
的关系如图所示。下列说法错误的是
A．L1表示
与
的关系
B．当
时，溶液显酸性
C．pH=7 时，反应的离子方程式为：
D．滴定过程中有：
【答案】C
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【详解】
的电离常数
，故
，同理由Ka2可得
，当
时，
，由于Ka1＞Ka2，故
，
＜
，即L1表示
与
的关系，L2
表示
与
的关系，据此解答。
A．由分析可知，L1表示
与
的关系，故A 正确；
B．L2表示
与
的关系，由点(1,1.16)可知，当
＝1 时，
＝1.16，即
时，
，
；当
时，
，溶液呈酸性，故B 正确；
C．pH=7 时，c(H＋)＝10－7
，
；
由点(4,4.3)可知，当
＝4 时，
＝4.3，即
时，
，
；pH=7 时，
，故此时
溶液中大量存在的离子为
，其离子方程式为
，故C 错误；
D．当加入20 mL NaOH 溶液时，此时溶液的溶质为NaHSeO3，且c(NaHSeO3)＝0.1
，由物料守恒
得
，由电荷守恒得
，两式
相加得
＝
，故D 正确；
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故选C。
16．（2023·全国·高三专题练习）已知
分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、水
的离子积常数、难溶电解质的溶度积常数。
(1)已知
时
溶液呈中性，则该温度下
溶液中水电离的
浓度为
，溶液中离子浓度大小关系为 。
(2)
溶液呈 (填“酸”“碱”或“中”)性，其原因是 。(用离子方程式表示)。
溶液呈 (填“酸”“碱”或“中”)性，其原因是 (用离子方程式表示)。
(3)常温下，
和
的
分别为
、
，向浓度均为
的
和
的混合溶液中加入碱液，要使
完全沉淀而
不沉淀，应该调节溶液
的范围是
(已知
，离子浓度低于
时认为沉淀完全)。
【答案】
(1)
(2)酸
碱
(3)
【详解】
（1）25℃时CH3COONH4溶液呈中性，则该温度下CH3COONH4溶液中水电离的H+浓度为
；CH3COONH4溶液中有c(CH3COO-)+c(OH-)=c(
)+c(H+)，溶液呈中性，说明
c(OH-)=c(H+)，则c(CH3COO-)=c(
)，
的电离程度远大于水的电离程度，故溶液中离子浓
度大小顺序是
（2）
溶液中，
水解，使溶液显酸性，水解的方程式为
；
溶液中，
发生水解，使溶液显碱性，水解的方程式为
；
（3）
的溶度积为：
，当
完全沉淀时，
，
，
，
，
；
开始沉淀时，
，
浓度为
，所以
，
，
，综合以上计算，要使
完全沉淀而
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不沉淀，应该调节溶液
的范围是
。
17．（2022·全国·高三专题练习）醋酸溶液与氨水溶液都是高中化学中常见的电解质溶液。
(1)向0.1mol/L 的醋酸溶液中逐滴加入氨水至过量时，溶液的导电能力将发生相应的变化，其电流强(I)随加
入氨水的体积(V)变化的曲线关系是图中的 。
(2)往醋酸钠溶液中滴加几滴酚酞试液，然后将溶液加热片刻，整个过程中可观察到 ，产生该现
象的原因是 (用必要的文字和离子方程式加以解释)。
(3)现有常温下浓度均为0.1mol/L 的3 种溶液：①HCl；②氨水；③NH4Cl。
a．上述三种溶液的pH 值由小到大的顺序是 (用编号表示)。
b．上述三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是 (用编号表示)。
c．将①②混合后，溶液中的c(NH )=c(Cl-)，则盐酸的体积 氨水的体积(填 “>”、“<”或
“=”)。
(4)下列有关(NH4)2SO4溶液的说法正确的是____。
A．电离方程式：(NH4)2SO4=2NH +SO
B．水解离子方程式：NH +H2O=NH3·H2O+H+
C．离子浓度关系：c(NH )+c(H+)=c(SO
)+c(OH-)
D．微粒浓度大小：c(NH )>c(SO
)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)
【答案】
(1)B
(2)溶液由无色变粉红，加热后红色变深 CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-水解产生OH-溶液变红，水
解吸热，温度升高，平衡正向移动，c(OH-)增大，红色变深
(3)
>
①③②
③②①
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(4)AD
【详解】
（1）溶液导电的原因是存在自由移动的离子，醋酸为弱酸，氨水为弱碱，加入氨水生成强电解质醋酸
铵，导电能力增强，氨水过量后导电性又减弱，故选B；
（2）醋酸根离子水解生成氢氧根离子导致溶液显碱性CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-，加热促进其水解
溶液碱性增强，故往醋酸钠溶液中滴加几滴酚酞试液，然后将溶液加热片刻，整个过程中可观察到溶液由
