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第七章 化学反应速率与化学平衡
考试时间:75 分钟 总分:100 分
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 S-32 Cl-35.5 V-51 Mn—55 Fe—56 Cu
—64 Ba-137
一、选择题:本题共15 小题,每小题3 分,共45 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合
题目要求的。
1.
(2025·天津市南仓中学高三第二次月考)羰基硫
是一种粮食熏蒸剂,其合成原理
为CO(g)+H2S(g)
COS(g)+H2(g) ΔH<0,在恒容密闭容器中发生该反应并达到平衡状态。下列说
法正确的是( )
A.催化剂能改变ΔH B.该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
C.通入He(g),压强增大,H2S 的转化率增大 D.升温,平衡常数增大
2.(2025•天津南开模拟)低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物,发生的化学反应为
在恒容的密闭容器中,下列有关说法正确的是(
)
A.平衡时,其他条件不变,升高温度可使该反应的平衡常数增大
B.平衡时,其他条件不变,增加NH3的浓度,NH3的转化率增大
C.单位时间内消耗NO 和N2的物质的量之比为
时,反应达到平衡状态
D.其他条件不变,使用高效催化剂,会缩短反应时间提高废气中氮氧化物的转化率
3.(2025·江苏二模)反应:4SO2(g)+5O2(g)+8NH3(g)
4NH4HSO4C(s)+2N2(g)+2H2O(l)可用于氨
气脱硫,下列说法正确的是( )
A.反应的ΔS>0
B.上述反应平衡常数
C.使用高效催化剂能降低反应的焓变
D.该反应中每消耗1 molSO2,转移电子的数目约为
4.一定温度下,在三个体积均为1L 的恒容密闭容器中发生反应:2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
+H2O(g)
容器编
号
温度
(℃)
起始物质的量(mol)
平衡物质的量(mol)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
①
387
0.20
0.080
0.080
②
387
0.40
③
207
0.20
0.090
0.090
1
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下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应为吸热反应
B.达到平衡时,容器①中的CH3OH 体积分数比容器②中的小
C.若容器①中反应达到平衡时增大压强,则各物质浓度保持不变
D.若起始向容器①中充入CH3OH 0.10mol、CH3OCH3 0.10mol、H2O 0.10mol,则反应将向正反应方
向进行
5.某温度下2 L 密闭容器中3 种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如表所示,下列说法正确的
是( )
X
Y
W
n(起始状态)/mol
2
1
0
n(平衡状态)/mol
1
0.5
1.5
A.该温度下,此反应的平衡常数表达式是K=
B.其他条件不变,升高温度,若W 的体积分数减小,则此反应ΔH<0
C.其他条件不变,使用催化剂,正、逆反应速率和平衡常数均增大,平衡不移动
D.其他条件不变,当密闭容器中混合气体密度不变时,表明反应已达到平衡
6.已知反应X(g)+Y(g)
R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个2 L
的密闭容器中充入0.2 mol X 和0.8 mol Y,反应初始4 s 内v(X)=0.005 mol/(L·s)。下列说法正确的是( )
温度/℃
700
800
830
1 000
1 200
平衡常数
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
A.4 s 时容器内c(Y)=0.76 mol/L
B.830 ℃达平衡时,X 的转化率为80%
C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
D.1 200 ℃时反应R(g)+Q(g)
X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4
7.
