【2026版高考总复习红与勾讲与练化学电子版第九章第45讲沉淀溶解平衡

1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义,并能进行相关计算。3.了解沉淀的生成、溶解与转化,并能应用化学平衡原理解释。
考点一 沉淀溶解平衡及其应用

1.沉淀溶解平衡
(1)含义
在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。
(2)影响因素
①内因:难溶电解质本身的性质是决定因素。
②外因
2.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
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方法 |
举例 |
解释 |
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调节 pH法 |
除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3] |
CuO等物质与H+反应,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀 |
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除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至4左右 |
Fe3+与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀 |
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沉淀 剂法 |
以H2S、Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子 |
H2S、Na2S与Cu2+、Hg2+反应生成沉淀 |
(2)沉淀的溶解
如要使Mg(OH)2沉淀溶解,可加入盐酸、NH4Cl溶液。
(3)沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。
如AgNO3溶液NaClAgCl(白色沉淀)NaBrAgBr(浅黄色沉淀)NaIAgI(黄色沉淀)Na2SAg2S(黑色沉淀)。
②应用
(ⅰ)锅炉除垢:将CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3,离子方程式为CaSO4(s)+CO2-3(aq)⥫⥬CaCO3(s)+SO2-4(aq)。
(ⅱ)矿物转化:CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为Cu2+(aq)+PbS(s)⥫⥬CuS(s)+Pb2+(aq)。

正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)AgCl(s)⥫⥬Ag+(aq)+Cl-(aq)表示AgCl的电离平衡。(×)
(2)沉淀达到溶解平衡时,溶液中难溶电解质电离出的各个离子浓度均相等。(×)
(3)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动。(×)
(4)在含有Mg(OH)2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4Cl,沉淀量不变。(×)
(5)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀硫酸代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。(√)

题组一 沉淀溶解平衡及其影响因素
1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)⥫⥬Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是( A )
①升高温度,平衡逆向移动
②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度
③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
⑤给溶液加热,溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变
A.①⑥B.①⑥⑦
C.②③④⑥D.①②⑥⑦
解析:已知反应的ΔH<0,所以该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,①正确;加入碳酸钠粉末会生成CaCO3,使Ca2+浓度减小,②错误;加入氢氧化钠溶液会使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca2+,应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3,③错误;恒温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,④错误;加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,⑤错误;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质量增加,⑥正确;加入NaOH固体,沉淀溶解平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,⑦错误。
2.除了酸以外,某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行实验,相关分析不正确的是( B )
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编号 |
① |
② |
③ |
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分散质 |
Mg(OH)2 |
HCl |
NH4Cl |
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备注 |
悬浊液 |
1 mol·L-1 |
1 mol·L-1 |
A.向①中加入酚酞显红色说明物质的“不溶性”是相对的
B.分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积②③均能使沉淀快速彻底溶解
C.①③混合发生反应:Mg(OH)2+2NH+4⥫⥬Mg2++2NH3·H2O
D.向①中加入②,c(OH-)减小,Mg(OH)2溶解平衡正向移动
解析:酚酞显红色的溶液呈碱性,说明Mg(OH)2在水中有一定的溶解度,电离使溶液呈碱性,A正确;同浓度NH4Cl溶液酸性比盐酸弱,反应较慢,B错误;NH+4结合Mg(OH)2溶液中的OH-,促使Mg(OH)2沉淀溶解,C正确;盐酸能够与Mg(OH)2发生中和反应,促使Mg(OH)2的溶解,D正确。
题组二 沉淀溶解平衡的应用
3.取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L-1),下列说法不正确的是( B )

A.实验①白色沉淀是难溶的AgCl
B.若按②①顺序实验,能看到白色沉淀
C.若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀
D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶
解析:一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,AgI的溶解度比AgCl小,所以AgI不易转化为AgCl,所以若按②①顺序实验,看不到白色沉淀,B错误。
4.工业上采用湿法炼锌过程中,以ZnSO4为主要成分的浸出液中,含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl-等杂质,这些杂质对锌的电解工序有妨碍,必须事先除去。现有下列试剂可供选择:①酸性KMnO4溶液、②NaOH溶液、③ZnO、④H2O2溶液、⑤Zn、⑥Fe、⑦AgNO3、⑧Ag2SO4。下列说法不正确的是( A )
A.用酸性KMnO4溶液将Fe2+氧化成Fe3+,再转化为Fe(OH)3沉淀除去
B.用ZnO调节浸出液的酸碱性,可使某些离子形成氢氧化物沉淀
C.在实际生产过程中,加入Ag2SO4可除去Cl-,是利用了沉淀转化的原理
D.也可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性
解析:用酸性KMnO4溶液氧化Fe2+时,会引入K+、Mn2+等新的杂质,这些离子在后续反应中难以除去,影响生产,A错误;生产中应该使用H2O2溶液氧化Fe2+,然后加入ZnO或ZnCO3调节溶液的pH,使Fe3+等离子形成沉淀,B、D正确;加入Ag2SO4可除去Cl-,是利用了沉淀转化的原理,C正确。


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