无色变粉红，加热后红色变深；
（3）a．①HCl 为强酸，酸性最强；②氨水为弱碱，酸性最弱；③NH4Cl 为强酸弱碱盐，溶液显酸性；故
上述三种溶液的pH 值由小到大的顺序是①③②。
b．①HCl 为强酸，对水电离抑制最强；②氨水为弱碱，对水的抑制较弱；③NH4Cl 为强酸弱碱盐，水解
会促进水的电离；故上述三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是③②①；
（4）A．(NH4)2SO4为盐属于强电解质，电离方程式：(NH4)2SO4=2NH +SO
，A 增强；
B．铵根离子水解生成一水合氨与氢离子，水解离子方程式：NH +H2O
NH3·H2O+H+，B 错误；
C．根据电荷守恒可知，离子浓度关系：c(NH )+c(H+)=2c(SO
)+c(OH-)，C 错误；
D．(NH4)2SO4溶液主要离子为铵根离子和硫酸根离子，铵根离子浓度大于硫酸根离子；铵根离子水解生成
氢离子和一水合氨，故氢离子浓度大于一水合氨大于氢氧根离子，微粒浓度大小：c(NH )>c(SO
)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)，D 正确；
故选AD。
18．（2023·全国·高三专题练习）
I.现有常温下浓度均为
的下列四种溶液：
溶液
溶液
溶液
溶液
溶液。
(1)这5 种溶液pH 由大到小的顺序是 ，其中由水电离的H+浓度最小的是
。(填序号)
(2)②中各离子浓度由大到小的顺序是 ，
的水解平衡常数
。已知碳
酸的电离常数
，
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(3)向③中通入少量氨气，此时
的值 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)若将③和④混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积 ④的体积(填“大于”、“小于”或“等
于”)。
(5)将②③④的溶液分别蒸干并灼烧，最终可得原溶质的是 (填序号)。
(6)100mL3mol/LH2SO4溶液与足量的Zn 反应，为减缓产生的H2速率但又不影响H2的总量，可采取的措施
是 (填字母)。
A．加
固体
B．加
固体
C．加
溶液
D．加氨水E.加
溶液
II.常温下，向
溶液中加入
溶液，可观察到的现象是 ，发生反应的离子方程式为
，若将所得悬浊液的pH 值调整为4，则溶液中
的溶液为 mol/L (已知常温下
。
【答案】
(1)
④②③⑤①
①
(2)
(3)减小
(4)大于
(5)④
(6)AE 有红褐色沉淀生成，有气泡冒出
【详解】
（1）相同浓度的溶液中，
溶液为酸性溶液，
溶液中碳酸根离子水解程度大于电离程
度，溶液显示弱碱性，
溶液中铵离子部分水解，溶液显示弱酸性，
溶液为强碱溶液
溶液中铵离子部分水解，溶液显示弱酸性，但铵离子浓度大于
溶液，
溶
液酸性大于
，所以这5 种溶液pH 由大到小的顺序为：
；
为含有弱酸根或者弱碱根离子的盐溶液，促进了水的电离，而
分别为酸和碱溶液，抑制了水
的电离，其中
电离的氢离子浓度大于
电离的氢氧根离子的浓度，所以
中水的电离程度最小；
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故答案为：
；
；
（2）碳酸氢钠溶液中，碳酸氢根的水解程度大于电离程度，使溶液呈碱性，同时存在水的电离平衡，所
以碳酸氢钠溶液中离子浓度大小关系为：
；碳酸氢钠溶液
中的水解平衡常数为：
；
故答案为：
；
；
（3）一水合氨的电离平衡常数
，所以
，通入氨气后，溶液
中氢氧根离子浓度增大，该比值减小；
故答案为：减小；
（4）若氯化铵与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合，二者恰好反应生成氯化钠和氨水，溶液显示碱性，若
要使溶液显示中性，则氯化铵的体积应该大些或者氢氧化钠溶液体积小些，即氯化铵溶液体积大于氢氧化
钠溶液体积；
故答案为：大于；
和
受热不稳定，易分解，NaOH 受热不分解，所以灼烧可得原溶质的是NaOH 溶液；
故答案为：
；
（6）A. 加醋酸钾固体，生成醋酸为弱电解质，溶液氢离子浓度降低，反应速率减小，但生成氢气的总量
不变，故选A；
B. 加
溶液，氯化铵水解呈酸性，生成氢气的总量增大，故不选B；
C. 加
溶液，氢离子总量不变，但此时，溶液中相当于有硝酸，硝酸有强氧化性，和Zn 反应生成
NO，使
的总量减小，故不选C；
D. 加氨水，消耗酸，生成氢气总量减小，故不选D；
E. 加
溶液，氢离子总量不变，溶液总体积增大，氢离子浓度降低，反应速率减小，故选E；
故答案为：AE；
是强酸弱碱盐，
是强碱弱酸盐，
和
相互促进水解生成氢氧化铁沉淀、二氧
化碳气体和氯化钠，所以现象为：有红褐色沉淀生成，有气泡冒出，反应的离子方程式为
23
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；
的溶液中
，
，所以溶液中
；
故答案为：有红褐色沉淀生成，有气泡冒出；
；
。
19．（2023·全国·高三专题练习）某温度下，部分酸的电离平衡常数如下表：
