文档内容
2014年普通高等学校招生全国统一考试化学（山东卷）
7．下表中对应关系正确的是
A 均为取代反应
CH CH +Cl CH CH Cl+HCl
3 3 2 3 2
CH =CH +HCl CH CH Cl
2 2 3 2
B 由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖 均发生了水解反应
C Cl +2Br‾=2Cl‾+Br 均为单质被还原的置换反应
2 2
Zn+Cu2+=Zn2++Cu
D 2Na O +2H O+4NaOH+O ↑ 均为水作还原剂的氧化还原反应
2 2 2 2
Cl +H O=HCl+HClO
2 2
8．根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是
A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱
B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同
C．Cl‾、S2‾、Ca2+、K+半径逐渐减小
D．3157Cl与3177Cl得电子能力相同
9．等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是
A．FeO B. Fe O C. FeSO D、Fe O
2 3 4 3 4
10．下列实验操作或装置（略去部分加持仪器）正确的是
OH
HOOC CH CH COOH
11．苹果酸的结构简式 2 为下列说法正确的是
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种
B．1mol苹果酸可与3mol NaOH发生中和反应
C．1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1mol H
2
D．HOOC—CH —CH(OH)—COOH与苹果酸互为同分异构体
2
12．下列有关溶液组成的描述合理的是
A．无色溶液中可能大量存在Al3+、NH +、Cl‾、S2‾
4
B．酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO‾、SO 2‾、I‾
4
C．弱碱性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl‾、HCO ‾
3
第1页 共15页D．中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl‾、SO 2‾
4
13．已知某温度下 CH COOH和 NH •H O 的电离常数相等，现向 10mL浓度为 0.1mol•L‾1的
3 3 2
CH COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中
3
A．水的电离程度始终增大
B．c（NH +）/c（NH •H O）先增大再减小
4 3 2
C．c（CH COOH）与c（CH COO‾）之和始终保持不变
3 3
D．当加入氨水的体积为10mL时，c(NH +)=c(CH COO‾)
4 3
29．（17分）研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO （g）+NaCl（s） NaNO （s）+ClNO（g） K ∆H < 0 （I）
2 3 1
2NO（g）+Cl （g） 2ClNO（g） K ∆H < 0 （II）
2 2
（1）4NO （g）+2NaCl（s） 2NaNO （s）+2NO（g）+Cl （g）的平衡常数K= （用
2 3 2
K 、K 表示）。
1 2
（2）为研究不同条件对反应（II）的影响，在恒温条件下，向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO
和 0.1mol Cl ，10min时反应（II）达到平衡。测得 10min内 v（ClNO）=7.5×10-3mol•L-1•min-
2
1，则平衡后n（Cl ）= mol，NO的转化率а = 。其它条件保持不变，反应
2 1
（II）在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率а а （填“>”“<”或“=”），平衡常数K
2 1 2
（ 填 “增 大 ”“减 小 ”或 “不 变 ”。 若 要 使 K 减 小 ， 可 采 用 的 措 施
2
是 。
（3）实验室可用 NaOH溶液吸收 NO ，反应为 2NO +2NaOH=NaNO +NaNO +H O。含 0.2mol
2 2 3 2 2
