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第3 讲 化学平衡常数及相关计算
考点一 化学平衡常数的含义与应用
1.化学平衡常数
(1)概念及表达
概念
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的
比值是一个常数,即化学平衡常数,用符号K 表示
表达式
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),当在一定温度下达到平衡时
K= (固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入化学平衡常数表达式中)
意义
①平衡常数的大小反映了化学反应进行的程度(也叫反应的限度)
②K 值越大,表示正反应进行得越完全,反应物的转化率越大,当K>105时,该反应就进
行的基本完全了,当K<10-5时,该反应很难发生
影响因素
K 只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化、压强变化、是否使用催化剂无关
与反应方
程式的关
系
①正逆反应平衡常数的关系是:Kc 正·Kc 逆=1
②化学计量数变成n 倍,平衡常数变为n 次方倍
③反应③=反应①+反应②,则:△H3=△H1+△H2,K3=K1·K2
④反应③=反应①-反应②,则:△H3=△H1-△H2,K3=
⑤反应③=a×反应①-
1
b ×反应②,则:△H3=a△H1-
1
b △H2,K3=
(2)主要应用
①判断正在进行的可逆反应是否达到平衡或反应进行的方向
对于化学反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)的任意状态,浓度商Q=
当Q=K 时,反应处于平衡状态,v 正=v 逆
当Q<K 时,反应向正反应方向进行,v 正>v 逆
当Q>K 时,反应向逆反应方向进行,v 正<v 逆
1
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②判断、比较可逆反应进行的程度
一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应:
K 值
正反应进行的程度
平衡时生成物浓度
平衡时反应物浓度
反应物转化率
越大
越大
越大
越小
越高
越小
越小
越小
越大
越低
【注意】K 值大小与反应程度的关系
K
<10-5
10-5~105
>105
反应程度
很难进行
反应可逆
反应接近完全
③判断可逆反应的热效应
a.升高温度:K 值增大
正反应为吸热反应;K 值减小
正反应为放热反应
b.降低温度:K 值增大
正反应为放热反应;K 值减小
正反应为吸热反应
如:N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)的平衡常数与温度的关系如下,由下表数据分析可知:温度升高,K 值
减小,则正反应为放热反应
T/K
373
473
573
673
773
K
3.35×109
1.00×107
2.45×105
1.88×104
2.99×103
④计算平衡体系中的相关量
根据相同温度下,同一反应的平衡常数不变,计算反应物或生成物的浓度、转化率、反应速率等。
计算时注意问题:
A.平衡量必须为平衡时的浓度
B.等体反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度
C.恒压条件下:先计算平衡体积,再算平衡常数
注意
2
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【逐点训练1】
1.利用CO2和CH4反应制备合成气(CO、H2)的原理是CH4(g)+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g) ΔH>0。温
度为T ℃时,该反应的平衡常数为K。下列说法正确的是( )
A.K 越大,说明反应速率、CO2的平衡转化率越大
B.增大压强,平衡向逆反应方向移动,K 减小
C.升高温度,反应速率和平衡常数K 都增大
D.加入催化剂,能提高合成气的平衡产率
2.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)
NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0;
2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g) K2 ΔH2<0。
则反应4NO2(g)+2NaCl(s)
2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数是( )
A. B.2K1-K2 C. D.K-K2
3.已知反应X(g)+Y(g)
R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个2 L 的密闭
容器中充入0.2 mol X 和0.8 mol Y,反应初始4 s 内v(X)=0.005 mol·L-1·s-1。下列说法正确的是( )
温度/℃
700
800
830
1 000
1 200
平衡常数
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
A.4 s 时容器内c(Y)=0.76 mol·L-1
B.830 ℃达平衡时,X 的转化率为80%
C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
D.1 200 ℃时反应R(g)+Q(g)
X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4
4.(2024·江苏扬州·模拟预测)“碳达峰·碳中和”是我国社会发展的重大战略之一,CH4还原CO2是实现
(1)计算平衡常数利用的是物质的平衡浓度,而不是任意时刻浓度,也不能用物质的量。
(2)固体和纯液体的浓度视为恒定常数,不出现在平衡常数表达式中。
如C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g),达到平衡后的K=。
(3)催化剂能加快化学反应速率,但对化学平衡无影响,也不会改变平衡常数的大小。
(4)一般K>105时,认为该反应基本进行完全;K<10-5时,一般认为该反应很难进行;而K 在10-5
~105反应被认为是典型的可逆反应。
3
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“双碳”经济的有效途径之一,相关主要反应有:
Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247kJ/mol,K1
Ⅱ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41kJ/mol,K2
下列说法正确的是( )
A.反应Ⅰ的平衡常数K1=
B.反应Ⅱ的ΔS<0
C.有利于提高CO2平衡转化率的条件是高温低压
D.该工艺每转化0.2mol CO2可获得0.4molCO
5.(23-24 高三下·江苏连云港·期中)以CuZnOAl2O3作催化剂发生反应2CH3CHO(g)+H2O(g)
C2H5OH(g)
+CH3COOH(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.该反应的平衡常数K=
B.反应物的键能总和小于生成物的键能总和
C.该反应中每消耗1 mol H2O(g),转移电子数约为6.02×1023
D.将C2H5OH 移出一段时间后,v 正增大
6.(2024·江苏南京·一模) 含氯化合物在生产生活中应用广泛。舍勒发现将软锰矿和浓盐酸混合加热可
产生氯气,该方法仍是当今实验室制备氯气的主要方法之一,工业上以
为原料可制得
、
、
、
和
等。在催化剂
作用下,通过氧气直接氧化氯化氢制备氯气。该反应为可逆反
4
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应,热化学方程式为
。对于反应
,下列说法正确的是( )
A.上述反应
B.上述反应平衡常数
C.其他条件相同,增大
,
的转化率减小
D.上述反应中消耗
,转移电子的数目为
7.(23-24 高三下·海南省直辖县级单位·开学考试)
转化为高附加值的产品是应对气候变化和能源高
速消耗的有效措施,反应
可实现
的资源化
利用,下列说法正确的是( )
A.温度升高,
增大,
减小
B.加入催化剂,反应速率加快,可提高CH3OCH3产率
C.恒温恒容,增大压强,
转化率增大,平衡常数增大
D.当密闭容器中二氧化碳的体积分数不变时说明该反应达到化学平衡状态
8.(23-24 高三下·重庆荣昌·开学考试)工业上利用碳热还原
制得
。进而生产各种含钡化合物,
温度对反应后组分的影响如图。
5
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已知:碳热还原
过程中可能发生下列反应。
i.
ii.
iii.
