文档内容
2015 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅰ)
一、选择题(共 7小题,每小题 6分,满分 42分)
1.(6分)我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物 335种,其中“强水”条
目下写道:“性最烈,能蚀五金…其水甚强,五金八石皆能穿第,惟玻璃可
盛。”这里的“强水”是指( )
A.氨水 B.硝酸 C.醋 D.卤水
2.(6分)N 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A
A.18gD O 和18gH O 中含有的质子数均为10N
2 2 A
B.2L0.5mol/L 亚硫酸溶液中含有的H+个数为2N
A
C.过氧化钠与水反应时,生成0.1mol氧气转移的电子数为0.2N
A
D.密闭容器中2molNO与1molO 充分反应,产物的分子数为2N
2 A
3.(6 分)乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途,其结构式如图
所示。将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成
乌洛托品,则甲醛与氨的物质的量之比为( )
A.1:1 B.2:3 C.3:2 D.2:1
4.(6 分)下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是
( )
实验 现象 结论
A 将硝酸加入过量铁粉中,充分反应 有气体生成,溶液 稀硝酸将Fe 氧化为
后滴加KSCN溶液 成血红色 Fe3+
B 将铜粉加入 1.0mol•L﹣1的 Fe (SO ) 溶液变蓝,有黑色 金属Fe 比Cu 活泼
2 4
溶液中 固体出现
3
C 用坩埚钳夹住用砂纸仔细打磨过的 熔化后的液态铝滴 金属铝的熔点比较
铝箔在酒精灯上加热 落下来 低
D 将 0.1 mol•L﹣1 MgSO 溶液滴入 NaOH 先有白色沉淀生 Cu(OH) 的溶度
4 2
溶液中至不在有沉淀产生,再滴 成,后变为浅 积比 Mg(OH)
2
第1页(共30页)加0.1 mol•L﹣1CuSO 溶液 蓝色沉淀 的小
4
A.A B.B C.C D.D
5.(6 分)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其
工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( )
A.正极反应中有CO 生成
2
B.微生物促进了反应中电子的转移
C.质子通过交换膜从负极区移向正极区
D.电池总反应为C H O +6O ═6CO +6H O
6 12 6 2 2 2
6.(6分)W、X、Y、Z均为的短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子
核外 L电子层的电子数分别为 0、5、8、8,它们的最外层电子数之和为
18.下列说法正确的是( )
A.单质的沸点:W>X
B.阴离子的还原性:W>Z
C.氧化物的水化物的酸性:Y<Z
D.X 与Y 不能存在于同一离子化合物中
7.(6分)浓度均为 0.10mol/L、体积均为 V 的 MOH 和 ROH 溶液,分别加
0
水稀释至体积V,pH 随lg 的变化如图所示,下列叙述错误的是( )
A.MOH 的碱性强于ROH 的碱性
第2页(共30页)B.ROH 的电离程度:b点大于a点
C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH﹣)相等
D.当lg =2 时,若两溶液同时升高温度,则 增大
二、解答题(共 3小题,满分 43分)
8.(14分)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中,其 K =5.4×10﹣2,K =5.4
1 2
×10﹣5.草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体
(H C O •2H O)无色,熔点为 101℃,易溶于水,受热脱水,升华,170℃
2 2 4 2
以上分解。
回答下列问题。
(1)甲组同学按照如图所示的装置,通过实验检验草酸晶体的分解产物。装置
C中可观察到的现象是 ,由此可知草酸晶体分解的产物中
有 。装置B的主要作用是 。
(2)乙组同学认为草酸晶体分解产物中还有 CO,为进行验证,选用甲组实验
中的装置A、B和图2 所示的部分装置(可以重复选用)进行实验。
①乙组同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为 A、B、 、I,装置
H 反应管中盛有的物质是 。
②能证明草酸晶体分解产物中有CO 的现象是 。
(3)设计实验证明:草酸的酸性比碳酸的强 。
9.(14分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为
第3页(共30页)Mg B O •H O 和 Fe O ,还有少量 Fe O 、FeO、CaO、Al O 和 SiO 等)为
2 2 5 2 3 4 2 3 2 3 2
原料制备硼酸(H BO )的工艺流程如图所示:
3 3
回答下列问题:
(1)写出 Mg B O •H O 与硫酸反应的化学方程式 。为提高浸出速率,
2 2 5 2
除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有 (写出两条)。
(2)利用 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是
(化学式)。
(3)“净化除杂”需先加 H O 溶液,作用是 。然后在调节溶液的 pH 约
2 2
为5,目的是 。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是 (填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH ),它是有机合成中的重要还原
4
剂,其电子式为 。
(6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制
备单质硼,用化学方程式表示制备过程 。
10.(15分)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下