NaOH的水溶液与0.2mol NO 恰好完全反应得1L溶液A，溶液B为0.1mol•L‾1的CH COONa
2 3
溶 液 ， 则 两 溶 液 中 c（ NO ‾）、 c（ NO -） 和 c（ CH COO‾） 由 大 到 小 的 顺 序
3 2 3
为 。（已知HNO 的电离常数K =7.1×10-4mol•L‾1，CH COOH的电离常
2 a 3
数K =1.7×10-5mol•L‾1，可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是 。
a
a．向溶液A中加适量水 b.向溶液A中加适量NaOH
c．向溶液B中加适量水 d..向溶液B中加适量NaOH
30．（16分）离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系，由有机阳离子、Al Cl —和AlCl —组成的离
2 7 4
子液体作电解液时，可在钢制品上电镀铝。
（1）钢制品应接电源的 极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反
应，阴极电极反应式为 。若改用AlCl 水溶液作电解液，则阴极产
3
物为 。
（2）为测定镀层厚度，用NaOH溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6 mol电子时，所得还
原产物的物质的量为 mol。
（3）用铝粉和Fe O 做铝热反应实验，需要的试剂还有 。
2 3
a．KCl b. KClO c. MnO d. Mg
3 2
第2页 共15页取少量铝热反应所得到的固体混合物，将其溶于足量稀H SO ，滴加KSCN溶液无明显现象，
2 4
（填“能”或“不能”）说明固体混合物中无Fe O ，理由是 （用离子方程
2 3
式说明）。
31．（20分）工业上常利用含硫废水生产 Na S O •5H O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪
2 2 3 2
器）模拟生成过程。
烧瓶C中发生反应如下：
Na S（aq）+H O（l）+SO （g）=Na SO （aq）+H S（aq） （I）
2 2 2 2 3 2
2H S（aq）+SO （g）=3S（s）+2H O（l） （II）
2 2 2
S（s）+Na SO （aq） Na S O （aq） （III）
2 3 2 2 3
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置 B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，
若 ，则整个装置气密性良好。装置D的作用
是 。装置E中为 溶液。
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶 C中Na S和Na SO 恰好完全反应，则烧瓶C中Na S和Na SO
2 2 3 2 2 3
物质的量之比为 。
（3）装置B的作用之一是观察SO 的生成速率，其中的液体最好选择 。
2
a．蒸馏水 b .饱和Na SO 溶液
2 3
c.饱和NaHSO 溶液 d . 饱和NaHCO 溶液
3 3
实验中，为使SO 缓慢进入烧瓶C，采用的操作是 。已知反应（III）相对较慢，则
2
烧瓶C中反应达到终点的现象是 。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验
室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含有 。
a .烧杯 b .蒸发皿 c.试管 d .锥形瓶
（4）反应终止后，烧瓶 C中的溶液经蒸发浓缩即可析出 Na S O •5H O，其中可能含有 Na SO 、
2 2 3 2 2 3
Na SO 等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na SO ，简要说明实验操作，现
2 4 2 4
象和结论：
。
已知Na S O •5H O遇酸易分解：S O 2‾+2H+=S↓+SO ↑+H O
2 2 3 2 2 3 2 2
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl 溶液、AgNO 溶液
2 3
32．（12分）【化学—化学与技术】
第3页 共15页工业上用重铬酸钠（Na Cr O ）结晶后的母液（含少量的Fe3+）生产重铬酸钾（K Cr O ）。工业流程
2 2 7 2 2 7
及相关物质溶解度曲线如图:
Na 2 Cr 2 O 7 母液 KCl(s)
碱液调pH=4 溶
解
度
母液I 加热 冷却
反应器 过滤 K 2 Cr 2 O 7