下列关于碳热还原
过程的说法正确的是( )
A.
B.400℃后,反应后组分的变化是由
的移动导致的
C.温度升高,
的平衡常数K 减小
D.反应过程中,生成的
和
的物质的量之和始终等于投入C 的物质的量
9.(2024·江苏扬州·模拟预测)甲醇-水催化重整可获得H2.其主要反应为
反应Ⅰ CH3OH(g) + H2O(g) = CO2(g) + 3H2(g) ΔH = 49.4 kJ·mol−1
反应Ⅱ CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) ΔH = 41.2 kJ·mol−1
在1.0×105Pa、n 始(H2O) n∶
始(CH3OH)=1.2 时,若仅考虑上述反应,平衡时CO 的选择性、CH3OH 的转化率
和H2的产率随温度的变化如图所示。
6
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CO 的选择性=
× 100%
下列说法正确的是( )
A.一定温度下,增大
可提高CO 的选择性
B.平衡时CH3OH 的转化率一定大于H2O 的转化率
C.图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变化
D.一定温度下,降低体系压强,反应Ⅰ的平衡常数增大
10.在一定体积的密闭容器中,进行化学反应:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K 和
温度t 的关系如表所示,回答下列问题:
t/℃
700
800
830
1000
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
(1)该反应的化学平衡常数表达式为K=________________
(2)该反应为________(填“吸热”或“放热”)反应
(3)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为
________ ℃。
(4)若830 ℃时,向容器中充入1 mol CO、5 mol H2O,反应达到平衡后,其化学平衡常数K________(填
“大于”“小于”或“等于”)1.0
(5)830 ℃时,容器中的化学反应已达到平衡。在其他条件不变的情况下,扩大容器的体积。平衡
________(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动
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考点二 化学平衡常数相关计算
1.“三段式”法应用于化学平衡的计算
(1) 解题模型
(2) “三段式”法思维建模
“三段式”法是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意清楚条理地列出起始量、转
化量、平衡量,按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。
1)分析三个量:起始量、变化量、平衡量。
2)明确三个关系
(1)对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
(2)对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
(3)各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。
3)计算方法:三段式法
化学平衡计算模式:对以下反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),令A、B 起始物质的量浓度分别为a
mol/L、b mol/L,达到平衡后消耗A 的物质的量浓度为mx mol/L。
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
起始量(mol/L) a b 0 0
变化量(mol/L) mx nx px qx
平衡量(mol/L) a-mx b-nx px qx
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则有①平衡常数:K=。
A
②
的平衡浓度:c(A)= mol·L-1。
A
③
的转化率:α(A)=×100%,α(A)∶α(B)=∶=。
A
④
的体积分数:φ(A)=×100%。
⑤平衡压强与起始压强之比:=。
⑥混合气体的平均密度(混)= g·L-1。
⑦混合气体的平均摩尔质量= g·mol-1。
⑧生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,
产率越大。产率=×100%。
2.有关化学平衡计算方法和技巧
(1)化学平衡常数的计算
①根据化学平衡常数表达式计算
②依据化学方程式计算平衡常数
A.同一可逆反应中,K 正·K 逆=1。
B.同一方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n 倍,则新平衡常数K′与原平衡常数K 间的关系是K′=K n
或K′=。
C.几个可逆反应方程式相加,得总方程式,则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。
D.水溶液中进行的反应,必须拆成离子方程式再计算平衡常数。
(2)常用的气体定律——气体状态方程:PV
=
n RT
条件
公式
文字叙述
同温同压
V 1
V 2 =
n1
n2 =
N 1
N 2
气体体积比=物质的量比=分子数比
同温同容
P1
P2 =
n1
n2 =
N 1
N 2
气体压强比=物质的量比=分子数比
同温同压同质量
ρ1
ρ2 =
V 2
V 1 =
n2
n1 =
N 2
N 1
气体密度比=气体体积反比
=物质的量反比=分子数反比
(3)压强平衡常数的计算技巧
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①步骤
第一步,根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度;
第二步,计算各气体组分的物质的量分数或体积分数;
第三步,根据分压计算公式求出各气体物质的分压,某气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物
质的量分数);
第四步,根据平衡常数计算公式代入计算。
例如,N2(g)+3H2(g)
2NH3(g),压强平衡常数表达式为Kp=。
②计算Kp的答题模板
计算Kp的两套模板[以N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)为例]
模板1:N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)(平衡时总压为p0)
n(始) 1 mol 3 mol 0
Δn 0.5 mol 1.5 mol 1 mol