列问题:
(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加 MnO 和
2
H SO ,即可得到I ,该反应的还原产物为 ;
2 4 2
(2)上述浓缩液中含有 I﹣、Cl﹣等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加
AgNO 溶液,当 AgCl 开始沉淀时,溶液中 为: ,已知 K
3 sp
(AgCl)=1.8×10﹣10,K (AgI)=8.5×10﹣17。
sp
(3)已知反应 2HI(g)⇌H (g)+I (g)的△H=+11kJ•mol﹣1,1molH
2 2 2
(g)、1molI (g)分子中化学键断裂时分别需要吸收 436kJ、151kJ 的能
2
量,则1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为 kJ。
(4)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)⇌H (g)+I (g),在 716K 时,
2 2
气体混合物中碘化氢的物质的量分数 x(HI)与反应时间t的关系如表:
第4页(共30页)t/min 0 20 40 60 80 120
X(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784
X(HI) 0 0.60 0.73 0.773 0.780 0.784
①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K 的计算式为: ;
②上述反应中,正反应速率为 v =k x2(HI),逆反应速率为 v =k x
正 正 逆 逆
(H )x(I ),其中 k 、k 为速率常数,则 k 为 (以 K 和 k
2 2 正 逆 逆 正
表示)。若k =0.0027min﹣1,在t=40min 时,v = min﹣1。
正 正
③由上述实验数据计算得到 v ~x(HI)和 v ~x(H )的关系可用如图表
正 逆 2
示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为
(填字母)。
[化学--选修 2:化学与技术]
11.(15分)氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCl
难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。
以海绵铜(主要成分是 Cu 和少量 CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术
生产CuCl的工艺过程如下:
回答下列问题:
第5页(共30页)(1)步骤①中得到的氧化产物是 ,溶解温度应控制在 60﹣70℃,原因
是 。
(2)写出步骤③中主要反应的离子方程式 。
(3)步骤⑤包括用 pH=2 的酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是
(写名称)。
(4)上述工艺中,步骤⑥不能省略,理由是 。
(5)步骤②、④、⑤、⑧都要进行固液分离。工业上常用的固液分离设备有
(填字母)
A、分馏塔 B、离心机 C、反应釜 D、框式压滤机
(6)准确称取所制备的氯化亚铜样品 mg,将其置于过量的 FeCl 溶液中,待
3
样品完全溶解后,加入适量稀硫酸,用 amol/L﹣1的 K Cr O 溶液滴定到终
2 2 7
点,消耗 K Cr O 溶液 bmL,反应中 Cr O 2﹣被还原为 Cr3+,样品中 CuCl的
2 2 7 2 7
质量分数为 。
[化学--选修 3:物质结构与性质]
12.碳及其化合物广泛存在于自然界中,回答下列问题:
(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用
形象化描述。在基态14C原子中,核外存在 对自旋相反的电子。
(2)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 。
(3)CS 分子中,共价键的类型有 ,C原子的杂化轨道类型
2
是 ,写出两个与 CS 具有相同空间构型和键合形式的分子或离
2
子 。
(4)CO 能与金属 Fe形成 Fe(CO) ,该化合物熔点为 253K,沸点为 376K,
5
其固体属于 晶体。
(5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
①在石墨烯晶体中,每个C原子连接 个六元环,每个六元环占有
个C原子。
②在金刚石晶体中,C 原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接
个六元环,六元环中最多有 个C原子在同一平面。
第6页(共30页)[化学--选修 5:有机化学基础]
13.A(C H )是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊
2 2
二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:
回答下列问题:
(1)A 的名称是 ,B含有的官能团是 。
(2)①的反应类型是 ,⑦的反应类型是 。
(3)C 和D 的结构简式分别为 、 。
(4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简
式为 。
(5)写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体(写结构简
式) 。
(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1,
3﹣丁二烯的合成路线 。
第7页(共30页)2015 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅰ)
参考答案与试题解析
一、选择题(共 7小题,每小题 6分,满分 42分)
1.(6分)我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物 335种,其中“强水”条
目下写道:“性最烈,能蚀五金…其水甚强,五金八石皆能穿第,惟玻璃可
盛。”这里的“强水”是指( )
A.氨水 B.硝酸 C.醋 D.卤水
【考点】12:化学科学的主要研究对象;1B:真题集萃;EG:硝酸的化学性
质.