已知,25℃时K2Cr2O7溶液中存在以下平衡:
①Cr2O7
2-(aq)+ H2O(l)
2 CrO4
2-(aq)+2H+(aq) K1=3.27×10-15
②Cr2O7
2-(aq)+ H2O(l)
2HCrO4
-(aq) K2=3.0×10-2
③HCrO4
-(aq)
CrO4
2-(aq)+H+(aq) K3
25℃时,0.1mol/L K2Cr2O7溶液中,
随pH 的变化关系如图所示(
,
)。下列说法错误的是( )
2
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A.0.1mol/L K2Cr2O7溶液中,加入少量的HI 气体,c(CrO4
2-)增大
B.溶液颜色不再变化,可以判断该体系达到平衡
C.a 点溶液中离子浓度关系:c(K+)>c(CrO4
2-)>c(Cr2O7
2-)>c(H+)
D.反应③的化学平衡常数
8.(2025·河北张家口二模)T K 下,分别向三个容积不等的恒容密闭容器中投入1mol SOCl2和1mol
H2S 发生反应:
,反应t min 后,三个容器中SOCl2的转化率如图所
示。下列说法正确的是( )
A.0~t min 内,三个容器中的正反应速率:
B.b 点为平衡转化率,a、c 点不是平衡转化率
C.T K 时,该反应的平衡常数为2 mol·L-1
D.V1 L 容器中反应达到平衡后,若再投入1mol SOCl2和1mol S2O,平衡不移动
9.(2025·江西省南昌市高三联考)恒温20L 密闭容器内发生2NO(g)+2CO(g)
2CO2(g)+N2(g)
ΔH=-746.8kJ·mol−1,一开始投入一定量的CO 和NO,测得NO、CO 的物质的量浓度随时间变化的关系如
图所示。下列说法错误的是( )
A.该反应是熵减小的反应,低温有利于自发进行
B.a 点理论上化学反应释放的能量约为4.1kJ
C.0~4s,氮气的反应速率v(N2)=2.25 mol·L-1·s-1
D.b 点氮气的体积分数约为8.9%
10.(2025·湖南永州模拟预测)SCl2可用作有机合成的氯化剂。在体积为
的密闭容器中充入0.2mol
SCl2,发生反应:2SCl2 (g)
S2Cl2 (g) +Cl2(g),图中所示曲线分别表示反应在
时和平衡时SCl2的转
3
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化率
与温度
的关系。下列说法正确的是( )
A.2SCl2 (g)
S2Cl2 (g) +Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0
B.55OC,从0~10min,以S2Cl2表示反应的平均速率为0.0050mol·L-1·min-1
C.当容器中混合气体的平均相对分子质量恒定不变时,反应达到平衡状态
D.82℃,若起始时在该密闭容器中充入SCl2、S2Cl2和Cl2各0.1mol,则此时v(逆)>v(正)
11.
(2025·湖南省炎德英才名校联考联合体高三第四次联考)某温度下,向1L 刚性密闭容器
中充入1molN2和适量H2合成氨,化学反应为N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0,,测得平衡体系中,各
物质浓度关系如图所示。
下列叙述错误的是( )
A.L1代表c(NH3)变化趋势 B.平衡常数K=0.2L2·mol-2
C.b 点中x=12 D.b 点沿L1移向d 点时,平衡正移
12.甲醇是重要的化工原料。CO2与H2反应可合成甲醇,反应如下:
,恒容密闭容器中,a mol CO2和3a mol H2,反应达到平衡时,
各组分的物质的量浓度(c)随温度(T)变化如图所示。下列说法正确的是
4
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A.随温度升高该反应的平衡常数变大
B.加入合适催化剂有利于提高CO2的平衡转化率
C.
℃时,恒容下充入Ar,压强增大,平衡正向移动,平衡时浓度变小
D.
℃时,恒压下2a mol
与6a mol
反应达到平衡时
13.(2025·重庆市西南大学附属中学校高三阶段性监测)碘甲烷(CH3I)在一定条件下可裂解制取低碳烯
烃,发生如下反应:
反应1:2CH3I(g)
C2H4(g)+2HI(g) ΔH=+80.2kJ·mol−1
反应2:3C2H4(g)
2C3H6(g) ΔH=-108.1kJ·mol−1
反应3:2C2H4(g)
C4H8(g) ΔH=-120.6kJ·mol−1
向密闭容器中充入一定量的碘甲烷,维持容器内P0=0.1MPa,平衡时C2H4、C3H6和C4H8的物质的量分
数与温度的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.图中物质
表示的是C2H4
B.T1K 时,碘甲烷的平衡转化率为
C.T1K 时,容器中
D.随着温度升高,反应2 的选择性先增大后减小
14.逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g);
反应Ⅱ:O2(g)+4H2O(g)
CH4(g)+2H2O(g)。
在恒压条件下,按V(CO2):V(H2)=1:1 投料比进行反应,含碳物质的平衡体积分数随温度的变化如
图所示。下列说法正确的是( )
5
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A.反应CO(g)+3H2(g)
CH4(g)+H2O(g) ΔH>0
B.