沸腾 结晶
母液II
固体B
冷
结
却
晶
母液III 蒸
浓
发
缩
固体A
（ 1） 由 Na Cr O 生 产 K Cr O 的 化 学 方 程 式
2 2 7 2 2 7
为： ；通过冷却大量析出 K Cr O 的原因
2 2 7
是： 。
（2）向Na Cr O 母液中加碱液调pH的目的是 。
2 2 7
（3）固体A主要为 （填化学式）。固体B主要为 （填化学式）。
（4）用热水洗涤固体A，回收洗涤液转移到母液 （填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”）中，既能提高
产率又可使能耗最低。
33.(12分)【化学—物质结构与性质】
石墨烯（图甲）是一种由单层碳原子构 OH
1 O
成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部
1
C OH
分碳原子被氧化后，其平面结构会发生
改变，转化为氧化石墨烯（图乙）。 OH
图乙 氧化石墨烯结构
（1） 图甲中，1号 C与相邻 C形成
图甲 石墨烯结构
σ
键的个数为 。
（2）图乙中，1号C的杂化方式是 ，该C与相邻C形成
的键角 （填“>”“<”或“=”）图甲中号C与相邻C形成
的键角。
（3）若将图乙中所示的氧化石墨烯分散在H O中，则氧化石墨烯
2
中可与H O形成氢键的原子有 （填元素符号）。
2
（4）石墨烯可转化为富勒烯（C ），某金属M与C 可制备一种
60 60
低温超导材料，晶胞如图丙所示，M原子位于晶胞的棱上与内
部。该晶胞中 M原子的个数为 ，该材料的化学式
为 。
34.(12分)【化学—有机化学基础】
第4页 共15页
(g/100gH2o)
C M
60
图 丙3—对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于抗血栓药的中间体，其合成路线如下：
CHO CH CHCOOH
+ CO AlCl 3 HCl CH 3 CHO B C CH 3 OH E
OH-
H+
浓H
2
SO
4
,
CH 3 CH 3 CH 3
OH-,
已知：HCHO+CH3CHO CH
2
CHCHO + H
2
O
（1）遇FeCl 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有 种。B中含氧官能团
3
的名称为 。
（2）试剂C可选用下列中的 。
a.溴水 b.银氨溶液 c.酸性KMnO 溶液 d.新制Cu(OH) 悬浊液
4 2
O
H 3 C O C CH CHCH 2
（3） 是E的一种同分异构体，该物质与足量的氢氧化钠溶液共
热的化学方程式为 。
（4）E在一定条件下可生成高聚物F,F的结构简式为 。
第5页 共15页第6页 共15页2014·山东卷(课标化学)
7． [2014·山东卷] 下表中对应关系正确的是(
光
CH CH ＋Cl ――→CH CH Cl＋HCl
A
3 3 2 3 2
均为取代反应
CH ===CH ＋HCl―→CH CH Cl
2 2 3 2
由油脂得到甘油
B 均发生了水解反应
由淀粉得到葡萄糖
Cl ＋2Br－===2Cl－＋Br
2 2
C 均为单质被还原的置换反应
Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu
2Na O ＋2H O===4NaOH＋O ↑
2 2 2 2
D 均为水作还原剂的氧化还原反应
Cl ＋H O===HCl＋HClO
2 2
【答案】B
【解析】CH ===CH 与HCl的反应为加成反应，A项错误；油脂水解生成甘油和高级脂肪酸，
2 2
淀粉水解的最终产物为葡萄糖，B项正确；Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu的反应中被还原的是Cu2＋，C项
错误；Na O 与H O的反应中氧化剂、还原剂均为Na O ，Cl 与H O的反应中氧化剂、还原剂均为
2 2 2 2 2 2 2
Cl ，D项错误。
2
8． [2014·山东卷] 根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是( )
A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱
B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同
C．Cl－、S2－、Ca2＋、K＋半径逐渐减小
D. 3157Cl与3177Cl得电子能力相同
【答案】D
【解析】同主族元素最高价含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱，A项错误；如Na＋、Mg2＋