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【分析】“强水”“性最烈,能蚀五金…其水甚强,五金八石皆能穿第,惟玻璃可
盛。”说明“强水”腐蚀性很强,能腐蚀多数金属及岩石,但不能腐蚀玻璃,
即和玻璃中成分不反应,据此分析解答。
【解答】解:A.氨水属于弱碱,和金属不反应,不符合条件,故A 错误;
B.硝酸具有强氧化性、强酸性,能腐蚀大多数金属,也能和岩石中的 CaCO
3
发生反应,但不能和玻璃中成分硅酸盐反应,所以符合条件,故 B正确;
C.醋酸是弱电解质,能腐蚀较活泼金属,但不能腐蚀较不活泼金属,如 Cu等
金属,不符合条件,故 C错误;
D.卤水其主要成份为氯化镁、氯化钠和一些金属阳离子,和大多数金属不反
应,不符合条件,故D 错误;
故选:B。
【点评】本题考查元素化合物知识,为高频考点,明确物质的性质是解本题关
键,知道硝酸的强氧化性,题目难度不大。
2.(6分)N 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A
A.18gD O 和18gH O 中含有的质子数均为10N
2 2 A
B.2L0.5mol/L 亚硫酸溶液中含有的H+个数为2N
A
C.过氧化钠与水反应时,生成0.1mol氧气转移的电子数为0.2N
A
D.密闭容器中2molNO与1molO 充分反应,产物的分子数为2N
2 A
第8页(共30页)【考点】1B:真题集萃;4F:阿伏加德罗常数.
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【专题】518:阿伏加德罗常数和阿伏加德罗定律.
【分析】A.一个 D O 和 H O 分子中质子数都是 10,18g的 D O 物质的量=
2 2 2
=0.9mol、18gH O 的物质的量= =1mol,根据 N=nN 知,其
2 A
分子数之比等于物质的量之比=0.9mol:1mol=0.9:1,结合分子构成计算质
子数;
B.n(H SO )=0.5mol/L×2L=1mol,亚硫酸是弱电解质,在水溶液中部分电
2 3
离,且第二步电离程度远远小于第一步电离程度;
C.过氧化钠和水反应方程式为 2Na O +2H O=4NaOH+O ↑,每生成 1mol氧气
2 2 2 2
转移电子物质的量=1mol×2×[0﹣(﹣1)]=2mol,据此计算生成 0.1mol氧
气转移的电子数;
C.NO 和 O 反应方程式为 2NO+O =2NO ,根据方程式知,2molNO与
2 2 2
1molO 恰好完全反应生成 2molNO ,但NO 和N O 之间存在转化,方程式
2 2 2 2 4
2NO ⇌N O 。
2 2 4
【解答】解:A.一个 D O 和 H O 分子中质子数都是 10,18g的 D O 物质的量
2 2 2
= =0.9mol、18gH O 的物质的量= =1mol,根据 N=nN 知,
2 A
其分子数之比等于物质的量之比=0.9mol:1mol=0.9:1,二者的分子数分别
是 0.9N 、N ,结合分子构成知,二者的质子数分别是 9N 、10N ,故 A 错
A A A A
误;
B.n(H SO )=0.5mol/L×2L=1mol,亚硫酸是弱电解质,在水溶液中部分电
2 3
离,且第二步电离程度远远小于第一步电离程度,所以溶液中含有的 H+个数
远远小于2N ,故B错误;
A
C.过氧化钠和水反应方程式为 2Na O +2H O=4NaOH+O ↑,Na O 中 O 元素的
2 2 2 2 2 2
化合价为﹣1价,每生成 1mol氧气转移电子物质的量=1mol×2×[0﹣
(﹣1)]=2mol,则生成 0.1mol氧气转移的电子 0.2mol,电子数为 0.2N ,
A
故C正确;
D.NO 和 O 反应方程式为 2NO+O =2NO ,根据方程式知,2molNO与
2 2 2
1molO 恰好完全反应生成 2molNO ,但NO 和N O 之间存在转化,方程式
2 2 2 2 4
2NO ⇌N O ,所以产物分子数小于 2N ,故D 错误;
2 2 4 A
第9页(共30页)故选:C。
【点评】本题考查阿伏伽德罗常数有关计算,涉及氧化还原反应、可逆反应、
弱电解质的电离、同位素等知识点,明确物质的性质、物质结构、物质之间
的转化即可解答,易错选项是 AD,注意 A 中 D O 的相对分子质量是 20,
2
注意D 中存在转化关系 2NO ⇌N O 。
2 2 4
3.(6 分)乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途,其结构式如图
所示。将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成
乌洛托品,则甲醛与氨的物质的量之比为( )
A.1:1 B.2:3 C.3:2 D.2:1
【考点】1B:真题集萃;5A:化学方程式的有关计算.
