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第七章 化学反应速率与化学平衡
测试卷
时间:75 分钟 分值:100 分
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共15×3 分)
1.(2024·天津南开·一模)工业合成尿素以
和
作为原料,其能量转化关系如下图:
已知
。下列有关说法正确的是
A.
B.
C.
D.过程③反应速率慢,使用合适的催化剂可减小
而加快反应
【答案】C
【解析】A.二氧化碳气体转化为液态二氧化碳是一个熵减的过程,A 错误;B.液态水变成气态水要吸
热,
,B 错误;C.由盖斯定律可知,①+
+
②③得反应2NH3(l)+CO2(g)=H2O(l)+H2NCONH2(l),则
△H=
H
△
1+
H
△
2+
H
△
3=
H
△
1+(-109.2kJ·mol-1)+(+15.5kJ·mol-1)=-103.7,则△H1=-10kJ·mol-1,C 正确;D.过
程③使用合适催化剂可降低反应的活化能,但不改变反应热△H3的大小,D 错误;故选C。
2.(2024·江苏·二模)
法合成氨反应为
。
工业上将原料以
投入合成塔。下列说法正确的是
A.从合成塔排出的气体中,
B.当
时,反应达到平衡状态
C.使用高效催化剂可降低反应的焓变
D.升高温度,正反应速率减小,逆反应速率增大
【答案】A
【解析】A.根据反应方程式,N2和H2反应时消耗的物质的量之比为1:3,而起始投料比为1:2.8,消耗比
小于投料比,故排出的气体中,n(N2):n(H2)>1:2.8,A 正确;B.各物质的反应速率之比等于化学计量数
之比,故2v 正(H2)=3v 逆(NH3)时,反应达到平衡状态,B 错误;C.催化剂可以加快反应速率,但是不改变
1
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反应热,不能降低焓变,C 错误;D.升高温度,正逆反应速率都增大,D 错误;本题选A。
3.(2024·辽宁沈阳·模拟预测)CO2催化加氢制CH3OH 的反应体系中,发生的主要反应如下:
反应1:
反应2:
恒压下,将
的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,测得出口处CO2的转化
率及CH3OH 和CO 的选择性[
]随温度的变化如图所示。下列说法正确的
是
A.曲线③表示CO 的选择性
B.280℃时出口处CO 的物质的量小于220℃时
C.一定温度下,增大
可提高CO2平衡转化率
D.为提高CH3OH 生产效率,需研发CO2转化率高和CH3OH 选择性高的催化剂
【答案】D
【分析】甲醇的选择性和CO 的选择性相加等于100%,现已知曲线①为甲醇的选择性,则曲线②为CO 的
选择性,曲线③为CO2的转化率,据此解答。
【解析】A.根据分析可知,曲线③表示CO2的转化率,A 错误;B.根据图示可知,随着温度增大,CO2
转化率和CO 选择性均增大,n 生成(CO)=n 总转化(CO2)×CO 的选择性,则n 生成(CO)随温度的升高而增大,故
280℃时出口处CO 的物质的量大于220℃时,B 错误;C.一定温度下,增大
,相当于额外加入了
CO2,虽然化学平衡正向移动,但是CO2的平衡转化率减小,C 错误;D.n 生成(CH3OH)=n 总转化
(CO2)×CH3OH 的选择性,研发CO2转化率高和CH3OH 选择性高的催化剂,提高了CH3OH 选择性和n 总转化
(CO2),从而使得n 生成(CH3OH)增大,D 正确;故选D。
4.(2024·北京大兴·三模)制备
的方程式为
,同时还有其他
副反应发生。当反应体系的压强为
时,分别改变进料比
和反应温度,二者对
产率影响如图所示。下列说法不正确的是
2
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A.增加压强有利于提高
的产率
B.制备
的反应为放热反应
C.增加
的用量,
的产率一定会增加
D.温度为
,平衡常数:
【答案】C
【解析】A.增大压强平衡向气体体积减小的方向移动,即正向移动,有利于提高SiHCl3的产率,故A 正
确;B.由图可知温度越高SiHCl3产率减小,所以逆反应是吸热反应,正反应是放热反应,故B 正确;