是核外电子排布相同的微粒，二者性质不同，B项错误；核外电子排布相同的简单离子，核电荷数越
大离子半径越小，S2－、Cl－、K＋、Ca2＋半径逐渐减小，C项错误；3157Cl与3177Cl互为同位素，二者化
学性质(得电子能力、化合价等)相同，D项正确。
9． [2014·山东卷] 等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出 NO物质的量最多的是( )
A．FeO B．Fe O C. FeSO D．Fe O
2 3 4 3 4
【答案】A
【解析】Fe O 与稀硝酸反应不能放出NO，B项错误；1 mol Fe O 中含有1 mol Fe2＋，利用得
2 3 3 4
失电子守恒可知生成 1 mol NO需消耗 FeO、FeSO 、Fe O 的物质的量均为 3 mol，FeO、FeSO 、
4 3 4 4
Fe O 的摩尔质量(g/mol)分别为：72、152、232，所以等质量的FeO、FeSO 、Fe O 与足量稀硝酸反
3 4 4 3 4
应，放出NO物质的量最多的是FeO。
10． [2014·山东卷] 下列实验操作或装置(略去部分夹持仪器)正确的是( )
第7页 共15页A．配制溶液 B．中和滴定 C．制备乙酸乙酯 D．制备收集干燥的
氨气
【答案】C
【解析】配制溶液定容时使用胶头滴管，A项错误；中和NaOH待测液需要标准酸溶液，图中
盛酸溶液使用的是碱式滴定管，B项错误；C项正确；收集氨气的导气管应插入试管底部，D项错
误。
11． [2014·山东卷] 苹果酸的结构简式为 ，下列说法正确的是
( )
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种
B．1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应
C．1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H
2
D． 与苹果酸互为同分异构体
【答案】A
【解析】苹果酸中官能团—OH、—COOH均可发生酯化反应，A项正确；苹果酸中的醇羟基不
能与NaOH反应，只有—COOH可与NaOH反应，1 mol苹果酸可与2 mol NaOH发生中和反应，B
项错误；苹果酸中—OH、—COOH均可与Na发生置换反应，1 mol苹果酸与足量Na反应可生成1.5
mol H ，C项错误； 与苹果酸是同种物质，D项错误。
2
12． [2014·山东卷] 下列有关溶液组成的描述合理的是( )
A．无色溶液中可能大量存在Al3＋、NH＋4、Cl－、S2－
B．酸性溶液中可能大量存在Na＋、ClO－、SO2－4 、I－
C．弱碱性溶液中可能大量存在Na＋、K＋、Cl－、HCO－3
D．中性溶液中可能大量存在Fe3＋、K＋、Cl－、SO2－4
【答案】C
【解析】Al3＋、S2－发生水解互促反应不能大量共存，A项错误；酸性溶液中不能大量存在ClO
－，B项错误；HCO－3水解使溶液呈弱碱性，因此弱碱性溶液中可大量存在Na＋、K＋、Cl－、HCO－3
第8页 共15页，C项正确；中性溶液中不能大量存在Fe3＋，D项错误。
13．H1 H3[2014·山东卷] 已知某温度下CH COOH和NH ·H O的电离常数相等，现向10 mL
3 3 2
浓度为0.1 mol·L－1的CH COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
3
A．水的电离程度始终增大
c（NH）
B. 先增大再减小
c（NH3·H2O）
C．c(CH COOH)与c(CH COO－)之和始终保持不变
3 3
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH＋4)＝c(CH COO－)
3
【答案】D
【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A项错误；
c（NH） Kb（NH3·H2O）
溶液中 ＝ ，滴定过程中 K (NH ·H O)不变，溶液中 c(OH－)一直增大，
c（NH3·H2O） c（OH－） b 3 2
c（NH）
一直减小，B项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH COOH)与n(CH COO－)之和不变，
c（NH3·H2O） 3 3
滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH COOH)与 c(CH COO－)之和不断减小，C项错误；由
3 3
CH COOH与NH ·H O的电离程度相等可知CH COONH 溶液呈中性，当加入等体积氨水时，溶液