n(平) 0.5 mol 1.5 mol 1 mol
p(X) p0 p0 p0
Kp=
模板2:刚性反应器中
N2(g)+ 3H2(g)
2NH3(g)
p(始) p0 3p0 0
Δp p′ 3p′ 2p′
p(平) p0-p′ 3p0-3p′ 2p′
Kp=
(3)转化率大小变化分析技巧
判断反应物转化率的变化时,不要把平衡正向移动与反应物转化率提高等同起来,要视具体情况而定。
常见有以下几种情形:
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反应类型
条件的改变
反应物转化率的变化
有多种反应物的可逆
反应:mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
恒容时只增加反
应物A 的用量
反应物A 的转化率减小,反应物B 的转化率增大
同等倍数地增大
反应物A、B 的
量
恒温恒压条件下
反应物转化率不变
恒温恒容
条件下
m+n>p+q
反应物A 和B 的转化率
均增大
m+n<p+q
反应物A 和B 的转化率
均减小
m+n=p+q
反应物A 和B 的转化率
均不变
只有一种反应物的可
逆反应:mA(g)
nB(g)+pC(g)
增加反应物A 的
用量
恒温恒压
条件下
反应物转化率不变
恒温恒容
条件下
m>n+p
反应物A 的转化率增大
m<n+p
反应物A 的转化率减小
m=n+p
反应物A 的转化率不变
【逐点训练2】
1.在恒温恒容的容器中,发生反应:H2(g)+CO(g)
C(s)+H2O(g)。初始时加入平均相对分子质量为
15 的H2、CO 混合气体,一段时间后测得气体的平均相对分子质量为16。下列说法不正确的是( )
A.反应前后气体的压强之比为4 3∶
B.反应前后气体的密度之比为15 16
∶
C.此时CO 的转化率为50%
D.若反应继续向正反应方向进行,气体的平均相对分子质量将增大
2.CO2与H2制CH4的反应原理:CO2(g)+4H2(g)
CH4(g)+2H2O(g)。T ℃时,向2 L 恒容密闭容器中
加入H2和CO2共5 mol,下图为H2和CO2按不同投料比反应达平衡时的相关数据,其中曲线a、b 表示
反应物转化率,曲线c 表示CH4的体积分数,下列分析错误的是( )
A.曲线a 表示CO2的平衡转化率 B.混合气体的总压强不变,说明反应达到平衡状态
C.M 点对应的CH4的体积分数小于23.5% D.T ℃时,该反应的平衡常数为25
3.在容积均为1 L 的密闭容器M(500 ℃,恒温)、N(起始500 ℃,绝热)中分别加入1 mol N2O、4 mol CO
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和相同催化剂,发生反应:N2O(g)+CO(g)
CO2(g)+N2(g) ΔH。实验测得M、N 容器中N2O 的转
化率随时间的变化关系如图。下列说法错误的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.500 ℃该反应的化学平衡常数K 约为0.022
C.M 容器中N2O 的转化率随时间的变化关系是图中的曲线b
D.反应平衡后,向N 容器中再加入1 mol N2O、4 mol CO,N2O 的平衡转化率减小
4.(23-24 高三上·辽宁·期末)T℃时,向容积为2L 的刚性容器中充入1molCO2和一定量的H2发生反应:
CO2(g)+2H2(g)
HCHO(g)+H20(g),达到平衡时,HCHO 的分压(分压=总压×物质的量分数)与起始
的关系如图所示。已知:初始加入2molH2时,容器内气体的总压强为1.2pkPa。下列说法正确的
是( )
A.a 点时反应的平衡常数Kp=
kPa-1
B.d 点:v 正<v 逆
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C.10min 时反应到达c 点,则0~10min 用CO2表示的平均反应速率为0.05mol/(L·min)
D.c 点时,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.1pkPa,平衡正向移动
5.(2024·吉林白山·一模)工业上利用反应
制取氢气。向两个容
积为
的密闭容器中加入
和
各
,分别在不同温度和催化剂下进行反应,保持其他初始
实验条件不变,经
测得两容器中
转化率如图所示。下列说法正确的是( )
A.A 点和B 点均为反应的平衡状态
B.催化剂2 比催化剂1 的催化效率高
C.C 点时,
反应的平均速率
D.温度为
时,该反应平衡常数
6.(2024·黑龙江·模拟预测)水煤气可以在一定条件下发生反应:
,现
在向10L 恒容密闭容器中充入
和
,所得实验数据如表所示。下列说法错误的是( )
实验编
号
温度/℃
起始时物质的量/mol
平衡时物质的量/mol
Ⅰ
700
0.40
0.10
0.09
Ⅱ
800
0.10
0.40
0.08
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Ⅲ
800
0.20
0.30
a
Ⅳ
900
0.10
0.15
b
A.
,
B.降低温度,有利于提高CO 的平衡转化率
C.实验Ⅰ中,若某时刻测得
,则此时混合气体中
的体积分数为10%
D.实验Ⅰ和Ⅲ中,反应均达到平衡时,平衡常数之比
7.(2024·安徽·模拟预测)
催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体,其反应式为
,下图为
,温度在250℃下的甲醇的
物质的量分数
与压强p 的关系及压强在
下的甲醇的物质的量分数
与温
度t 的关系,下列有关说法正确的是( )
A.由图可知,随压强增大,平衡常数K 增大
B.曲线a 为250℃时等温过程曲线
C.该反应在任何温度下都能自发进行
D.当
时,
的平衡转化率为53.3%
8.(2024·广西柳州·三模)燃油汽车尾气中含有NO 和CO 等有毒气体,某研究小组用新型催化剂对NO、
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CO 在不同条件下的催化转化进行研究,反应原理为:
。在密闭容器中充入2 mol NO 和2 mol CO,平衡时NO 的体积分数随温度、压强的变化关系如图。下列
说法正确的是( )
A.a 点CO 的平衡转化率为25%
B.c 点和b 点的反应速率可能相同
C.若在e 点扩大容器体积并加热,可能达到c 点状态
D.恒温恒压条件下,向d 点平衡体系中再充入2 mol NO 和2 mol CO,重新达到平衡后,与d 点状态
相比,NO 的体积分数将增大
9.(2024·北京丰台·二模)利用反应
,将工业生产中的副
产物HCl 转化为
,可实现氯的循环利用,减少污染。投料比
,L(
、
)、X 可分
别代表温度或压强,下图表示L 一定时,HCl 的平衡转化率随X 的变化关系。
下列说法不正确的是( )
A.
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B.