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【分析】将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品,若原料完全反应生成
乌洛托品,每个乌洛托品分子中含有 6个 C原子、4个 N 原子,根据 C原
子、N 原子守恒判断甲醛和氨的物质的量之比。
【解答】解:将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品,若原料完全反应
生成乌洛托品,每个乌洛托品分子中含有 6个 C原子、4个 N 原子,每个甲
醛分子中含有 1个 C原子、每个氨气分子中含有 1个 N 原子,根据 C原
子、N 原子守恒知,要形成一个乌洛托品分子需要 6个甲醛分子、4个氨气
分子,则需要甲醛和氨气分子个数之比=6:4=3:2,根据 N=nN 知,分子
A
数之比等于物质的量之比,所以甲醛与氨的物质的量之比 3:2,
故选:C。
【点评】本题考查物质的量的有关计算,为高频考点,明确物质的量的基本公
式及物质的构成是解本题关键,注意结合原子守恒解答,题目难度不大。
4.(6 分)下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是
( )
实验 现象 结论
A 将硝酸加入过量铁粉中,充分反 有气体生成,溶液成血 稀硝酸将 Fe
第10页(共30页)应后滴加KSCN溶液 红色 氧化为
Fe3+
B 将 铜 粉 加 入 1.0mol•L﹣1的 Fe 溶液变蓝,有黑色固体 金属 Fe 比 Cu
2
(SO ) 溶液中 出现 活泼
4 3
C 用坩埚钳夹住用砂纸仔细打磨过 熔化后的液态铝滴落下 金属铝的熔点
的铝箔在酒精灯上加热 来 比较低
D 将 0.1 mol•L﹣1 MgSO 溶 液 滴 入 先有白色沉淀生成,后 Cu( OH) 的
4 2
NaOH溶液中至不在有沉淀产 变为浅蓝色沉淀 溶 度 积 比
生,再滴加 0.1 mol•L﹣1CuSO Mg( OH)
4
溶液 的小
2
A.A B.B C.C D.D
【考点】U5:化学实验方案的评价.
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【专题】52:元素及其化合物.
【分析】A.过量铁粉,反应生成亚铁离子;
B.Cu和Fe3+发生氧化还原反应生成Fe2+和Cu2+;
C.三氧化二铝的熔点高于铝的熔点,所以铝箔在酒精灯上加热到熔化,熔化
的铝并不滴落;
D.由操作和现象可知,发生沉淀的转化。
【解答】解:A.过量铁粉,反应生成亚铁离子,加入 KSCN 溶液、溶液不显
红色,故A 错误;
B.Cu 和 Fe3+发生氧化还原反应,反应方程式为 Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+,所以没
有黑色沉淀生成,溶液由黄色变为蓝色,故 B错误;
C.将铝箔用坩埚钳夹住放在酒精灯火焰上加热,铝和氧气反应生成了氧化
铝,形成氧化膜,三氧化二铝的熔点高于铝的熔点,包住了熔化的铝,所以
加热铝箔的时候铝熔化了但是不会滴落,故 C错误;
D.由操作和现象可知,发生沉淀的转化,则 Cu(OH) 的溶度积比 Mg
2
(OH) 的小,故D 正确;
2
故选:D。
【点评】本题考查化学实验方案评价,为高频考点,涉及离子检验、氧化还原
第11页(共30页)反应、硝酸性质等知识点,明确物质性质及离子检验方法是解本题关键,题
目难度不大。
5.(6 分)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其
工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( )
A.正极反应中有CO 生成
2
B.微生物促进了反应中电子的转移
C.质子通过交换膜从负极区移向正极区
D.电池总反应为C H O +6O ═6CO +6H O
6 12 6 2 2 2
【考点】1B:真题集萃;BH:原电池和电解池的工作原理.