C.由图可知增加HCl 的用量,SiHCl3的产率可能增加也可能减小,所以增加HCl 的用量,SiHCl3的产率
不一定会增加,故C 错误;D.平衡常数是温度的函数,温度为450K,平衡常数:K(x)=K(y)=K
(z),故D 正确;故选C。
5.(2024·江苏南京·模拟预测)中国科学家首次用C60改性铜基催化剂,将草酸二甲酯加氢制乙二醇的反
应条件从高压降至常压。草酸二甲酯加氢的主要反应有:
反应 I:CH3OOCCOOCH3(g)( 草酸二甲酯)+2H2(g)
CH
⇌
3OOCCH2OH(g)( 乙醇酸甲酯)+CH3OH(g)
反应Ⅱ:CH3OOCCH2OH(g)+2H2(g)
HOCH
⇌
2CH2OH(g)+CH3OH(g)
反应Ⅲ:HOCH2CH2OH(g)+H2(g)
C
⇌
2H5OH(g)+H2O(g) ∆H<0
其他条件相同时,相同时间内温度对产物选择性的影响结果如图。
已知:物质B 的选择性S(B)=
×100%
下列说法不正确的是
3
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A.反应I、Ⅱ均为∆H<0
B.其他条件不变,增加氢气的浓度,一定能提高乙二醇的产率
C.若不使用C60改性铜基催化剂采用高压条件能加快反应速率
D.用C60改性铜基催化剂催化草酸二甲醋反应制乙二醇最佳温度范围约为475~480K
【答案】B
【解析】A.由图可知I、Ⅱ、Ⅲ为连锁反应,即为自发进行,
,可知I、Ⅱ为
的反
应,故I、Ⅱ的
<0,故A 正确;B.在乙醇酸甲酯等于乙二醇选择性时,其他条件不变,增加氢气的浓
度,乙二醇的产率不变,故B 错误;C.不使用C60改性铜基催化剂,采用高压条件能加快反应速率,相当
于增大浓度,反应速率加快,故C 正确;D.由图可知,温度为470~480K 时,生成乙二醇的选择性最
高,故D 正确;答案选B。
6.(2024·黑龙江双鸭山·模拟预测)逆水煤气反应对于促进能源和化工产业的发展具有重要意义,其中涉
及反应
,已知该反应的正反应速率可表示为
,逆反应速率可表示为
为速率常数(只受温度影响),速率常数随温度的
变化如图所示,下列说法正确的是
A.
B.温度低于
时,反应向正反应方向进行
C.
时,向某平衡体系中投入等物质的量
后平衡不移动
D.
时,若
的平衡转化率大于50%,则
的平衡转化率小于50%
【答案】D
【解析】A.根据图像可知,温度升高,逆反应增大的速率更快,所以逆反应为吸热反应,A 项错误;B.
反应向哪个方向进行与温度没有直接关系,B 项错误;C.不知道初次平衡时各物质的关系,无法确定平
衡是否移动,C 项错误;D.反应达到平衡时,
,
,
,则
时反应的平衡常数为1,若
的平衡转化率大于
,则
的平衡
转化率一定小于
,D 项正确;故选:D。
7.(2024·海南省直辖县级单位·模拟预测)工业上用
生产甲醇的反应为
。在一定条件下的密闭容器中,分别充入
的混合
4
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气体,
的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示:
下列说法正确的是
A.
B.压强
C.a、b 点的平衡常数:
D.体系中气体的总物质的量不变时,反应达到平衡
【答案】D
【解析】A.随着温度的升高,CO 的转化率减小,说明平衡逆向移动,升高温度平衡逆向移动,故反应放
热,
,A 错误;B.保持温度不变,增大压强,平衡正向移动,CO 的转化率增大,故压强
,B 错误;C.温度不变,平衡常数不变,故
,C 错误;D.无论反应怎么反应,
物质的量都会改变,体系中气体的总物质的量不变时,反应达到平衡,D 正确; 故选D。
8.(2024·重庆·模拟预测)
与
在固载金属催化剂上存在以下两个反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
在恒压条件下,按
投料比进行反应,
的转化率与HCOOH 选择性随温度的变化如
图所示,A 点
分压为aMPa.下列说法正确的是
A.反应Ⅱ的
B.A 点,反应Ⅰ的
C.充入He 能提高
平衡转化率
5
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D.