酸
HCOOH
HClO
H2CO3
H2SO3
电离平衡常
数
Ka=1.77×10-4
Ka=4.0×10-8
Ka1=4.3×10-7
Ka2=4.7×10-11
Ka1=1.54×10-2
Ka2=1.02×10-7
(1)在温度相同时，各酸的Ka值与酸性的相对强弱的关系为 。
(2)室温下①0.1 mol·L-1 HCOONa、②0.1 mol·L-1 NaClO、③0.1 mol·L-1 Na2CO3、④0.1 mol·L-1 NaHCO3
溶液中pH 由大到小的顺序为 。
(3)浓度均为0.1 mol·L-1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO
、CO
、HSO 、HCO 浓度由大到小的
顺序为 。
(4)下列离子方程式正确的是 (填字母)。
a．2ClO-+H2O+CO2=2HClO+CO
b．2HCOOH+CO
=2HCOO-+H2O+CO2↑
c．H2SO3+2HCOO-=2HCOOH+SO
(5)常温下，pH=3 的HCOOH 溶液与pH=11 的NaOH 溶液等体积混合后，溶液中离子浓度由大到小的顺序
为 。
【答案】
(1)Ka值越大，酸性越强
(2)
>
>
>
③②④①
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(3)c(SO
)>c(CO
)>c(HCO )>c(HSO )
(4)b
(5)c(HCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
【解析】
（1）在温度相同时电离常数越大，酸性越强，故Ka值越大，酸性越强；
（2）温度相同时电离常数越大，酸性越强。酸越弱，相应的酸根越容易水解，相应钠盐溶液的碱性越
强。酸性强弱顺序为HCOOH＞H2CO3＞HClO＞HCO ，因此四种钠盐溶液的pH 由大到小的关系为
③>
>
>
②④①；
（3）酸性强弱顺序是H2SO3＞H2CO3＞HSO ＞HCO ，因此水解程度是HSO ＜HCO ＜SO
＜CO
，
所以浓度均为0.1 mol·L－1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中SO
、CO
、HSO 、HCO 浓度从大到小的
顺序为c(SO
)>c(CO
)>c(HCO )>c(HSO )；
（4）a．次氯酸的酸性强于碳酸氢根，则ClO－＋H2O＋CO2=HClO＋HCO ，a 错误；
b．甲酸的酸性强于碳酸，则2HCOOH＋CO
=2HCOO－＋H2O＋CO2↑，b 正确；
c．甲酸的酸性强于亚硫酸氢根，则H2SO3＋HCOO－=HCOOH＋HSO ，c 错误；
故选b；
（5）常温下，pH=3 的HCOOH 溶液与pH=11 的NaOH 溶液等体积混合后生成醋酸钠，醋酸有剩余，溶液
呈酸性，所以有c(HCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。
20．（2022·全国·高三专题练习）磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。
(1)次磷酸(H3PO2)属于元酸，是一种精细化工产品。设计一种实验方案，证明H3PO2是弱酸：
。(可选择的试剂为：0.1mol·L-1NaH2PO2溶液、0.1mol·L-1的H3PO2溶液、0.1ml·L-1的盐酸)
(2)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，常温下向1L0.5mol·LH3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，混合溶液中含
磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH 的关系如图所示：
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①当溶液pH 从6.54 变为7 时发生反应的离子方程式为 。
Na
②
2HPO3溶液显碱性，原因是(用离子方程式表示) 。
③室温下，H3PO3的电离平衡常数为Ka1和Ka2，则pKa2= (pKa2=lgKa2)。
0.1mol·L
④
-1NaH2PO3溶液中各离子浓度由大到小顺序为 。
【答案】
(1)测定0.1mol·L-1NaH2PO2的溶液的pH 若pH＞7，则证明次磷酸为弱酸
(2)H2PO +OH-= HPO
+H2O HPO
+H2O
H2PO +OH- -6.54 c(Na+)>c(H2PO )> c(H+)>
c(HPO
)> c(OH-)
【解析】
（1）证明次磷酸是弱酸的方案为：测定0.1mol·L-1NaH2PO2的溶液的pH 若pH＞7，则证明次磷酸为弱酸或
向等浓度0.1mol·L-1的盐酸和次磷酸中各滴入2 滴石蕊试液，若H3PO2溶液中红色浅些，说明次磷酸为弱
酸，故答案为：测定0.1mol·L-1NaH2PO2的溶液的pH 若pH＞7，则证明次磷酸为弱酸；
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