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【分析】A.根据图知,负极上 C H O 失电子,正极上 O 得电子和 H+反应生
6 12 6 2
成水,负极的电极反应式为 C H O +6H O﹣24e﹣=6CO +24H+,正极的电极
6 12 6 2 2
反应式为O +4e﹣+4H+═2H O;
2 2
B.葡萄糖在微生物的作用下将化学能转化为电能,形成原电池;
C.原电池中,阳离子向正极移动,所以质子通过交换膜从负极区移向正极
区;
D.燃料电池反应式和燃料燃烧方程式相同。
【解答】解:A.根据图知,负极上 C H O 失电子,正极上 O 得电子和 H+反
6 12 6 2
应生成水,负极的电极反应式为 C H O +6H O﹣24e﹣=6CO +24H+,正极的
6 12 6 2 2
电极反应式为O +4e﹣+4H+═2H O,因此CO 在负极产生,故A 错误;
2 2 2
B.葡萄糖在微生物的作用下将化学能转化为电能,形成原电池,有电流产
生,所以微生物促进了反应中电子的转移,故 B正确;
C.通过原电池的电极反应可知,负极区产生了 H+,根据原电池中阳离子向正
极移动,可知质子(H+)通过交换膜从负极区移向正极区,故C 正确;
D.该反应属于燃料电池,燃料电池的电池反应式和燃烧反应式相同,则电池
反应式为C H O +6O =6CO +6H O,故D 正确;
6 12 6 2 2 2
第12页(共30页)故选:A。
【点评】本题考查化学电源新型电池,为高频考点,正确判断电解质溶液酸碱
性是解本题关键,所有原电池中都是负极上失电子发生氧化反应、正极上得
电子发生还原反应,难点是电极反应式的书写。
6.(6分)W、X、Y、Z均为的短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子
核外 L电子层的电子数分别为 0、5、8、8,它们的最外层电子数之和为
18.下列说法正确的是( )
A.单质的沸点:W>X
B.阴离子的还原性:W>Z
C.氧化物的水化物的酸性:Y<Z
D.X 与Y 不能存在于同一离子化合物中
【考点】1B:真题集萃;8F:原子结构与元素周期律的关系;8G:原子结构与
元素的性质.
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【分析】W、X、Y、Z均为的短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子核
外 L电子层的电子数分别为 0、5、8、8,则则 W是 H 元素,X 是 N 元素,
Y、Z为第三周期元素;
它们的最外层电子数之和为 18,W最外层电子数是 1,X 最外层电子数是 5,
Y、Z最外层电子数之和是 12,且二者都是主族元素,Y 原子序数小于 Z,
则Y 是P 元素、Z是 Cl元素,
A.W、X 单质都是分子晶体,分子晶体熔沸点与相对分子质量成正比;
B.元素的非金属性越强,其简单阴离子的还原性越弱;
C.元素的非金属性越强,其最高价氧化物的水化物酸性越强;
D.X、Y 分别是N、P 元素,可能存在磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中。
【解答】解:W、X、Y、Z均为的短周期主族元素,原子序数依次增加,且原
子核外 L电子层的电子数分别为 0、5、8、8,则 W是 H 元素,X 是 N 元
素,Y、Z为第三周期元素;
它们的最外层电子数之和为 18,W最外层电子数是 1,X 最外层电子数是 5,
Y、Z最外层电子数之和是 12,且二者都是主族元素,Y 原子序数小于 Z,
则Y 是P 元素、Z是 Cl元素,
第13页(共30页)A.H、N 元素单质都是分子晶体,分子晶体熔沸点与相对分子质量成正比,氮
气相对分子质量大于氢气,所以单质的沸点:W<X,故A 错误;
B.元素的非金属性越强,其简单阴离子的还原性越弱,非金属性 W<Z,所以
阴离子的还原性:W>Z,故 B正确;
C.元素的非金属性越强,其最高价氧化物的水化物酸性越强,非金属性 P<
Cl,最高价氧化物的水化物酸性 H PO <HClO ,但氧化物的水化物的酸性
3 4 4
不一定存在此规律,如磷酸酸性大于次氯酸,故 C错误;
D.X、Y 分别是 N、P 元素,可能存在磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中,
磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵都是铵盐,属于离子化合物,故 D 错误;
故选:B。
【点评】本题考查原子结构和元素性质,为高频考点,涉及离子化合物判断、
酸性强弱判断、物质熔沸点高低判断、元素周期律等知识点,正确判断元素
是解本题关键,结合物质的结构性质解答,易错选项是 C。
7.(6分)浓度均为 0.10mol/L、体积均为 V 的 MOH 和 ROH 溶液,分别加
0
水稀释至体积V,pH 随lg 的变化如图所示,下列叙述错误的是( )
A.MOH 的碱性强于ROH 的碱性
B.ROH 的电离程度:b点大于a点
C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH﹣)相等
D.当lg =2 时,若两溶液同时升高温度,则 增大
【考点】D5:弱电解质在水溶液中的电离平衡.