,升高温度,
比
增加更多
【答案】A
【解析】A.由图可知,温度在400~700K
的转化率与HCOOH 选择性随温度升高而增大,升高温度
的转化率增大,平衡正向移动,说明反应Ⅱ是吸热反应即
,故A 正确;B.不妨设初始投料为
n(H2)=n(CO2)=1mol,673.15K 时,CO2的转化率为95%,HCOOH 的选择性为0.3%,所以
n(HCOOH)=1×95%×0.3%mol,由于反应I 和反应Ⅱ中H2和CO2都是1 1∶反应,所以此时
n(H2)=n(CO2)=1×5%mol,则此时p(CO2)=p(H2)=aMPa,p(HCOOH)=
αMPa,所以反应I 的压力商计
算式Qp=
MPa-1,故B 错误;C.恒压条件,再充入He,则容器体积变大,相当于
减压,反应I 为气体系数之和减小的反应,平衡逆向移动,CO2的转化率减小,故C 错误;D.随温度升
高,二氧化碳的转化率升高,但HCOOH 的选择性却迅速下降,说明反应Ⅱ的反应速率增加更显著,则
,升高温度,
比
增加更多,故D 错误;故选A。
9.(2024·江苏宿迁·三模)丁烷催化脱氢是工业制备丁烯的主要方法,反应如下:CH3CH2CH2CH3(g)
CH2=CHCH2CH3(g)+H2(g) ΔH>0。为探究工业生产丁烯的合适温度,在体积为1 L 的容器中,充入10 mol
丁烷,使用SiO2-CrOx复合催化剂催化丁烷脱氢,相同时间内丁烷的转化率和主要产物的收率分布如图所
示。
[收率=(生成某产物的量/投入的原料量)×100%]。
下列说法不正确的是
A.590℃生成丁烯的物质的量为0.55 mol
B.590℃以后,温度升高,丁烯的收率降低,原因是副产物增多
C.丁烷转化率增大的原因一定是温度升高平衡右移,丁烷的转化率增大
D.欲使工业生产丁烯的收率更高,应选用低温下选择性更好的高效催化剂
【答案】D
【解析】A.590℃时,丁烯的收率为20%,丁烷转化率为27.5%,所以生成的正丁烯的物质的量为
10×20%×27.5%=0.55mol,A 正确;B.由图可知590℃时丁烯的收率最高,温度再高,丁烯的收率降低,
6
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副产物增多,B 正确;C.制备乙烯的反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,丁烷的转化率增大,C 正
确;D.由图可知,降温目标产物的收率降低,D 错误;故选D。
10.(2024·黑龙江·三模)
无害化处理的一种方法为
,在固定容积的密
闭容器中发生此反应,
的转化率如图所示,若
起始浓度为
,下列说法正确的是
A.该反应的
B.a、c 两点中,
的物质的量浓度:
C.若b 点反应达到平衡状态,
的体积分数为30%
D.反应在
、恒压容器中进行,达平衡时,
的转化率大于96%
【答案】D
【解析】A.从图像知,升高温度
的平衡转化率增大,说明升高温度,平衡正向移动,
,A 错
误;B.a、c 两点
的转化率相等都为67%,则两点生成
的物质的量相等,容器体积不变,因此a、
c 两点
的物质的量浓度相等,B 错误;C.在
条件下,b 点转化率为96%,列三段式:
则
的体积分数为
,C 错误;D.正向反应为体积增大的反应,在
、恒压
容器中进行反应,达平衡时容器体积大于同温下恒容时的体积,等效于在恒容条件下反应达平衡后再减
压,平衡正向移动,
的转化率大于96%,D 正确;故选D。
11.(2024·重庆·模拟预测)储氢合金M 的吸放氢反应式为:xH2(g)+2M(s)
2M-Hx(s),现将100gM 置
于恒容容器中,通入氢气并维持容器内压强恒定,在不同温度下M 的最大吸氢量与氢气压强的关系如图所
示,下列说法错误的是
7
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A.压强越小,温度对最大吸氢量的影响越大
B.若到达P 点的时间为3min,则吸氢速率v=0.35g/min
C.在相同条件下,若氢气中含有氩气,则最大吸氢量减小
D.若到达N 点所用时间小于P 点,则吸氢速率v(N)<v(P)
【答案】D
【解析】A.由图可知,压强越小,温度对最大吸氢量的影响越大,故A 正确;B.由图可知,到达P 点
的时间为3min 时,M 的最大吸氢量为1.05g,则反应速率为
=0.35g/min,故B 正确;C.恒压条件下
若氢气中含有氩气,相当于氢气的分压减小,该反应是气体体积减小的反应,平衡向逆反应方向移动,吸
氢量减小,故C 正确;D.由图可知,压强相同时,N 点反应温度高于P 点,温度越高,反应速率越快,
则N 点反应速率小于P 点,故D 错误;故选D。
12.(2024·广西柳州·模拟预测)乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。一定条件下
和
合成乙烯的反应为
。向
恒容密闭容器中充入
和
,测得不同温度下
的平衡转化率及催化剂的催化效率如题图所示。下列说法正确
的是
A.