3 3 2 3 4
恰好为CH COONH 溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH＋4)＝c(CH COO－)，D项正确。
3 4 3
29． [2014·山东卷] 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO (g)＋NaCl(s) NaNO (s)＋ClNO(g) K ΔH <0(Ⅰ)
2 3 1 1
2NO(g)＋Cl (g) 2ClNO(g) K ΔH <0(Ⅱ)
2 2 2
(1)4NO (g)＋2NaCl(s) 2NaNO (s)＋2NO(g)＋Cl (g)的平衡常数 K＝________(用 K 、K 表
2 3 2 1 2
示)。
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO
和 0.1 mol Cl ，10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得 10 min内 v(ClNO)＝7.5×10－3 mol·L－1·min－1，则
2
平衡后n(Cl )＝________mol，NO的转化率α ＝________。其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条件
2 1
下进行，平衡时NO的转化率α ________α (填“>”“<”或“＝”)，平衡常数K ______(填“增大”“减小”或
2 1 2
“不变”)。若要使K 减小，可采取的措施是________。
2
(3)实验室可用 NaOH溶液吸收 NO ，反应为 2NO ＋2NaOH===NaNO ＋NaNO ＋H O。含 0.2
2 2 3 2 2
mol NaOH的水溶液与0.2 mol NO 恰好完全反应得1 L溶液A，溶液B为0.1 mol·L－1的CH COONa
2 3
溶 液 ， 则 两 溶 液 中 c(NO－3)、 c(NO－2)和 c(CH COO－ )由 大 到 小 的 顺 序 为
3
____________________________________________。(已知 HNO 电离常数 K ＝7.1×10－4 mol·L－1，
2 a
CH COOH的电离常数K ＝1.7×10－5 mol·L－1)
3 a
可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。
a．向溶液A中加适量水
b．向溶液A中加适量NaOH
第9页 共15页c．向溶液B中加适量水
d．向溶液B中加适量NaOH
K
【答案】(1) (2)2.5×10－2 75% > 不变 升高温度 (3)c(NO－3)>c(NO－2)>c(CH COO－)
K2 3
b、c
【解析】(1)反应(Ⅰ)×2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO (g)＋2NaCl(s)2NaNO (s)＋2NO(g)＋
2 3
K
Cl (g)，利用平衡常数定义可知该反应平衡常数K＝ 。(2)平衡时容器中n(ClNO)＝7.5×10－3mol·L－
2 K2
1
1·min－1×10 min×2 L＝0.15 mol，则平衡后 n(Cl )＝0.1 mol－ ×0.15 mol＝0.025 mol；NO的转化率＝
2
2
0.15 mol
×100%＝75%；若恒压下达到平衡态相当于将原平衡加压，平衡正向移动，NO的转化率增
0.2 mol
大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡常数相等；因该反应为放热反应，
升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小 。(3)反应后得到溶液 A为物质的量浓度均为 0.1
mol/L的NaNO 与NaNO 的混合溶液，利用已知电离常数可知CH COO－水解程度大于NO－2，NO－3
2 3 3
不发生水解，两溶液中c(NO－3)＞c(NO－2)＞c(CH COO－)；利用CH COO－水解程度大于NO－2可知溶
3 3
液B的碱性强于溶液A，为使溶液A、B的pH相等，可采取的措施有向溶液A中加适量NaOH或
向B溶液中加入适量水稀释或向B溶液中加入适量稀醋酸等。
30． [2014·山东卷] 离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系。由有机阳离子、Al Cl－7和AlCl
2
－4组成的离子液体作电解液时，可在钢制品上电镀铝。
(1)钢制品接电源的________极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反
