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2014年普通高等学校招生全国统一考试化学（山东卷） D．中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl‾、SO 2‾
4
7．下表中对应关系正确的是 13．已知某温度下CH COOH和NH •H O 的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1mol•L‾1的CH COOH溶液中
3 3 2 3
A 均为取代反应 滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中
CH CH +Cl CH CH Cl+HCl
3 3 2 3 2
CH =CH +HCl CH CH Cl A．水的电离程度始终增大
2 2 3 2
B 由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖 均发生了水解反应 B．c（NH +）/c（NH •H O）先增大再减小
4 3 2
C Cl +2Br‾=2Cl‾+Br 均为单质被还原的置换反应 C．c（CH COOH）与c（CH COO‾）之和始终保持不变
2 2 3 3
Zn+Cu2+=Zn2++Cu D．当加入氨水的体积为10mL时，c(NH +)=c(CH COO‾)
4 3
D 2Na 2 O 2 +2H 2 O+4NaOH+O 2 ↑ 均为水作还原剂的氧化还原反应 29．（17分）研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
Cl +H O=HCl+HClO
2 2 2NO （g）+NaCl（s） NaNO （s）+ClNO（g） K ∆H < 0 （I）
2 3 1
8．根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是
2NO（g）+Cl （g） 2ClNO（g） K ∆H < 0 （II）
2 2
A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱
（1）4NO （g）+2NaCl（s） 2NaNO （s）+2NO（g）+Cl （g）的平衡常数K= （用K 、K 表
2 3 2 1 2
B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同
示）。
C．Cl‾、S2‾、Ca2+、K+半径逐渐减小
（2）为研究不同条件对反应（II）的影响，在恒温条件下，向 2L恒容密闭容器中加入 0.2mol NO和 0.1mol
D．3157Cl与3177Cl得电子能力相同
Cl ，10min时反应（II）达到平衡。测得10min内v（ClNO）=7.5×10-3mol•L-1•min-1，则平衡后n（Cl ）=
2 2
9．等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是
mol，NO的转化率а = 。其它条件保持不变，反应（II）在恒压条件下进行，平衡时NO的转化
1
A．FeO B. Fe O C. FeSO D、Fe O
2 3 4 3 4 率а а （填“>”“<”或“=”），平衡常数K （填“增大”“减小”或“不变”。若要使K 减
2 1 2 2
10．下列实验操作或装置（略去部分加持仪器）正确的是
小，可采用的措施是 。
（3）实验室可用NaOH溶液吸收NO ，反应为2NO +2NaOH=NaNO +NaNO +H O。含0.2mol NaOH的水溶液
2 2 3 2 2
与 0.2mol NO 恰好完全反应得 1L溶液 A，溶液 B为 0.1mol•L‾1的 CH COONa溶液，则两溶液中 c
2 3
（NO ‾）、c（NO -）和c（CH COO‾）由大到小的顺序为 。（已知HNO 的电离常
3 2 3 2
数K =7.1×10-4mol•L‾1，CH COOH的电离常数K =1.7×10-5mol•L‾1，可使溶液A和溶液B的pH相等的方
a 3 a
法是 。
a．向溶液A中加适量水 b.向溶液A中加适量NaOH
c．向溶液B中加适量水 d..向溶液B中加适量NaOH
OH 30．（16分）离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系，由有机阳离子、Al 2 Cl 7 —和AlCl 4 —组成的离子液体作电
HOOC CH CH COOH 解液时，可在钢制品上电镀铝。
11．苹果酸的结构简式为下列说法正确的是 2
（1）钢制品应接电源的 极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应，阴极电极
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种
反应式为 。若改用AlCl 水溶液作电解液，则阴极产物为 。
3
B．1mol苹果酸可与3mol NaOH发生中和反应
（2）为测定镀层厚度，用NaOH溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6 mol电子时，所得还原产物的物
C．1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1mol H
2
质的量为 mol。
D．HOOC—CH —CH(OH)—COOH与苹果酸互为同分异构体
2
（3）用铝粉和Fe O 做铝热反应实验，需要的试剂还有 。
2 3
12．下列有关溶液组成的描述合理的是
a．KCl b. KClO c. MnO d. Mg
3 2
A．无色溶液中可能大量存在Al3+、NH +、Cl‾、S2‾
4
取少量铝热反应所得到的固体混合物，将其溶于足量稀H SO ，滴加KSCN溶液无明显现象， （填
2 4
B．酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO‾、SO 2‾、I‾
4
“能”或“不能”）说明固体混合物中无Fe O ，理由是 （用离子方程式说明）。