点的平衡常数比
点的大
B.250℃时,当
的转化率位于
点时,保持其他条件不变,仅延长反应时间不可能使转化率达到
C.250℃~350℃时,催化效率降低的主要原因是
的平衡浓度减小
8
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D.250℃时,平衡体系中乙烯的体积分数为
【答案】D
【分析】由图可知,温度升高,CO2的平衡转化率减小,合成乙烯的反应为放热反应;催化剂的催化效率
随温度升高先增大后减小。
【解析】A.由图可知,N 点CO2的平衡转化率更小,平衡常数更小,故A 错误;B.250℃时,CO2的平
衡转化率为50%,其他条件不变,当CO2的转化率位于M1点时,保持其他条件不变,仅延长反应时间可
以使转化率达到50%,故B 错误;C.250℃~350℃时,催化效率降低的主要原因是温度升高,故C 错误;
D.根据已知条件列出“三段式”
,平衡体系中乙烯的体积分数为
=
,故D 正确;故选D。
13.(2024·江苏苏州·三模)
催化加氢制甲醇主要反应:
反应Ⅰ.
反应Ⅱ.
压强分别为
、
时,将
的混合气体置于密闭容器中反应,不同温度下体系中
或
的平衡选择性如图所示。(
(或
)的平衡选择性
)
下列说法正确的是
A.曲线①、②表示的是
平衡选择性
B.曲线①、②表示的压强:
C.随温度升高,
的平衡转化率受压强影响减小
D.相同温度下,压强分别为
、
时,反应Ⅰ的平衡常数
【答案】C
【分析】只看一条曲线,可知该物质的平衡选择性随温度升高而升高,反应Ⅰ为放热反应,升温平衡逆向
9
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移动,反应Ⅱ为吸热反应,升温平衡正向移动。故升温CO 的平衡选择性增大,符合图象。
【解析】A.由上述分析可知,图中表示的是CO 的平衡选择性,A 错误;B.同一温度下,压强由P1变为
P2,CO 的平衡选择性增大。根据反应可知,降压反应Ⅰ逆向移动,从而导致反应Ⅱ正向移动, CO 的平
衡选择性增大,故P1>P2,B 错误;C.随温度升高,CO 的平衡选择性接近100%,可知升温后主要发生反
应Ⅱ,反应Ⅱ的平衡移动与压强无关,故随温度升高,
的平衡转化率受压强影响减小,C 正确;D.