C.a 点对应的化学平衡常数的数值为80
D.a 点时,保持温度和压强不变,向容器中再充入0.4mol HCl 和0.1mol
,当再次平衡时HCl 的转化
率仍为80%
考点三 速率常数与化学平衡常数的关系
速率常数
含义
速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1 mol·L-1时的反应速率
意义
在相同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率
影响因素
与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响,但温度对化学反应速率的影
响是显著的,速率常数是温度的函数,同一反应,温度不同,速率常数将有不同的值。通常
反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数
速率方程
定义
一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比
表达式
对于反应:aA+bB==pC+qD,则v=kca(A)·cb(B) (其中k 为速率常数)
如:①SO2Cl2
SO2+Cl2 v=k1c(SO2Cl2)
2NO
②
2
2NO+O2 v=k2c2(NO2)
2H
③
2+2NO
N2+2H2O v=k3c2(H2)·c2(NO)
速率常数与化学平衡常数之间的关系
K 与k 正、
k 逆的关系
对于反应:aA(g)+bB(g)
pC(g)+qD(g),
则:v 正=k 正·ca(A)·cb(B) (k 正为正反应速率常数)
v 逆=k 逆·cp(C)·cq(D) (k 逆为逆反应速率常数)
反应达到平衡时v 正=v 逆,此时:k 正·ca(A)·cb(B)=k 逆·cp(C)·cq(D)
==K,即:K=
Kp与k
以2NO2
N2O4为例,v 正=k 正·p2(NO2),v 逆=k 逆·p(N2O4)
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正、k 逆的
关系
反应达到平衡时v 正=v 逆,此时:k 正·p2(NO2)=k 逆·p(N2O4)
==Kp,即:Kp=
【逐点训练3】
1.SiHCl3在催化剂作用下主要发生反应:2SiHCl3(g)
SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) ΔH=+48 kJ·mol-1。已
知:反应速率v=v 正-v 逆=k 正x2(SiHCl3)-k 逆x(SiH2Cl2)x(SiCl4),k 正、k 逆分别为正、逆反应速率常数,
x 为物质的量分数,在323 K 和343 K 时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。下列说法正确的
是( )
A.343 K 时反应物的平衡转化率为21%
B.a 点的反应速率小于b 点的反应速率
C.343 K 时=
D.由323 K 的平衡转化率数据,不能计算323 K 的平衡常数K
2.乙烯气相直接水合法过程中会发生乙醇的异构化反应:C2H5OH(g)
CH3OCH3(g) ΔH=+50.7
kJ·mol-1,该反应的速率方程可表示为v 正=k 正·c(C2H5OH)和v 逆=k 逆·c(CH3OCH3),k 正和k 逆只与温度有
关。该反应的活化能Ea(正)________(填“>”“=”“<”)Ea(逆),已知:T ℃时,k 正=0.006 s-1,k 逆=
0.002 s-1,该温度下向某恒容密闭容器中充入1.5 mol 乙醇和4 mol 甲醚,此时反应________(填“正
向”或“逆向”)进行
17
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1.(2024·湖南卷)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的
和
,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数
随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下
列说法正确的是( )
A.投料比x 代表
B.曲线c 代表乙酸的分布分数
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C.
,
D.L、M、N 三点的平衡常数:
2.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①
②
、
下,将一定比例
、
混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、
L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO 和
的体积分数如图所示。下列说法正确的是(
)
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K 相等
B.反应②的焓变
C.L6处的
的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO 的生成速率小于
的生成速率
3.(2024·浙江·高考真题)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
19
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I.
II.
向容积为
的密闭容器中投入
和
,不同温度下,测得
时(反应均未平衡)的相关
数据见下表,下列说法不正确的是( )
温度(
)
400
500
600
乙烷转化率(
)
2.2
9.0
17.8
乙烯选择性(
)
92.6
80.0
61.8
注:乙烯选择性
A.反应活化能:
B.
时,
反应I 的平均速率为:
C.其他条件不变,平衡后及时移除
,可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比
投料,平衡后可提高乙烷转化率
4.(2024·吉林·高考真题)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,
时其制备过程及相关
物质浓度随时间变化如图所示,
后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
20
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A.
时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.
平均速率(异山梨醇)
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
5.(2023·河北卷)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
反应②和③的速率方程分别为
和
,其中
、
分别为反应②和③的速率常数、反
应③的活化能大于反应②,测得W(g)的浓度随时间的变化如下表:
t/min
0
1
2
3
4
5
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是( )
A.
内,W 的平均反应速率为
B.若升高温度,平衡时
减小
C.若
,平衡时
D.若增大容器容积,平衡时Y 的产率增大
6.(2023·重庆卷)逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)
反应Ⅱ:
在恒容条件下,按
投料比进行反应,平衡时含碳物质体积分数随温度的变化如图所
21
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示。下列说法正确的是( )
A.反应Ⅰ的
,反应Ⅱ的
B.
点反应Ⅰ的平衡常数
C.
点
的压强是
的3 倍
D.若按
投料,则曲线之间交点位置不变
7.(2023·湖南·高考真题)向一恒容密闭容器中加入
和一定量的
,发生反应:
。
的平衡转化率按不同投料比
随温度的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是( )
A.
B.反应速率:
22
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C.点a、b、c 对应的平衡常数:
D.反应温度为
,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
8.(2022·海南·高考真题)某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)
CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平
衡,下列说法正确的是( )
A.增大压强,
,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时
的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的
,平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的
,
的平衡转化率增大
9.(2022·江苏·高考真题)用尿素水解生成的
催化还原
,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。
反应为
,下列说法正确的是( )
A.上述反应
B.上述反应平衡常数
C.上述反应中消耗
,转移电子的数目为
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
10.(2022·重庆·高考真题)两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为p1和p2。
反应1:NH4HCO3(s)
NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) p1=3.6×104Pa
反应2:2NaHCO3(s)
Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) p2=4×103Pa
该温度下,刚性密闭容器中放入NH4HCO3和Na2CO3固体,平衡后以上3 种固体均大量存在。下列说法错
23
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误的是( )
A.反应2 的平衡常数为4×106Pa2
B.通入NH3,再次平衡后,总压强增大
C.平衡后总压强为4.36×105Pa
D.缩小体积,再次平衡后总压强不变
11.(2022·辽宁卷)某温度下,在
恒容密闭容器中
发生反应
,有关数据
如下:
时间段/
产物Z 的平均生成速率/
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是( )
A.