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【分析】A.相同浓度的一元碱,碱的pH 越大其碱性越强;
B.弱电解质在水溶液中随着浓度的减小其电离程度增大;
第14页(共30页)C.若两种溶液无限稀释,最终其溶液中c(OH﹣)接近于纯水中 c(OH﹣);
D.MOH 的碱性强于 ROH 的碱性,当 lg =2 时,若两溶液同时升高温度,
促进弱电解质电离。
【解答】解:A.相同浓度的一元碱,碱的 pH 越大其碱性越强,根据图知,未
加水时,相同浓度条件下,MOH 的 pH 大于 ROH 的 pH,说明 MOH 的电离
程度大于ROH,则MOH 的碱性强于ROH 的碱性,故 A 正确;
B.由图示可以看出 ROH 为弱碱,弱电解质在水溶液中随着浓度的减小其电离
程度增大,b点溶液体积大于 a点,所以 b点浓度小于 a点,则 ROH 电离程
度:b>a,故B 正确;
C.若两种溶液无限稀释,最终其溶液中 c(OH﹣)接近于纯水中 c(OH﹣),
所以它们的c(OH﹣)相等,故 C正确;
D.根据 A 知,碱性 MOH>ROH,当 lg =2 时,由于 ROH 是弱电解质,升
高温度能促进ROH 的电离,所以 c(M+)/c(R+)减小,故D 错误;
故选:D。
【点评】本题考查弱电解质在水溶液中电离平衡,为高频考点,明确弱电解质
电离特点、弱电解质电离程度与溶液浓度关系等知识点是解本题关键,易错
选项是 C,注意:碱无论任何稀释都不能变为中性溶液或酸性溶液,接近中
性时要考虑水的电离,为易错点。
二、解答题(共 3小题,满分 43分)
8.(14分)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中,其 K =5.4×10﹣2,K =5.4
1 2
×10﹣5.草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体
(H C O •2H O)无色,熔点为 101℃,易溶于水,受热脱水,升华,170℃
2 2 4 2
以上分解。
回答下列问题。
(1)甲组同学按照如图所示的装置,通过实验检验草酸晶体的分解产物。装置
C中可观察到的现象是 有气泡冒出,澄清石灰水变浑浊 ,由此可知草酸
晶体分解的产物中有 CO 。装置 B的主要作用是 冷凝(水蒸气和草
2
酸),防止草酸进入装置 C反应生成沉淀而干扰 CO 的检验 。
2
第15页(共30页)(2)乙组同学认为草酸晶体分解产物中还有 CO,为进行验证,选用甲组实验
中的装置A、B和图2 所示的部分装置(可以重复选用)进行实验。
①乙组同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为 A、B、 F、D、G、H、
D 、I,装置H 反应管中盛有的物质是 CuO 。
②能证明草酸晶体分解产物中有 CO 的现象是 H 中黑色粉末变为红色,其后
的D 中澄清石灰水变浑浊 。
(3)设计实验证明:草酸的酸性比碳酸的强 向盛有少量 NaHCO 的试管里滴
3
加草酸溶液,有气泡产生就说明草酸酸性大于碳酸 。
【考点】U2:性质实验方案的设计.
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【专题】546:无机实验综合.