平衡常数只与温度有关,温度相同平衡常数相同,D 错误;故选C。
14.(2024·湖南·模拟预测)二甲醇是一种绿色能源,也是一种化工原料。在体积均为
的容器I、Ⅱ中
分别充入
和
,发生反应:
。相对容器Ⅱ,
容器I 仅改变温度或压强一个条件。两个容器同时发生化学反应,
的转化率与时间关系如图,下列叙
述正确的是
A.该反应中,产物总能量大于反应物总能量
B.其他条件相同,压强,容器I
容器Ⅱ
C.容器Ⅱ中
内
平均速率为
D.容器I 条件下,平衡常数
为27
【答案】C
【分析】根据图像可知,容器I 先达到平衡,说明Ⅰ容器反应速率大于Ⅱ容器,则Ⅰ容器改变的条件可能
是升高温度或增大压强。同时从图中还可知平衡时容器Ⅱ中
的转化率更高,说明Ⅰ容器改变的条件相
对于Ⅱ容器而言促使反应平衡逆向移动,若为升高温度,则反应的化学平衡逆向移动,正反应为放热反
应。若为增大压强,反应的化学平衡正向移动,则Ⅰ中
的转化率应该大于Ⅱ,故不可能是增大压强,
因此Ⅰ改变的条件是升高温度。
【解析】A.根据以上分析可知反应为放热反应,则产物总能量小于反应物总能量,故A 项错误;B.若
其他条件相同,容器I 比容器Ⅱ先达到平衡状态,且正反应是体积减小的,因此改变的条件是温度,故温
度:容器I>容器Ⅱ,故B 项错误;C.容器Ⅱ中0 6min
∼
内,CO2的转化率为40%,即反应消耗CO2的物
质的量为1mol×40%=0.4mol,H2消耗1.2mol,则H2平均速率为
,故C 项正确;
D.容器I 条件下,4min 时达到平衡状态,CO2转化率为50%,根据三段式得:
10
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平衡常数
,故D 项错误;故本题选
C。
15.(2024·广东·模拟预测)在容积为2 L 的恒容密闭容器中发生反应
,图I 表示
200 ℃时容器中A、B、C 的物质的量随时间的变化关系,图Ⅱ表示不同温度下达到平衡时C 的体积分数随
起始
的变化关系,则下列结论正确的是
A.由图Ⅱ可知反应
的
B.200℃时,反应从开始到平衡的平均速率
C.200 ℃时,向容器中充入
和
,达到平衡时,A 的体积分数大于0.5
D.若在图I 所示的平衡状态下,再向体系中充入Kr,重新达到平衡前
【答案】A
【分析】由图Ⅰ可知,200℃时,5min 反应达到平衡,A 的物质的量变化量为
,B 的物质的量变化量为
,C 的物质的量变化
量为
,故x:y:z=
:
:
=2:1:1,则反应方程式为:
,据此作答。
【解析】A. 由图Ⅱ可知,当n(A):n(B)一定时,温度越高,平衡时C 的体积分数越大,说明升高温度平
衡向正反应方向移动,而升高温度平衡向吸热反应方向移动,故正反应为吸热反应,即
,故A 正
确;B.由图Ⅰ可知,200℃时,5min 反应达到平衡,平衡时A 的物质的量变化量为0.4mol,故
,故B 错误;C.由图Ⅰ可知,200℃时,当充入0.8mol A 和0.4mol B
达到平衡时,A 的体积分数为:
;200℃时,向该容器中充入2molA 和1molB,
达到的平衡等效为原平衡增大压强,平衡向正反应方向移动,A 的转化率增大,故达到平衡时,A 的体积
11
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分数小于0.5,故C 错误;D.恒温恒容条件下,在图Ⅰ所示的平衡状态下,再向体系中充入Kr,由于容
器容积不变,则混合物中各物质的浓度不变,正逆反应速率不变,平衡不移动,故v(正)=v(逆),故D 错
误;故答案选A。
二、非选择题(共4 小题,共55 分)
16.(13 分)(2024 高三下·天津·阶段考试)在2L 的恒容密闭容器中充入1mol CO 和2mol
,一定条
件下发生反应:
,测得和
的物质的量变化如图1 所示,反应过程
中的能量变化如图2 所示。
(1)从反应开始至达到平衡,CO 的平均反应速率v(CO)=
。平衡时
的转化
率为 。
(2)下列措施能增大反应速率的是___________(填字母)。
A.升高温度
B.降低压强
C.减小
的浓度D.加入合适的催化剂
(3)下列描述中能说明上述反应达到平衡状态的是___________。
A.CO、
和
三种物质的浓度相等