点反应Ⅰ的平衡常数
约为1
C.加入合适的催化剂可由
点到
点
D.
后,温度升高,反应Ⅰ的改变程度大于反应Ⅱ导致CO2转化率明显减小
15.
(2025·山西省部分学校高三模拟预测)在刚性容器中,充入0.5mol/L 的CH3OH,发生如
下反应
主反应:CH3OH(g)
HCHO(g)+H2(g) ΔH>0
副反应:CH3OH(g)
CO(g)+2H2(g)
催化反应相同时间,测得CH3OH 的转化率和
的选择性[
选择性
]随温度变化如图所示(温度为700°C 时,反应恰好达到首次平衡)。下列说法错
误的是( )
A.主反应:正反应活化能>逆反应活化能
B.
点对应条件下,甲醛速率:v 正>v 逆
C.高于600℃,催化剂对副反应的选择性可能提高
D.700℃,H2的平衡浓度为0.4mol/L (甲醛选择性值近似取1/3)
二、非选择题:本题共4 小题,共55 分。
6
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16.
(14 分)(2025·浙江省宁波市余姚中学期中考试)甲烷催化重整是工业制氢的重要途径。
涉及的主要反应如下,请回答相关问题。
①甲烷部分氧化反应:CH4(g)+1/2O2(g)
CO(g)+2H2(g) ΔH=-35.7kJ·mol−1
②甲烷水蒸气重整反应:CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2kJ·mol−1
③水气转换反应:CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2kJ·mol−1
(1)依据原子轨道重叠的方式判断,CH4分子中的共价键属于 键,与CO2所含该类型共价键的个
数之比为 。
(2)甲烷水蒸气重整—水气变换耦合反应为CH4(g)+2H2O(g)
CO2(g)+4H2(g),该反应的ΔH=
kJ·mol−1,该反应自发进行的条件是 。
(3)一定温度下,恒容反应器中注入初始浓度均为1 mol·L-1的原料气CH4(g)、O2(g)、H2O(g),充分反
应达到平衡状态,测得c(CH4)= c(CO2)=0.25mol·L-1、c(O2)=0.75mol·L-1,该条件下反应③的平衡常数为
。
(4)下列说法正确的是_____。
A.通过控制氧气用量,有利于实现甲烷重整过程的热平衡
B.升高温度,水气变换反应速率降低,H2产率降低
C.恒压条件比恒容条件利于提高CH4平衡转化率
D.一定温度下,恒容反应器中c(CO):c(CO2)=1,说明反应达到平衡状态
(5)在进气量为
下,CH4(g)、O2(g)、H2O(g),以恒定比例通入催化反应器,研究温度对反
应的影响,结果如图1 所示。
7
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①在图2 中画出CH4转化率与温度关系示意图 。
②近年来发展了钯膜催化甲烷重整制氢技术,反应器中H2选择性透过膜的机理如图3 所示,说明该制
备技术的优点: 。
17.(13 分)(2025·河北省“五个一”名校联盟高三联考)CO2的资源化利用是化学研究的热点。
I.CO2与C3H8耦合可制备丙烯
(1)在In/HZSM-5 催化作用下,CO2与C3H8耦合的反应过程如图所示。
已知:C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g) ΔH1=+123.8kJ·mol−1
CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·mol−1
耦合反应C3H8(g)+CO2(g)= C3H6(g)+CO(g)+H2O(g)的ΔH= kJ·mol−1,该反应在
(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
II.CO2电还原可制备高附加值的有机物
已知:
的活性位点对O 的连接能力较强,
的活性位点对C 的连接能力较强,
对
的吸附能力远强于
,且
吸附
后不易脱离。
(2) CO2电还原可能的反应机理如图所示(*
表示吸附态的
)。
8
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①若还原产物主要为CH4,应选择 (填“
”“
”或“
”)作催化剂。
②选择合适的金属催化剂,CO2电还原生成
的过程可描述为 。
(3)在一定压强下,按n(H2):n(CO2)=1:1 投料,在
为催化剂的条件下,发生反应CO2(g)+H2(g)
HCOOH(g) ΔH>0 (主反应),同时有副反应[CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)发生,反应相同
时间,CO2转化率及
选择性(甲酸选择性
)随温度的变化如图所示。
①下列措施能提高CO2平衡转化率的是 (填标号)。
A 降低温度 B.再充入Ar C.分离出HCOOH
673.15K
②
下,反应至某时刻时体系中H2的分压为aMPa,则该时刻主反应的压力商QP=
(填计算式即可)MPa-1。
③当温度高于673.15K 时,随温度升高,主反应与副反应的反应速率相比,增加更显著的是副反应,
判断的理由是 。
18.