应，阴极电极反应式为__________________________________________。若改用AlCl 水溶液作电解
3
液，则阴极产物为________。
(2)为测定镀层厚度，用NaOH溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6 mol电子时，所得
还原产物的物质的量为________mol。
(3)用铝粉和Fe O 做铝热反应实验，需要的试剂还有________。
2 3
a．KCl b．KClO c．MnO d．Mg
3 2
取少量铝热反应所得的固体混合物，将其溶于足量稀 H SO ，滴加 KSCN溶液无明显现象，
2 4
______________(填“能”或“ 不能”)说明固体混合物中无 Fe O ，理由是________(用离子方程式说
2 3
明)。
【答案】(1)负 4Al Cl－7＋3e－===Al＋7AlCl－4 H (2)3
2 2
(3)b、d 不能 Fe O ＋6H＋===2Fe3＋＋3H O、Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋(或只写 Fe＋2Fe3＋
2 3 2
===3Fe2＋)
【解析】(1)电镀时，镀件应连接电源负极，作阴极；在阴极上发生还原反应，结合题中“电镀过
程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应”可知阴极上的反应式是 4Al Cl－7＋3e－===Al＋
2
7AlCl－4；若改用AlCl 水溶液作电解液，则阴极反应是水电离出的H＋得电子还原为H 。(2)用NaOH
3 2
第10页 共15页溶解铝镀层时发生反应：2Al＋2NaOH＋2H O===2NaAlO ＋3H ↑，H 是还原产物，当转移6 mol电
2 2 2 2
子时，该反应可得到3 mol还原产物。(3)引发铝粉和Fe O 粉末反应的助燃剂为KClO ，然后插入镁
2 3 3
条，点燃镁条即可使铝热反应发生；混合物中即使含有Fe O ，Fe O 溶于酸后生成的Fe3＋与反应生
2 3 2 3
成的Fe发生氧化还原反应生成Fe2＋，再加入KSCN溶液后溶液也不显红色，因此不能证明反应后固
体不含Fe O 。
2 3
31． (20分)[2014·山东卷] 工业上常利用含硫废水生产Na S O ·5H O，实验室可用如下装置(略
2 2 3 2
去部分夹持仪器)模拟生产过程。
烧瓶C中发生反应如下：
Na S(aq)＋H O(l)＋SO (g)===Na SO (aq)＋H S(aq) (Ⅰ)
2 2 2 2 3 2
2H S(aq)＋SO (g)===3S(s)＋2H O(l) (Ⅱ)
2 2 2
△
S(s)＋Na SO (aq)= = = = =Na S O (aq) (Ⅲ)
2 3 2 2 3
(1)仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置 B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱，若
________________，则整个装置气密性良好。装置D的作用是__________。装置E中为________溶
液。
(2)为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na S和Na SO 恰好完全反应，则烧瓶C中Na S和Na SO
2 2 3 2 2 3
物质的量之比为________。
(3)装置B的作用之一是观察SO 的生成速率，其中的液体最好选择________。
2
a．蒸馏水 b．饱和Na SO 溶液
2 3
c．饱和NaHSO 溶液 d．饱和NaHCO 溶液
3 3
实验中，为使SO 缓慢进入烧瓶C，采用的操作是__________________________。已知反应(Ⅲ)
2
相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是__________________。反应后期可用酒精灯适当加热
烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有________。
a．烧杯 b．蒸发皿
c．试管 d．锥形瓶
(4)反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na S O ·5H O，其中可能含有
2 2 3 2
Na SO 、Na SO 等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在 Na SO ，简要说明实验操