B.混合气体的密度不随时间的变化而变化
C.混合气体的总物质的量不随时间的变化而变化
D.单位时间内消耗2mol
的同时生成1mol
(4)该反应是 反应(填“吸热”或“放热”),已知断开1mol CO(g)和2mol
中的化学键
需要吸收的能量为1924kJ,则断开1mol
中的化学键所需要吸收 kJ 的能量。
(5)汽车尾气(含有烃类、CO、
、NO 等物质)是城市空气的污染源之一,治理的方法之一是在汽车的
排气管上装一个“催化转换器”,使CO 和NO 转化为无毒气体,其反应方程式 。
【答案】(1)0.125(2 分) 75%(2 分)(2)AD(2 分) (3)C(2 分)
(4)放热(1 分) 2052.8(2 分) (5)
(2 分)
【解析】(1)从反应开始至达到平衡,CO 的平均反应速率v(CO)=
。
平衡时
的转化率为
。
12
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(2)多种因素能影响化学反应速率,其中增大反应物的浓度、增大气体压强、使用正催化剂、升温等均
能加快反应速率。则能增大反应速率的是A(升高温度)和 D(加入合适的催化剂) ,故AD 符合。
(3)A.某瞬间的含量跟起始状态有关、CO、
和
三种物质的浓度相等、不一定说明它们不再
改变、不能说明已达平衡,A 不符合题意;B.气体质量始终不变、容积体积的不变,故气体密度不变不
能说明已平衡,B 不符合题意;C.反应中,气体的物质的量会随着反应而变化,故混合气体的总物质的
量不随时间的变化而变化说明反应已达平衡,C 符合题意;D.单位时间内消耗2mol
的同时生成1mol
,均指正反应速率,不能说明已达平衡,D 不符合题意;故选C。
(4)该反应的生成物总能量低于反应物总能量,为放热反应,由图知:
=-128.8kJ/mol=反应物总键能-生成物总键能,已知断开1mol CO(g)和2mol
中的化学键需要吸收
的能量为1924kJ,则断开1mol
中的化学键所需要吸收1924kJ-(-128.8kJ/mol)=2052.8kJ。
(5)在汽车的排气管上装一个“催化转换器”,可以使CO 和NO 转化为无毒气体N2和CO2,根据得失电
子守恒和原子守恒配平化学方程式为:
。
17.(15 分)(2024·河南·模拟预测)二氧化碳一甲烷重整反应制备合成气(H2+CO)是一种生产高附加值
化学品的低碳过程。该过程存在如下化学反应:
①
②
③
④
回答下列问题:
(1)
,反应① 正向自发进行(填标号)。
A.低温下能 B.高温下能 C.任何温度下都能 D.任何温度下都不能
(2)反应体系总压强分别为
和
时,
平衡转化率随反应温度变化如图所
示,则代表反应体系总压强为
的曲线是 (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”),判断依据是
。
13
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(3)当反应体系总压强为
时,平衡时部分组分的物质的量随反应温度变化如图所示。随反应温度
的升高,
的物质的量先增加后减少,主要原因是 。
(4)恒温恒压条件下,向容器中通入
和
,达到平衡时
的转化率为
的转化
率为
,碳单质的物质的量为
的物质的量为
,反应①用摩尔分数表示的平衡常数
(结果保留两位小数)。
上述平衡时
,向体系通入
气,重新达到平衡时,
,则a b(填“>”“<”
或“=”)。(已知反应
的
,物质的摩尔分数
)
【答案】(1)
(2 分) B(2 分)
(2)III(1 分) 恒温减压时平衡①、③右移,甲烷平衡转化率增大(2 分)
(3)温度在500 摄氏度以前,温度对②反应影响更大,所以n(CO2)增大,温度高于500 摄氏度,温度对
①、③反应影响更大,所以n(CO2)减小(2 分)
(4)0.5mol(2 分) 0.39(2 分) =(2 分)
【解析】(1)由盖斯定律可得:①=
+
-2
②③
④,所以
=
=
,所以
;
,
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>0、
>0,所以高温反应①正向自发进行;
(2)图像显示恒温变压(III、II、I 的是顺序变化)甲烷平衡转化率增大,而反应①、③恒温减压平衡均