时,Z 的浓度大于
B.
时,加入
,此时
C.
时,Y 的体积分数约为33.3%
D.
时,X 的物质的量为
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答案及解析
【逐点训练1】
1.C。解析:K 越大,说明反应进行的越完全,CO2的平衡转化率越大,但反应速率受外界因素影响,反
应速率不一定越大,A 错误;K 只受温度影响,温度不变,则K 不变,B 错误;升高温度,活化分子百分
数增大,反应速率增大,该反应ΔH>0,为吸热反应,则平衡常数K 增大,C 正确;加入催化剂,只能
改变反应速率,平衡不移动,则不能提高合成气的平衡产率,D 错误。
2.A。解析:2NO2(g)+NaCl(s)
NaNO3(s)+ClNO(g) K1=;
2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g) K2=;
4NO2(g)+2NaCl(s)
2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)
K==××=。
3.B。解析:反应初始4 s 内v(X)=0.005 mol·L-1·s-1,根据速率之比等于化学计量数之比,可知v(Y)=
0.005 mol·L-1·s-1,则4 s 内Δc(Y)=0.005 mol·L-1·s-1×4 s=0.02 mol·L-1,Y 的起始浓度为=0.4 mol·L-
1,故4 s 时c(Y)=0.4 mol·L-1-0.02 mol·L-1=0.38 mol·L-1,A 项错误;设平衡时X 的浓度转化量为x
mol·L-1,则:
X(g)+ Y(g)
R(g)+ Q(g)
起始/(mol·L-1) 0.1 0.4 0 0
转化/(mol·L-1) x x x x
平衡/(mol·L-1) 0.1-x 0.4-x x x
25
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故=1.0,解得x=0.08,所以平衡时X 的转化率为×100%=80%,B 项正确;由表格数据可知,温度升
高,化学平衡常数减小,平衡逆向移动,C 项错误;1 200 ℃时反应X(g)+Y(g)
R(g)+Q(g)的平衡常
数为0.4,所以反应R(g)+Q(g)
X(g)+Y(g)的平衡常数为=2.5,D 项错误。
4.【答案】C
【解析】A.平衡常数的表达式为生成物浓度幂次方与反应物浓度幂次方的比值,反应Ⅰ的平衡常数K1=
,故A 项不符合题意;B.反应Ⅱ能发生,说明ΔH-TΔS<0,已知ΔH2>0,则ΔS>0,故
B 项不符合题意;C.升高温度反应Ⅰ和反应Ⅱ均正向移动,降低压强使反应Ⅰ平衡正向移动,平衡转化
率将增大,故C 项符合题意;D.反应I 每反应1mol CO2生成2molCO,反应II 每反应1mol CO2生成
1molCO,则每转化0.2mol CO2获得小于0.4molCO,故D 项不符合题意;综上所述,故答案为C。
【易错提醒】平衡常数与书写方式的关系
①正逆反应平衡常数的关系是:Kc 正·Kc 逆=1;
②化学计量数变成n 倍,平衡常数变为n 次方倍;
③反应③=反应①+反应②,则:△H3=△H1+△H2,K3=K1·K2;
④反应③=反应①-反应②,则:△H3=△H1-△H2,K3=
;
⑤反应③=a×反应①-
1
b ×反应②,则:△H3=a△H1-
1
b △H2,K3=
;
⑥固体和液体不列入平衡常数表达式。
5.【答案】B
【解析】A.气态水的浓度会发生变化,应写入表达式中,该反应的平衡常数K=
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,A 错误;B.ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和<0,可得反应物的键
能总和小于生成物的键能总和,B 正确;C.CH3CHO 转化为CH3COOH 相当于增加一个O 原子,转移2
个电子,该反应中每消耗1 mol H2O(g),转移2mol 电子,转移电子数约为2×6.02×1023,C 错误;D.将
C2H5OH 移出生成物浓度减小,逆反应速率减小,平衡正向移动,一段时间后,反应物浓度减小,则v 正
减小,D 错误;故答案为:B。
6.【答案】C
【解析】A.反应后气体的物质的量减小,则△S<0,A 错误;B.根据平衡常数定义,该平衡反应的平衡
常数为
,B 错误;C.增大
,相当于增大HCl 的量,则HCl 的转化率降低,
C 正确;D.1molO2反应转移电子数目为4×6.02×1023,D 错误;故选:C。
7.【答案】D
【解析】A.升高温度,正逆反应速率均增大,故A 错误;B.加入催化剂,能降低反应的活化能,加快
反应速率,但化学平衡不移动,二甲醚的产率不变,故B 错误;C.平衡常数为温度函数,温度不变,平
衡常数不变,则恒温恒容,增大压强,平衡常数不变,故C 错误;D.当密闭容器中二氧化碳的体积分数
不变时说明正逆反应速率相等,反应达到化学平衡状态,故D 正确;故选D。
【易错提醒】应用化学平衡常数时应注意的四个问题
(1)化学平衡常数是在一定温度下一个反应本身固有的内在性质的定量体现。
(2)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度无关。
(3)反应物或生成物中有固体或纯液体存在时,其浓度可看作一个常数,而不计入平衡常数表达式中。
(4)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。若反应方向改变,则平衡常数改变;若化学方程式中
各物质的化学计量数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。
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8.【答案】B
【解析】A.由
可得i 式,则由盖斯定律得:
,A 错误;B.由图可知,400℃后,
BaS 的物质的量分数基本不变,BaSO4基本反应完全,但C、CO2的物质的量分数减小,CO 的物质的量分
数增大,说明C、CO2反应生成CO,则反应后组分的变化是由C(s)+CO2(g)
2CO(g)
⇌
的移动导致的,B 正
确;C.由
可得反应:C(s)+CO2(g)
2CO(g)
⇌
,根据盖斯定律,该反应
,则正反应吸热,升高温度,反应
C(s)+CO2(g)
2CO(g)
⇌
平衡正向移动,其平衡常数K 增大,C 错误;D.由图可知,一段时间内,体系中同
时存在C、CO2和CO,则反应过程中生成的CO2和CO 的物质的量之和可能小于投入C 的物质的量,D
错误;故选B。
9.【答案】B
【分析】根据已知反应Ⅰ CH3OH(g) + H2O(g) = CO2(g) + 3H2(g) ΔH = 49.4 kJ·mol−1,反应Ⅱ CO2(g) +