(14 分)(2025·广东省部分学校高三联考)羰基硫(COS)常用于合成杀草丹、燕麦敌、杀
虫剂巴丹等农药。工业上通过CO 与H2S 反应制取COS,反应体系中主要涉及以下反应:
a.CO(g)+H2S(g)
COS(g)+H2(g) ΔH1;
b.CO(g)+3H2(g)
CH4(g)+H2O(g) ΔH2;
c.CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH3;
d.CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH4。
(1)与CO2相同,COS 中所有原子最外层也都满足8 电子结构,COS 属于 分子(填“极性”或
“非极性”),COS 的沸点 CO2的沸点(填“>”、“=”或“<”)。
(2)根据盖斯定律,反应d 的ΔH4= (用含
的代数式表示)。
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(3)以CO 和H2S 反应制取COS 的反应(a、b、c、d)体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的是
_______(填选项字母)。
A.恒容条件下增大CO 与H2S 的浓度,反应a、b、c、d 的正反应速率都增加
B.升高温度,CO2的浓度增大,表明反应d 为吸热反应
C.加入作用于反应a 的催化剂,可增大ΔH1的值
D.降低反应温度,反应a~d 的正、逆反应速率都减小
(4)反应a 分两步进行,其反应过程中的能量变化如图1 所示。
中间产物为 ,决定COS 生成速率的步骤是 (填“第1 步”或“第2 步”)。
(5)在密闭容器中按下表投料,分别发生反应a 和反应d(N2不参与反应),反应时间和压强相同时,测
得两个反应中COS 的物质的量分数随温度变化的关系如图2 实线所示(虚线表示平衡曲线)。
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反应序号
反应a
反应d
起始投料
CO
H2S
N2
CO2
H2S
N2
起始物质的量分数/%
1
1
98
1
1
98
①实验测得反应d 的速率方程为
,
,k 为速率常数,则
反应d 达到平衡后,仅升高温度,
增大的倍数 (填“>”、“<”或“=”)
增大的倍数。
②已知相同条件下,反应a 速率比反应d 快,1000℃时,反应a 的平衡常数。
(用分数表示,
写出分析与计算过程)。
19.
(14 分)(2025·吉林省长春市东北师范大学附属中学高三第三考试)环氧乙烷(简称EO)是
高效消毒剂,可用于口罩等医用品消毒,工业常用乙烯氧化法生产。
主反应:
2
(g)
副反应:
回答下列问题:
(1)C2H4的燃烧热ΔH=-1411.0kJ·mol−1,则EO(g)的燃烧热ΔH= ΔH=-57.3kJ·mol−1。
(2)以下既能加快反应速率又能提高EO 产率的方法有_______(填标号)。
A.降低温度 B.向容器中充入N2使压强增大
C.采用改性的催化剂 D.用空气替代氧气
(3)已知:
(g)+HCl(g)
(l),合成过程中的温度与氯乙醇的平衡产率关系如
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图a,30℃下原料投料比与氯乙醇的平衡产率关系如图b。
反应随温度升高平衡产率降低的可能原因为 ;反应达到平衡时,系统总压为p,根据图b 中A
点数据计算该温度下的平衡常数Kp= (以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(4)EO 经水解可得到乙二醇。乙二醇易溶于水的原因为: ;写出乙二醇一氧气碱性燃料电池的
负极电极反应式: 。
(5)以Ag 为催化剂的反应机理如图所示。
加入1,2-二氯乙烷会发生2Cl(g)+2Ag+O-(s)= 2AgCl(s)+ O2(g)。一定条件下,反应经过一定时间后,
EO 产率及选择性与1,2-二氯乙烷浓度关系图所示。则随着1,2-二氨乙烷浓度增大,EO 产率先增后减的
原因是 。
12