2 3 2 4 2 4
作、现象和结论：________________________________________。
已知Na S O ·5H O遇酸易分解：S O2－3 ＋2H＋===S↓＋SO ↑＋H O
2 2 3 2 2 2 2
第11页 共15页供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl 溶液、AgNO 溶液。
2 3
【答案】(1)液柱高度保持不变 防止倒吸 NaOH(合理答案均可)(2)2∶1
(3)c 控制滴加硫酸的速度(合理即可得分) 溶液变澄清(或浑浊消失) a、d
(4)取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤、取滤液)，滴加BaCl 溶液，若出现
2
沉淀则说明含有Na SO 杂质(合理答案均可)
2 4
【解析】(1)若装置气密性良好，则装置B中的长颈漏斗加入水，B瓶内压强变大，在长颈漏斗
的颈中会形成一段液柱，且液柱高度保持不变；根据装置图可知装置D是安全瓶，可防止E中液体
倒吸进入C中；装置E是用来吸收未反应完全的H S或SO 的尾气处理装置，因此E中试剂需用碱
2 2
溶液，如NaOH溶液。(2) 反应(Ⅰ)×2＋反应(Ⅱ)＋ 反应(Ⅲ)×3可得该转化过程的总反应：2Na S＋
2
Na SO ＋3SO ===3Na S O ，则C瓶中Na S和Na SO 的物质的量之比最好为2∶1。(3)为减少SO
2 3 2 2 2 3 2 2 3 2
的损失，装置B中液体最好是饱和亚硫酸氢钠溶液；可通过控制滴加浓硫酸的速率来减慢SO 的产
2
生速率从而达到减慢SO 的进入烧瓶C的实验要求；烧瓶C中反应达到终点，溶液中的硫全部转化
2
为Na S O ，溶液由浑浊变澄清；烧杯、锥形瓶加热时需垫石棉网，蒸发皿、试管可直接用酒精灯加
2 2 3
热。(4)为检验产品中是否含有Na SO ，可取少量产品溶于足量盐酸，以排除溶液中SO2－3 (包含S O
2 4 2
2－3 与盐酸反应生成的SO2－3 )，然后取上层清液，滴加BaCl 溶液，看是否有白色沉淀，得出上层清液
2
中是否含有SO2－4 的结论，进而做出产品中有无Na SO 杂质的判断。
2 4
32． [2014·山东卷] [化学—化学与技术]工业上用重铬酸钠(Na Cr O )给晶后的母液(含少量杂质
2 2 7
Fe3＋生产重铬酸钾(K Cr O )。工艺流程及相关物质溶解度曲线如图所示：
2 2 7
(1)由Na Cr O 生产K Cr O 的化学方程式为_____________________________________。通过冷
2 2 7 2 2 7
却结晶析出大量K Cr O 的原因是___________________________________________。
2 2 2
(2)向Na Cr O 母液中加碱液调pH的目的是____________________________________。
2 2 7
(3)固体A主要为________(填化学式)。固体B主要为________(填化学式)。
(4)用热水洗涤固体A，回收的洗涤液转移到母液______(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)中，既能提高产率又
可使能耗最低。
【答案】(1)Na Cr O ＋2KCl===K Cr O ＋2NaCl 低温下K Cr O 溶解度远小于其他组分，随温
2 2 7 2 2 7 2 2 7
度的降低，K Cr O 溶解度明显减小(合理即可)
2 2 7
(2)除去Fe3＋ (3)NaCl K Cr O (4)Ⅱ
2 2 7
【解析】(1)利用流程图知向母液Ⅰ(溶质为Na Cr O )中加入KCl(s)固体后得到K Cr O ，由此可
2 2 7 2 2 7
第12页 共15页知由 Na Cr O 生成 K Cr O 的反应的方程式为 Na Cr O ＋2KCl===K Cr O ＋2NaCl；再结合溶解度
2 2 7 2 2 7 2 2 7 2 2 7
曲线图可知该反应发生的原因是K Cr O 的溶解度受温度影响变化大，并且低温时溶解度远比其他组
2 2 7
分小，将反应后的热溶液降温可使 K Cr O 结晶析出。(2)pH＝4时，Fe3＋可完全转化为 Fe(OH) 沉
2 2 7 3
淀，通过过滤可进行固液分离，因此向Na Cr O 母液中加碱调节pH＝4的目的是除去Fe3＋。(3)利用
2 2 7
(1)中反应方程式和溶解度曲线知，母液Ⅱ中主要含有NaCl和少量K Cr O ，再结合K Cr O 在高温
2 2 7 2 2 7
时溶解度大可知将母液Ⅱ蒸发浓缩得到固体 A应是析出 NaCl固体，母液Ⅲ为高温下不饱和的