【分析】(1)草酸晶体(H C O •2H O)无色,熔点为 101℃,易溶于水,受
2 2 4 2
热脱水、升华,170℃以上分解,如果草酸受热分解,分解时会产生二氧化
碳而使澄清石灰水变浑浊;草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于
水,B 装置温度较低,有冷凝作用,防止干扰实验;
(2)①要检验生成 CO,在甲组实验后,用浓氢氧化钠除去二氧化碳,用澄清
石灰水检验二氧化碳,用碱石灰干燥 CO,利用 CO 的还原性将 CO 氧化,
再利用澄清石灰水检验生成的二氧化碳,用排水法收集 CO;H 装置中盛放
的物质应该具有氧化性,且和 CO 反应有明显现象发生;
②CO 具有还原性,其氧化产物是二氧化碳,二氧化碳能使澄清石灰水变浑
浊;
(3)要证明草酸酸性大于碳酸,可以利用强酸制取弱酸。
【解答】解:(1)草酸晶体(H C O •2H O)无色,熔点为 101℃,易溶于
2 2 4 2
水,受热脱水、升华,170℃以上分解,如果草酸受热分解,分解时会产生
二氧化碳,二氧化碳和氢氧化钙反应生成难溶性的碳酸钙沉淀而使澄清石灰
水变浑浊,所以 C 中观察到的现象是:有气泡冒出且澄清石灰水变浑浊,说
第16页(共30页)明有二氧化碳生成;草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水,草酸
易挥发,导致生成的气体中含有草酸,草酸和氢氧化钙反应生成难溶性的草
酸钙而干扰二氧化碳的检验,B装置温度较低,有冷凝作用,防止干扰二氧
化碳的检验,
故答案为:有气泡冒出,澄清石灰水变浑浊;CO ;冷凝(水蒸气和草酸),
2
防止草酸进入装置C反应生成沉淀而干扰 CO 的检验;
2
(2)①要检验生成 CO,在甲组实验后,用浓氢氧化钠除去二氧化碳,用澄清
石灰水检验二氧化碳,用碱石灰干燥 CO,利用 CO 和 CuO 发生还原反应生
成 CO ,再利用澄清石灰水检验生成的二氧化碳,用排水法收集 CO 避免环
2
境污染,所以其连接顺序是 A、B、F、D、G、H、D、I;
H 装置中盛放的物质应该具有氧化性,且和 CO 反应有明显现象发生,CuO 能
被 CO 还原且反应过程中黑色固体变为红色,现象明显,所以 H 中盛放的物
质是CuO,
故答案为:F、D、G、H、D;CuO;
②CO 具有还原性,其氧化产物是二氧化碳,二氧化碳能使澄清石灰水变浑
浊,且 CO 将黑色的 CuO 还原为红色的 Cu,只要 H 中黑色固体转化为红色
且其后的D 装置溶液变浑浊就说明含有 CO,
故答案为:H 中黑色粉末变为红色,其后的D 中澄清石灰水变浑浊;
(3)要证明草酸酸性大于碳酸,可以利用强酸制取弱酸,向盛有少量 NaHCO
3
的试管里滴加草酸溶液,有气泡产生就说明草酸酸性大于碳酸,
故答案为:向盛有少量 NaHCO 的试管里滴加草酸溶液,有气泡产生就说明草
3
酸酸性大于碳酸。
【点评】本题考查性质实验方案设计,为高频考点,侧重考查学生知识综合应
用、实验基本操作能力及实验方案设计能力,综合性较强,难点是排列实验
先后顺序,根据实验目的及物质的性质进行排列顺序,注意要排除其它因素
干扰,题目难度中等。
9.(14分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为
Mg B O •H O 和 Fe O ,还有少量 Fe O 、FeO、CaO、Al O 和 SiO 等)为
2 2 5 2 3 4 2 3 2 3 2
原料制备硼酸(H BO )的工艺流程如图所示:
3 3
第17页(共30页)回答下列问题:
(1)写出 Mg B O •H O 与硫酸反应的化学方程式 Mg B O •H O+2H SO
2 2 5 2 2 2 5 2 2 4
2H BO +2MgSO 。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还
3 3 4
可采取的措施有 提高反应温度或减小铁硼矿粉粒径 (写出两条)。
(2)利用 Fe O 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质
3 4
是 SiO 、CaSO (化学式)。
2 4
(3)“净化除杂”需先加 H O 溶液,作用是 将亚铁离子氧化为铁离子 。然
2 2
后在调节溶液的 pH 约为 5,目的是 使铁离子、铝离子形成氢氧化物沉淀
而除去 。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是 七水硫酸镁 (填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH ),它是有机合成中的重要还原
4
剂,其电子式为 。
(6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制
备单质硼,用化学方程式表示制备过程 2H BO B O +3H O、
3 3 2 3 2
B O +3Mg 2B+3MgO 。
2 3
【考点】1B:真题集萃;P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用.