2 3
C．弱碱性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl‾、HCO ‾
3
第1页 共3页31．（20分）工业上常利用含硫废水生产Na S O •5H O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪器）模拟生成
2 2 3 2
过程。
（1）由Na Cr O 生产K Cr O 的化学方程式为： ；通过冷却
2 2 7 2 2 7
大量析出K
2
Cr
2
O
7
的原因是： 。
（2）向Na Cr O 母液中加碱液调pH的目的是 。
2 2 7
烧瓶C中发生反应如下： （3）固体A主要为 （填化学式）。固体B主要为 （填化学式）。
Na 2 S（aq）+H 2 O（l）+SO 2 （g）=Na 2 SO 3 （aq）+H 2 S（aq） （I） （4）用热水洗涤固体A，回收洗涤液转移到母液 （填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”）中，既能提高产率又可使
2H 2 S（aq）+SO 2 （g）=3S（s）+2H 2 O（l） （II） 能耗最低。
S（s）+Na SO （aq） Na S O （aq） （III） 33.(12分)【化学—物质结构与性质】
2 3 2 2 3
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置 B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注， 石墨烯（图甲）是一种由单层碳原子构 OH 成的平面
1 O
若 ，则整个装置气密性良好。装置 D的作用 结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子 被 氧 化
1
C OH
是 。装置E中为 溶液。 后，其平面结构会发生改变，转化为氧 化石墨烯
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na S和Na SO 恰好完全反应，则烧瓶C中Na S和Na SO 物质的量之 （图乙）。 OH
2 2 3 2 2 3
图乙 氧化石墨烯结构
比为 。 （1） 图甲中，1号 C与相邻 C形成
图甲 石墨烯结构
σ
（3）装置B的作用之一是观察SO 的生成速率，其中的液体最好选择 。 键的个数为 。
2
a．蒸馏水 b .饱和Na SO 溶液 （2）图乙中，1号C的杂化方式是 ，该C与相邻C形成 的 键 角
2 3
c.饱和NaHSO 溶液 d . 饱和NaHCO 溶液 （填“>”“<”或“=”）图甲中号C与相邻C形成的键角。
3 3
实验中，为使SO 2 缓慢进入烧瓶C，采用的操作是 。已知反应（III）相对较慢，则烧瓶C中 （3）若将图乙中所示的氧化石墨烯分散在H 2 O中，则氧化石墨烯 中 可 与
反应达到终点的现象是 。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必 H 2 O形成氢键的原子有 （填元素符号）。
须使用石棉网的仪器含有 。 （4）石墨烯可转化为富勒烯（C 60 ），某金属M与C 60 可制备一种 低 温 超 导
a .烧杯 b .蒸发皿 c.试管 d .锥形瓶 材料，晶胞如图丙所示，M原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞 中 M原 子
（4）反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出Na S O •5H O，其中可能含有Na SO 、Na SO 等杂 的个数为 ，该材料的化学式为 。
2 2 3 2 2 3 2 4
质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na SO ，简要说明实验操作，现象和结论： 34.(12分)【化学—有机化学基础】
2 4
。 3—对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于抗血栓药的中间体，其合 成 路 线 如
已知Na S O •5H O遇酸易分解：S O 2‾+2H+=S↓+SO ↑+H O 下：
2 2 3 2 2 3 2 2
CHO CH CHCOOH
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl 溶液、AgNO 溶液
2 3
32．（12分）【化学—化学与技术】 + CO AlCl 3 HCl CH 3 CHO B C CH 3 OH E
OH-
H+
浓H
2
SO
4
,
工业上用重铬酸钠（Na Cr O ）结晶后的母液（含少量的Fe3+）生产重铬酸钾（K Cr O ）。工业流程及相关物
2 2 7 2 2 7
质溶解度曲线如图: CH 3 CH 3 CH 3
Na 2 Cr 2 O 7 母液 KCl(s)
碱液调pH=4
OH-,
已知：HCHO+CH3CHO CH
2
CHCHO + H
2
O
溶
反应器 过滤 母液I 加 沸 热 腾 冷 结 却 晶 K 2 Cr 2 O 7 度 解
母液II
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冷却 母液III 蒸发 固体A
固体B 结晶 浓缩
(g/100gH2o)
C M
60
图 丙（1）遇 FeCl 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A的同分异构体有 种。B中含氧官能团的名称
3
为 。
（2）试剂C可选用下列中的 。
a.溴水 b.银氨溶液 c.酸性KMnO 溶液 d.新制Cu(OH) 悬浊液
4 2
O
H 3 C O C CH CHCH 2
（3） 是E的一种同分异构体，该物质与足量的氢氧化钠溶液共热的化学
方程式为 。
（4）E在一定条件下可生成高聚物F,F的结构简式为 。
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