H2(g) = CO(g) + H2O(g) ΔH = 41.2 kJ·mol−1,且反应①的热效应更大,温度升高的时候对反应①影响更大
一些,根据选择性的含义,升温时CO 选择性增大,同时CO2的选择性减小,所以图中③代表CO 的选择
性,①代表CO2的选择性,②代表H2的产率,以此解题。
【解析】A.增大
,平衡正向移动,可提高CH3OH 的转化率,A 错误;B.由于n 始(H2O) n∶
始
(CH3OH)=1.2,H2O 过量,故平衡时CH3OH 的转化率一定大于H2O 的转化率,B 正确;C.由分析可知②
代表H2的产率,C 错误;D.反应Ⅰ的平衡常数只与温度有关,温度不变,反应Ⅰ的平衡常数不变,D 错
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误;故选B。
10.(1)
(2)吸热
(3)700
(4)等于
(5)不
【逐点训练2】
1.B。解析:设初始时加入H2、CO 的物质的量分别为x mol、y mol,据H2、CO 混合气体的平均相对
分子质量为15 可得=15,解得x∶y=1 1∶。令初始时加入H2、CO 各1 mol,某时刻时H2转化了z mol,列
三段式:
H2(g)+CO(g)
C(s)+H2O(g)
起始/mol 1 1 0 0
转化/mol z z z z
1-z 1-z z z
一段时间后测得气体的平均相对分子质量为16,则有=16,解得z=0.5。由分析可知,反应前后气
体的压强之比等于2 mol (2
∶
-0.5) mol=4 3∶,A 正确;在恒温恒容的容器中进行反应,反应前后气体的密
度之比等于气体的质量之比,故反应前后气体的密度之比为(2×1+28×1) (2×0.5
∶
+28×0.5+18×0.5)=5 4∶,
此时CO 的转化率为×100%=50%,B 错误,C 正确;若反应继续向正反应方向进行,则会生成更多的
H2O(g),气体的平均相对分子质量将增大,D 正确。
2.D。解析:起始投料比=4,平衡时反应物转化率为80%,容器的体积为2 L,则平衡常数K===
100,D 错误。
3.A。解析:两容器的起始温度相同,由题图可知,0~100 s 内,曲线a 条件下先达到平衡,反应速率
较快,说明曲线a 对应温度较高,但曲线a 条件下N2O 的平衡转化率小于曲线b,则该反应是放热反应,
ΔH<0,A 错误。
4.【答案】A
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【分析】根据c 点的三段式分析:
则平衡时容器气体的压强为:p(平衡)=
×1.2pkPa,故有:p(HCHO)=
×p(平衡)=
×
×1.2pkPa═0.2pkPa,解得:x=0.5mol,故p(平衡)=pkPa,据此分析解题。
【解析】A.温度不变,化学平衡常数不变,故a 点时反应的化学平衡常数与c 点对应的平衡常数相等,
由分析可知,c 点平衡下,p(CO2)=
×pkPa=0.2pkPa,同理:p(H2)=0.4pkPa,
p(HCHO)=p(H2O)=0.2pkPa,故Kp=
=
(kPa)-1=
(kPa-1),A 正确;B.d 点
达到平衡为b 点,HCHO 在增大,所以V(正)>V(逆):,B 错误;C.v(CO2)=
=
,C 错误;D.c 点时,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增
大0.1pkPa,则此时Qp═
=
=
=Kp,平衡不移动,D 错误;故选A。
【反思归纳】有关化学平衡计算的“3”点说明
(1)有关化学平衡的常见计算是化学平衡常数、物质的平衡浓度和平衡转化率之间的相关计算。
(2)在进行有关化学平衡的“三段式”计算时,要注意各物质的起始量、转化量和平衡量三者单位的统
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一。
(3)凡是气体的压强变化、密度变化均必须转化为物质的量的变化或气体的体积变化才能进行相关计
算。
5.【答案】C
【解析】A.若A 点达平衡,由于B 点温度更高,且反应
,为放热反应,温度升高平衡逆移,B
点
的转化率应该更小,而B 点
转化率比A 点高,则在A 点时,反应一定未达到平衡,A 错误;
B.催化剂的催化活性与温度有关,如在
温度,催化剂2 比催化剂1 的效率低,B 错误;C.C 点时,两
种催化剂催化
在
内转化率都为40%,则两种催化剂下反应速率相同,当
转化率为40%时,
该反应的反应速率用
表示为
,C 正确;D.温度为
时,
转化率为40%,则此时
为
为
为
为
,则
此时浓度熵为
,由A 项可知此时反应还未达平衡,还在继续向正向进
行,则平衡常数
,D 错误;故选C。
6.【答案】A
【分析】温度不变,平衡常数不变,则实验Ⅱ、Ⅲ的平衡常数相同,实验Ⅱ的三段式
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,
,实验Ⅲ
,
;
【解析】A.根据平衡常数可列三段式求出
,与实验Ⅲ相比,实验Ⅳ起始时反应物的物质的量减
半,若温度相等,则
,实验Ⅳ的温度较实验Ⅲ高,故
,A 错误;B.根据实验Ⅰ和Ⅱ数
据,可知升高温度,平衡时氢气的物质的量减少,故平衡逆向移动,该反应为放热反应,降低温度,有
利于提高CO 的平衡转化率,B 正确;C.该反应是气体的物质的量不变的反应,若某时刻测得
,则
的物质的量为0.05mol,故此时混合气体中
的体积分数
%=
10%,C 正确;D.K 只与温度有关,根据实验Ⅰ的数据,到平衡时,
、
、
、
,
,同理可算出
,则
,故
,D 正确;答案选
A。
7.【答案】B
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【分析】该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,甲醇的含量减少,b 为等压过程曲线,a 为等温
过程曲线,据此回答。
【解析】A.平衡常数K 只受温度的影响,压强增大,K 值不变,A 错误;B.根据分析可知,b 为等压
过程曲线,a 为等温过程曲线,B 正确;C.由于该反应
、
,根据
,不一定
小于0,在低温时能够自发,C 错误;D.起始物n(H2)/n(CO2)=3,设n(H2)=3mol,n(CO2)=1mol,设二氧
化碳的变化量为x,根据已知条件列三段式:
,
时,
,解得:x=
,则
的平衡转化率为33.3%,D 错
误;故选B。
【思维建模】平衡转化率
[注意]
①在同一条件下,平衡转化率是该条件下的最大的转化率。
②产率=实际产量
理论产量×100%,“产率”不一定是平衡状态下的。
③催化剂可以提高未达到平衡的产率,但是不能提高平衡转化率。
④平衡时混合物组分的百分含量=平衡量
平衡时各物质的总量×100%。
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8.【答案】A
【分析】反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,NO 体积分数增大,则温度T1>T2;【解析】A.a