K Cr O 溶液，再冷却结晶得到固体 B应是 K Cr O 。(4)洗涤固体 A(NaCl)的洗涤液中含有
2 2 7 2 2 7
K Cr O ，因此将回收液转移到母液Ⅱ中可提高K Cr O 的产率，同时降低能耗。
2 2 7 2 2 7
33． [2014·山东卷] [化学—物质结构与性质]石墨烯[如图(a)所示]是一种由单层碳原子构成的平
面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯[如
图(b)所示]。
(a)石墨烯结构 (b)氧化石墨烯结构
(1)图(a)中，1号C与相邻C形成σ键的个数为________。
(2)图(b)中，1号 C的杂化方式是________，该 C与相邻 C形成的键角________(填“>”“<”或
“＝”)图(a)中1号C与相邻C形成的键角。
(3)若将图(b)所示的氧化石墨烯分散在 H O中，则氧化石墨烯中可与 H O形成氢键的原子有
2 2
________(填元素符号)。
(4)石墨烯可转化为富勒烯(C )，某金属M与C 可制备一种低温超导材料，晶胞如图所示，M
60 60
原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中M原子的个数为________，该材料的化学式为________。
【答案】(1)3 (2)sp3 < (3)O、H (4)12 M C
3 60
【解析】(1)由图(a)可知，1号C与另外3个碳原子形成3个σ键。(2)图(b)中1号C与3个碳原
子、1个氧原子共形成4个σ键，其价层电子对数为4，C的杂化方式为sp3；该C与相邻C的键角
约为109°28′，图(a)中1号C采取sp2杂化，碳原子间夹角为120°。(3)氧化石墨烯中“—OH”的O可
与H O中的H形成氢键、氧化石墨烯中“—OH”的H可与H O中的O形成氢键，氧化石墨烯中可与
2 2
第13页 共15页H O形成氢键的原子有O、H。(4)利用“均摊法”可知该晶胞棱上12个M完全属于该晶胞的M为12×
2
1
＝3，位于晶胞内的9个M完全属于该晶胞，故该晶胞中M原子的个数为12；该晶胞中含有C 的
60
4
1 1
个数为8× ＋6× ＝4，因此该晶胞的化学式为M C 。
3 60
8 2
34． [2014·山东卷] [化学—有机化学基础]3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中
间体，其合成路线如下：
OH－，Δ
已知：HCHO＋CH CHO――→CH ===CHCHO＋H O
3 2 2
(1)遇FeCl 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有____________种，B中含氧官
3
能团的名称为________。
(2)试剂C可选用下列中的________。
a．溴水 b．银氨溶液
c．酸性KMnO 溶液 d．新制Cu(OH) 悬浊液
4 2
(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共
热的化学方程式为____________________。
(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为_____________________________。
【答案】(1)3 醛基 (2)b、d
△
(3) ＋2NaOH――→ ＋CH CH===CHCOONa＋H O(配
3 2
平不作要求)
(4)
【解析】(1)遇FeCl 溶液显紫色，说明苯环上直接连有—OH，结合A的结构简式可知满足条
3
件的同分异构体的另一取代基为—CH===CH ，—OH与—CH===CH 两个取代基在苯环上的连接方
2 2
第14页 共15页式有邻、间、对3种；利用题中已知，结合合成路线可知B的结构简式为 ，B中
含氧官能团(—CHO)的名称是醛基。
(2)B＋C→D的反应为醛基发生氧化反应，溴水与 B中的碳碳双键可发生加成反应，酸性
KMnO 溶液可将苯环上连接的—CH 氧化为—COOH，为防止将—CH 氧化，因此实现B转化为D
4 3 3
的反应只能选用具有弱氧化性的氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH) 悬浊液。
2
(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形成的，因此 1 mol该物质可与 2 mol NaOH反
应，由此可得反应的方程式。
(4)D与甲醇发生酯化反应得到E(结构简式为 ，F为E发生加聚反应的高聚
物，故可得F的结构简式为 。
第15页 共15页
