夜雨聆风很多同学做到这道酸碱滴定图像题直接心态崩盘：一眼四条曲线分不清谁是谁，pM、η两个新定义瞬间打乱思路，分不清p
、p
、pc(H+)三条曲线的变化趋势，弱酸电离常数、水的电离、守恒式判断混为一团。要么凭直觉乱判曲线，要么忽略pM=-lgM的对数反向逻辑，算Ka时符号颠倒，电荷、物料守恒联立变形总出错，强弱酸对比、滴定过程离子浓度动态变化更是高频丢分点，这道题把水溶液平衡所有易混痛点全部集齐。
2026年全国高考四川化学试卷15题解析
（2026年6月24日）
【第一部分原题呈现】
15.常温下，用0.1000mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[pM=-lgM，M代表
、
或
]与
(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。下列说法错误的是
A.Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中p[
]随
的变化曲线
B.a、c两点溶液中水的电离程度c<a
C.b点溶液对应酸的电离常数Ka=10-4.78
D.d点溶液中c(H+)+c(HA)<c(A-)+c(OH-)
【第二部分整体概述】
本题以等浓度NaOH滴定两种等浓度一元弱酸为载体，引入两个全新定义：
=
、pM=-lgM，M限定三类微粒比值/浓度：
、
、
。滴定过程
从0到1，代表酸逐步被中和生成NaA：随NaOH加入，c(H+)持续减小、
持续增大、
持续增大；结合pM负对数规则，数值变化趋势与M完全相反，由此区分四条曲线归属。再结合起点数据计算电离常数，对比水的电离程度，联立守恒式判断离子浓度不等式，融合强弱弱酸对比、电离平衡、盐类水解三大核心模块。有几个考查特点：1.新信息现场解读型：陌生符号pM、
，要求即时转化对数与浓度关系，不依赖机械背诵。2.多曲线区分识图型：同一滴定体系四条曲线，依托平衡移动规律区分每条曲线对应物理量，考查趋势逻辑。3.定量计算定性结合型：利用起点坐标定量计算弱酸电离常数，同时定性分析水的电离、离子浓度大小。4.多平衡综合串联型：弱酸电离、水的电离、A-水解三大平衡同步考查，对比两种弱酸的电离能力差异。5.守恒式变形推导型：电荷、物料守恒联立化简判断离子浓度不等式，避开直接比较浓度的常规套路。
【第三部分选项详解】
曲线对应微粒判定。已知pM=-lgM，滴定中
增大(加NaOH)：①M=
：c(H+)↓，pc(H+)=-lgc(H+)=pH↑→曲线Ⅰ、Ⅱ持续上升，且酸性较弱的应在上方，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的弱酸；②M=
：HA+OH-=A-+H2O，
↑，p
=-lg
↓→曲线Ⅲ、Ⅳ持续下降，因初始HA为0.1000mol·L-1，则p
小于但接近于1，故曲线Ⅳ代表p
；③M=
：
=0时，a点p
=8.22，即
=10-8.22，又c(H+)·c(OH-)=10-14，则c(OH-)=10-11.11 mol·L-1，c(H+)=10-2.89mol·L-1，可得pc(H+)=2.89，因曲线Ⅰ(较弱的弱酸)起点小于但接近于3，故曲线Ⅲ代表较弱弱酸的p
。
A选项：Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中p[
]随
的变化曲线
曲线归属定性判断。p
对应曲线Ⅲ，但代表的是较弱的弱酸滴定过程中p[
]随
的变化曲线，所以A选项错误。
B选项：a、c两点溶液中水的电离程度c<a
氢离子浓度对比法。a点p
=8.22，即
=10-8.22，又c(H+)·c(OH-)=10-14，则c(OH-)=10-11.11mol·L-1，c(H+)=10-2.89mol·L-1；c点为曲线Ⅱ代表的酸性较强弱酸的起点，pc(H+)=1.95，即c(H+)=10-1.95mol·L-1，因c(H+)：c＞a，酸电离出H+抑制水的电离，氢离子浓度越大，水的电离被抑制程度越强，水电离程度越小，故水电离c<a，所以B选项正确。
C选项：b点溶液对应酸的电离常数Ka=10-4.78
电离常数表达式计算。b点是对应较弱酸(设为HB)的起点，由a点可计算b点c(H+)。a点为较弱酸的p
，此时p
=8.22，即
=10-8.22，又因为c(H+)·c(OH-)=10-14，则c(OH-)=10-11.11mol·L-1，c(H+)=10-2.89mol·L-1，即b点c(H+)=10-2.89mol·L-1，b点溶液对应较弱酸(设为HB)的电离常数表达式Ka= 
=
=10-4.78，所以C选项正确。
D选项：d点溶液中c(H+)+c(HA)<c(A-)+c(OH-)
守恒联立推导。电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)①，物料守恒：2c(Na+)=c(HA)+c(A-)②，将②代入①：
+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，两边×2：c(HA)+c(A-)+2c(H+)=2c(A-)+2c(OH-)，整理：c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-)，变形：c(H+)+c(HA)=c(A-)+c(OH-)+c(OH-)-c(H+)，d点为弱酸体系，HA电离大于A-水解，溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-)，则c(OH-)-c(H+)<0，因此c(H+)+c(HA)<c(A-)+c(OH-)，所以D选项正确。
综上所述，A选项错误，为本题正确答案。
【第四部分必备知识】
1.弱酸电离平衡：电离常数Ka表达式、Ka只与温度有关、酸性强弱与Ka大小关系。
2.水的电离平衡：酸/碱抑制水的电离，弱酸根水解促进水的电离，水电离氢离子浓度计算。
3.对数定义拓展：pH=-lgc(H+)迁移至pM=-lgM，负对数数值变化与浓度变化反向。
4.酸碱滴定过程离子变化：强碱滴定弱酸，HA、A-、H+、OH-浓度动态变化规律。
5.溶液三大守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒，守恒式联立变形推导离子浓度关系；
6.盐类水解：弱酸阴离子A-水解平衡，电离与水解程度对比判断溶液酸碱性。
7.图像曲线趋势判断：平衡移动方向对应微粒浓度变化，反向推导pM曲线升降。
8.离子浓度大小比较：混合弱酸+弱酸盐体系的浓度定性判断。
【第五部分 复习启示】
1.摒弃“背图像模板”的低效学习法，掌握“平衡移动→微粒浓度变化→pM曲线趋势”的通用分析逻辑，灵活应对陌生图像。
2.建立定量计算习惯，遇到坐标图像优先提取起点、交点数据，结合平衡常数公式计算，不凭主观感觉判断。
3.规范守恒式推导步骤，遇到离子浓度不等式，优先联立电荷、物料守恒代数变形，减少直观猜测失误。
4.整理水溶液平衡易错点：负对数数值变化反向、酸抑制水电离、Ka变形公式、强弱酸对比四类高频丢分点，建立错题本。
5.主动接触创新情境试题，克服“看到新符号就畏难”的心理，训练信息转化的临场应变能力。
【说明】
因本人水平有限，以上解析仅代表个人观点，仅供诸君参考审度，其中可能存在不足之处，敬请诸君批评指正，不胜感激！