点NO 体积分数为40%;
则总的物质的量为(4-0.5a)mol,
,a=0.5mol,则CO 的平衡转化率为
25%,A 正确;B.b 点温度高且压强大,则b 点的反应速率大于c 点,B 错误;C.结合分析可知,e 点
温度高于c,则e 点加热不会达到c 点,C 错误;D.恒温恒压条件下,向d 点平衡体系中再充入2 mol
NO 和2 mol CO,重新达到平衡后,新平衡与原有平衡为等效平衡,NO 的体积分数不会增大,D 错误;
故选A。
9.【答案】C
【分析】
,正向放热,升高温度则HCl 的转化率增大,正向体积
减小,增大压强平衡正向移动,HCl 的转化率增大,综合对比可知X 代表温度,L 代表压强且L1>L2。
【解析】A.催化剂不影响焓变,该反应熵减,能自发进行则为放热反应,△H<0,故A 正确;B.L 表
示压强,反应正向体积减小,增大压强平衡正向移动,HCl 的转化率增大,因此L1>L2,故B 正确;C.
设起始时
,
则起始时
,a 点HCl 的转化率为80%则转化氯
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化氢的物质的量为3.2mol,可列三段式
,平
衡常数为
,体积未知无法计算,故C 错误;D.a 点时,保持温度和压强不变,
则平衡常数不变,向容器中再充入0.4mol HCl 和0.1mol
,HCl 和O2增加量之比和起始投料比相等,又
是恒压条件,与原平衡为等效平衡,因此当再次平衡时HCl 的转化率仍为80%,故D 正确;故选C。
【逐点训练3】
1.C。解析:根据该反应ΔH>0,可知a 点所在的曲线为343 K 时SiHCl3的转化率-时间曲线,b 点所在
的曲线为323 K 时SiHCl3的转化率-时间曲线,A 错误;由图可知,a、b 两点的转化率相等,可认为各
物质的浓度对应相等,而a 点的温度更高,所以速率更快,即a 点的反应速率大于b 点的反应速率,B 错
误;由图可知,343 K 时SiHCl3的转化率为22%,设起始时SiHCl3的浓度为1 mol/L,列三段式:
2SiHCl3(g)
SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
起始浓度(mol/L) 1 0 0
转化浓度(mol/L) 0.22 0.11 0.11
平衡浓度(mol/L) 0.78 0.11 0.11
平衡时v 正=v 逆,则k 正x2(SiHCl3)=k 逆x(SiH2Cl2)·x(SiCl4),则==,C 正确;由C 项分析,根据343 K 时
SiHCl3的转化率可计算该温度下的平衡常数,故由323 K 的平衡转化率数据,可以计算323 K 的平衡常数
K,D 错误。
2.> 正向
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解析:该反应焓变大于0,焓变=正反应活化能-逆反应活化能,所以Ea(正)>Ea(逆);反应达到平衡时正、
逆反应速率相等,即k 正·c(C2H5OH)=k 逆·c(CH3OCH3),所以有==K,T ℃时,k 正=0.006 s-1,k 逆=
0.002 s-1,所以该温度下平衡常数K==3,所以该温度下向某恒容密闭容器中充入1.5 mol 乙醇和4 mol
甲醚时,浓度商Q=<3,所以此时反应正向进行。
1.【答案】D
【分析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为
、
,若投料比x 代表
,x 越大,可看作是CH3OH 的量增多,则对于主、副反应
可知生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3分布分数越高,则曲线a 或曲线b 表示CH3COOCH3分布分
数,曲线c 或曲线d 表示CH3COOH 分布分数,据此分析可知AB 均正确,可知如此假设错误,则可知投
料比x 代表
,曲线a 或曲线b 表示
,曲线c 或曲线d 表示
,据
此作答。
【解析】A.根据分析可知,投料比x 代表
,故A 错误;B.根据分析可知,曲线c 表示
CH3COOCH3分布分数,故B 错误;C.根据分析可知,曲线a 或曲线b 表示
,当同一投料
比时,观察图像可知T2时
大于T1时
,而
可知,温度越高则
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越大,说明温度升高主反应的平衡正向移动,
;曲线c 或曲线d 表示
,当同一投料比时,观察可知T1时
大于T2时
,而
可知,温度越高则
越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,
,故C 错
误;D.L、M、N 三点对应副反应
,且
,升高温度平衡逆向移动,
,故D 正确;故答案选D。
2.【答案】C
【解析】A.L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K 不相等,A 错误;B.由图像可知,L1-L3温
度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B 错误;C.从L5
到L6,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗 CO,而 CO 体积分数没有明显
变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O) 增大,反应
②为气体分子数减小的反应,且没有H2O 的消耗与生成,故 n 总减小而n(H₂O)增加,即H2O 的体积分数
会增大,故L6处的 H2O 的体积分数大于L5处,C 正确;D.L1处CO 的体积分数大于 CH3OH,说明生
成的 CO 的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO 的生成速率大于 CH3OH 的生成速率,
D 错误;故选C。
3.【答案】D
【解析】A.由表可知,相同温度下,乙烷在发生转化时,反应Ⅰ更易发生,则反应活化能:Ⅰ<Ⅱ,A 正
确;B.由表可知,500℃时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为
2mol×9.0%=0.18mol,而此温度下乙烯的选择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为
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0.18mol×80%=0.144mol,根据方程式可得,生成乙烯的物质的量为0.144mol,则
反应I 的平均速
率为:
,B 正确;C.其他条件不变,平衡后及时移除
,反应Ⅰ正向进行,可提高乙烯的产率,C 正确;D.其他条件不变,增大投料比