右移,甲烷平衡转化率增大,即同温时压强越大甲烷平衡转化率越小,所以III 曲线代表5.00MPa;判断依
据是恒温减压时平衡①、③右移,甲烷平衡转化率增大;
(3)升温②反应左移,使n(CO2)有增大的趋势,①、③反应右移,使n(CO2)有减小的趋势,温度在500
摄氏度以前,温度对②反应影响更大,所以n(CO2)增大,温度高于500 摄氏度,温度对①、③反应影响更
大,所以n(CO2)减小;
(4)三段式表示如下:
平衡时甲烷转化了0.8mol,CO2转化了0.5 mol,C 生成了
0.8mol,所以x+m=0.8mol、x+y=0.5mol、y+m+n=0.8 mol 、解得n(CO)=2x-n=0.5mol;由氧原子守恒得
n(H2O)=
,由氢原子守恒得n(H2)=
,容器气体总物质的量=
,
=
=0.39;反应③的平衡
常数K=
,恒温恒压条件下向体系通入
气,尽管平衡正向移动,但是温度不变其平衡常数不
变,其他平衡的移动也不能影响该反应的平衡常数,所以b=a。
18.(14 分)(2024·辽宁锦州·模拟预测)利用
、
为原料合成
的主要反应如下。
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)已知反应Ⅲ的平衡常数
,写出反应Ⅲ的热化学方程式 。
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(2)一定条件下,向恒压密闭容器中以一定流速通入
和
混合气体,
平衡转化率和
选
择性
随温度、投料比的变化曲线如图所示。
①表示
选择性的曲线是 (填“
”或“
”),
平衡转化率随温度升高发生如图变化的
原因是 。
②生成
的最佳条件是 (填标号)。
a.220°C,
b.220°C,
c.320°C,
d.320°C,
(3)一定温度下,向压强恒为p MPa 的密闭容器中通入
和
,充分反应后,测得
平衡转化率为a,
选择性为b,该温度下反应Ⅱ的平衡常数
(4)向压强恒为3.0MPa 的密闭容器中通入反应混合气
,在
催化作用下只发生反
应Ⅰ,测得
时空收率(表示单位物质的量催化剂表面甲醇的平均生成速率)随温度的变化曲线如图所
示。
①
时空收率随温度升高先增大后减小的原因是 。
223°C
②
时,
的平均反应速率
。
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【答案】(1)CO(g)+2H2(g)
CH
⇌
3OH(g) H=-92.4kJ/mol
△
(2 分)
(2)L1(2 分) 反应Ⅱ是吸热反应,升高温度,反应Ⅱ正向移动的程度大于反应Ⅰ逆向移动的程
度,CO2平衡转化率随温度的升高而增大(2 分) c(2 分)
(3)
(2 分)
(4)温度较低时,反应速率较慢,反应未达到平衡,升高温度,反应速率加快,CH3OH 时空收率增大,
当温度较高,反应速率较快,反应达到平衡,升高温度,平衡逆向移动,CH3OH 的转化率减小,CH3OH
时空收率减小(2 分) 0.6mol·h-1/mol(2 分)
【解析】(1)已知反应Ⅲ的平衡常数
,由盖斯定律可知反应Ⅰ-反应Ⅱ可得反应Ⅲ的热化学方程式
为:CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)
。
(2)①反应Ⅰ是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CH3OH 的转化率减小,选择性减小,则表示
CH3OH 选择性的曲线是L1,L2代表CO2平衡转化率随温度变化的曲线,反应Ⅱ是吸热反应,升高温度,反
应Ⅱ正向移动的程度大于反应Ⅰ逆向移动的程度,CO2平衡转化率随温度的升高而增大;
②由图可知,320°C ,
时,CH3OH 选择性较大,同时CO2的转化率也较大,故选c。
(3)根据已知条件列出“三段式”
充分反应后,测得
平衡转化率为
=a,
选择性为
=b,解得x=abmol,y=(a-ab)mol,平
衡时n(
)=(1-a)mol,n(H2)=(3-a-2ab)mol,n(CO)=(a-ab)mol,n(H2O)=amol,n(CH3OH)=abmol,则该温度
下反应Ⅰ的平衡常数Kx=
。
(4)①