投料,平衡后CO2转化率提高,C2H6转化率降低,D 错误;答案选D。
4.【答案】A
【解析】A.由图可知,3 小时后异山梨醇浓度继续增大,
后异山梨醇浓度才不再变化,所以
时,
反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A 错误;B.图像显示该温度下,
后所有物质
浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行
程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,故B 正确;C.由图可知,
在
内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率(异山梨醇)=
,故C 正确;D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化
率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,故D 正确;故答案为:A。
5.【答案】B
【解析】A.由表格数据可知,2min 时W 的浓度为0.080mol/L,则0 2min
∼
内,W 的反应速率为
=0.040 mol/(L·min),故A 错误;B.反应③的活化能大于反应②说明X 转化为Z 的
反应为放热反应,升高温度,反应②平衡向逆反应方向移动,Z 的浓度减小,故B 正确;C.由反应达到
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平衡时,正逆反应速率相等可得:
=
,若
,则X 和Z 的浓度关系为
,故
C 错误;D.由转化关系可知,反应①为W 完全分解生成X 和Y,Y 只参与反应①,所以增大容器容积,
平衡时Y 的物质的量不变、产率不变,故D 错误;故选B。
6.【答案】C
【解析】A.随着温度的升高,甲烷含量减小、一氧化碳含量增大,则说明随着温度升高,反应Ⅱ逆向移
动、反应Ⅰ正向移动,则反应Ⅱ为放热反应焓变小于零、反应Ⅰ为吸热反应焓变大于零,A 错误;B.
点没有甲烷产物,且二氧化碳、一氧化碳含量相等,投料
,则此时反应Ⅰ平衡时二
氧化碳、氢气、一氧化碳、水的物质的量相等,反应Ⅰ的平衡常数
,B 错误;C.
点一氧化碳、甲烷物质的量相等,结合反应方程式的系数可知,生成水的总的物质的量为甲烷的3 倍,
结合阿伏加德罗定律可知,
的压强是
的3 倍,C 正确;D.反应Ⅰ为气体分子数不变的反应、反
应Ⅱ为气体分子数减小的反应;若按
投料,相当于增加氢气的投料,会使得甲烷含
量增大,导致甲烷、一氧化碳曲线之间交点位置发生改变,D 错误;故选C。
7.【答案】B
【解析】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x 值越小,CH4的转化率越大,则
,故A 正确;B.b 点和c 点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b 点x 值小于c 点,则b 点
加水多,反应物浓度大,平衡正向移动,甲烷的转化率增大,生成物的浓度增大,则在相同温度下反应
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速率:
,故B 错误;C.由图像可知,x 一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应
为吸热反应,温度升高平衡正向移动,K 增大;温度相同,K 不变,则点a、b、c 对应的平衡常数:
,故C 正确;D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定
时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,故D 正确;答案选B。
8.【答案】C
【解析】A.该反应是一个气体分子数减少的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的
幅度大于逆反应的,故v 正> v 逆,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A 不正
确;B.催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B 不正确;
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C 正确;D.恒容下,
充入一定量的CH2=CH2 (g),平衡向正反应方向移动,但是CH2=CH2 (g)的平衡转化率减小,D 不正确;
综上所述,本题选C。
9.【答案】B
【解析】A.由方程式可知,该反应是一个气体分子数增大的反应,即熵增的反应,反应△S>0,故A 错
误;B.由方程式可知,反应平衡常数
,故B 正确;C.由方程式可知,反应
每消耗4mol 氨气,反应转移12mol 电子,则反应中消耗1mol 氨气转移电子的数目为3mol×4×
×6.02×1023=3×6.02×1023,故C 错误;D.实际应用中,加入尿素的量越多,尿素水解生成的氨气过量,柴
油机车辆排放的氨气对空气污染程度增大,故D 错误;故选B。
10.【答案】B
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【解析】A.反应2 的平衡常数为
,A 正确;B.刚性密闭
容器,温度不变,则平衡常数不变,
,
,再次达到平衡
后,气体的分压不变,则总压强不变,B 错误;C.
,
,
,
,所以总压强为:
,C 正确;D.达平衡后,缩小体积,增大压强,平
衡逆向移动,温度不变,化学平衡常数不变,各组分的分压不变,再次平衡后总压强不变,D 正确;故
选B。
11.【答案】B
【解析】A.反应开始一段时间,随着时间的延长,产物Z 的平均生成速率逐渐减小,则
内Z 的
平均生成速率大于
内的,故
时,Z 的浓度大于
,A 正确;
B.
时生成的Z 的物质的量为
,
时生成的Z 的物质的量
为
,故反应在
时已达到平衡,设达到平衡时生了
,列
三段式:
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根据
,得
,则Y 的平衡浓度为
,Z 的平衡浓度为
,平衡常数
,
时Y 的浓度为
,Z 的浓度为
,加入
后Z 的
浓度变为
,
,反应正向进行,故
,B 错误;C.反
应生成的Y 与Z 的物质的量之比恒等于1 2∶,反应体系中只有Y 和Z 为气体,相同条件下,体积之比等于
物质的量之比,
,故Y 的体积分数始终约为33.3%,C 正确;D.由B 项分析可知
时反应
处于平衡状态,此时生成Z 为
,则X 的转化量为
,初始X 的物质的量为
,剩余X 的
物质的量为
,D 正确;故答案选B。
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