时空收率随温度升高先增大后减小的原因是:温度较低时,反应速率较慢,反应未达到平
衡,升高温度,反应速率加快,CH3OH 时空收率增大,当温度较高,反应速率较快,反应达到平衡,升高
温度,平衡逆向移动,CH3OH 的转化率减小,CH3OH 时空收率减小;
223°C
②
时,
时空收率为0.2 [(mol·h-1)/mol],
的平均反应速率
0.2
[(mol·h-1)/mol]×1mol×3=0.6 [(mol·h-1)/mol]。
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19.(13 分)(2024·湖南·二模)为探讨化学平衡移动原理与氧化还原反应规律的联系,某实验小组通过
改变溶液浓度,来研究“
”反应的限度问题。设计实验如下;
(1)步骤a 的实验目的是通过萃取,降低溶液中 (填化学式)的浓度,实验Ⅰ中滴加KSCN 溶液
后,观察到 ,这说明了“
”反应存在限度。
(2)实验Ⅱ中滴加KSCN 溶液,观察到颜色比实验Ⅰ浅。请用平衡移动原理解释其原因:在实验Ⅰ基础
上, 。
(3)为探究更多物质对该反应体系离子浓度的改变,甲同学设计了实验Ⅲ,实验装置如下(固定装置图中
未画出)。
实验步骤:取步骤a 充分萃取后的液体混合物,再加入足量铁粉,于室温下进行磁力搅拌。反应结束后,
用镊子取出磁子(吸附了多余的铁粉),然后将烧瓶内液体倒入试管中观察。
实验现象:搅拌时有气泡产生。试管中液体分层,上层液体为浅绿色,下层液体为无色。
①仪器a 的名称为 。
②实验Ⅲ中磁力搅拌的目的是 。
③针对实验Ⅲ“上层水溶液显浅绿色”,乙同学认为需要用KSCN 溶液检验。甲同学认为一定不存在,他
的依据是 (用离子方程式表示)。
④甲同学继续查阅资料:
资料ⅰ.碘水存在微弱反应:
,会使溶液呈酸性。
HIO 不稳定易歧化:
。
资料ⅱ.
具有氧化
的能力:
。
结合资料,铁粉加入后会与溶液中的
反应,导致溶液中
降低,促使碘与水的反应向正方向移动。
从反应速率的角度分析,最终溶液颜色为浅绿色的原因为 。
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【答案】(1)I2(2 分) 溶液颜色为红色(2 分)
(2)增大反应物
的浓度后,让
平衡向
浓度减小的方向(正向)移动,水溶液中
浓度比实验Ⅰ中
浓度低(2 分)
(3)①球形冷凝管(1 分) ②磁力搅拌增大了有机相中的溶质碘与水的接触面积 (2 分)
③
(2 分)
④
与
反应生成
的速率小于
与足量铁粉反应生成
的速率(2 分)
【分析】根据题中所给的浓度与体积可知,三价铁离子与碘离子为等物质的量,根据反应可知等物质的量
的三价铁和碘离子发生氧化还原反应生成二价铁和碘单质,若是反应存在限度,则体系中仍会有三价铁离
子和碘离子,步骤a 中加入四氯化碳进行萃取,碘单质进入有机层,其他可溶于水的物质进入无机层,经
过步骤b 分液后,留下无机层,实验Ⅰ中加入KSCN 溶液检验三价铁离子的存在,实验Ⅱ中加入碘离子促
使产生碘单质,后续再检验三价铁离子。
【解析】(1)根据分析可知步骤a 的实验目的是通过萃取,降低溶液中碘单质的浓度;实验Ⅰ中滴加
KSCN 溶液后,观察到溶液颜色为红色,说明反应存在限度,故答案为:I2;溶液颜色为红色。
(2)实验Ⅱ中滴加KSCN 溶液,观察到颜色比实验Ⅰ浅。请用平衡移动原理解释其原因:在实验Ⅰ基础
上,增大反应物
的浓度后,促使
平衡向
浓度减小的方向(正向)移动,水溶液中
浓度比实验Ⅰ中
浓度低,故答案为:增大反应物
的浓度后,促使
平衡
向
浓度减小的方向(正向)移动,水溶液中
浓度比实验Ⅰ中
浓度低。
(3)①仪器a 的名称为球形冷凝管,故答案为:球形冷凝管;
②实验Ⅲ中磁力搅拌的目的是:磁力搅拌增大了有机相中的溶质碘与水的接触面积,故答案为:磁力搅拌
增大了有机相中的溶质碘与水的接触面积;
③加入足量铁粉后三价铁会与之反应生成二价铁,发生反应为:
,故答案为:
;
④根据所给信息分析可知,最终溶液颜色为浅绿色的原因为
与
反应生成
的速率小于
与足
量铁粉反应生成
的速率,故答案为:
与
反应生成
的速率小于
与足量铁粉反应生成
的速率。
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