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【分析】以铁硼矿(主要成分为 Mg B O •H O 和 Fe O ,还有少量 Fe O 、
2 2 5 2 3 4 2 3
FeO、CaO、Al O 和 SiO 等)为原料制备硼酸(H BO ),由流程可知,加
2 3 2 3 3
硫酸溶解 Fe O 、SiO 不溶,CaO 转化为微溶于水的 CaSO ,“净化除杂”需
3 4 2 4
先加 H O 溶液,将亚铁离子转化为铁离子,调节溶液的 pH 约为 5,使铁离
2 2
子、铝离子均转化为沉淀,则滤渣为氢氧化铝、氢氧化铁,然后蒸发浓缩、
冷却结晶、过滤分离出 H BO ,以此来解答。
3 3
【解答】解:以铁硼矿(主要成分为 Mg B O •H O 和 Fe O ,还有少量
2 2 5 2 3 4
Fe O 、FeO、CaO、Al O 和 SiO 等)为原料制备硼酸(H BO ),由流程
2 3 2 3 2 3 3
可知,加硫酸溶解只有 SiO 不溶,CaO 转化为微溶于水的 CaSO ,“净化除
2 4
第18页(共30页)杂”需先加 H O 溶液,将亚铁离子转化为铁离子,调节溶液的 pH 约为 5,
2 2
使铁离子、铝离子均转化为沉淀,则滤渣为氢氧化铝、氢氧化铁,然后蒸发
浓缩、冷却结晶、过滤分离出H BO ,
3 3
(1)Mg B O •H O 与硫酸反应的化学方程式 Mg B O •H O+2H SO
2 2 5 2 2 2 5 2 2 4
2H BO +2MgSO ,为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度浓度外,还可采取
3 3 4
的 措 施 有 提 高 反 应 温 度 或 减 小 铁 硼 矿 粉 粒 径 等 , 故 答 案 为 :
Mg B O •H O+2H SO 2H BO +2MgSO ;提高反应温度或减小铁硼矿
2 2 5 2 2 4 3 3 4
粉粒径;
(2)利用 Fe O 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是
3 4
SiO 、CaSO ,故答案为:Fe O ;SiO 、CaSO ;
2 4 3 4 2 4
(3)“净化除杂”需先加 H O 溶液,作用是将亚铁离子氧化为铁离子。然后在
2 2
调节溶液的 pH 约为 5,目的是使铁离子、铝离子形成氢氧化物沉淀而除
去,
故答案为:将亚铁离子氧化为铁离子;使铁离子、铝离子形成氢氧化物沉淀而
除去;
(4)最后浓缩结晶时硫酸镁易结合水以晶体析出,则“粗硼酸”中的主要杂质是
七水硫酸镁,故答案为:七水硫酸镁;
(5)NaBH 为离子化合物,含离子键、共价键,其电子式为 ,
4
故答案为: ;
(6)以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼的化学方程式为 2H BO
3 3
B O +3H O、 B O +3Mg 2B+3MgO, 故 答 案 为 : 2H BO
2 3 2 2 3 3 3
B O +3H O、B O +3Mg 2B+3MgO。
2 3 2 2 3
【点评】本题考查混合物分离提纯的综合应用,为高频考点,为 2015年高考真
题,把握实验流程及发生的反应、混合物分离提纯方法为解答的关键,侧重
分析与实验能力的综合考查,题目难度中等。
10.(15分)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下
第19页(共30页)列问题:
(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加 MnO 和
2
H SO ,即可得到I ,该反应的还原产物为 MnSO ;
2 4 2 4
(2)上述浓缩液中含有 I﹣、Cl﹣等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加
AgNO 溶液,当 AgCl 开始沉淀时,溶液中 为: 4.7×10﹣7 ,已
3
知K (AgCl)=1.8×10﹣10,K (AgI)=8.5×10﹣17。
sp sp
(3)已知反应 2HI(g)⇌H (g)+I (g)的△H=+11kJ•mol﹣1,1molH
2 2 2
(g)、1molI (g)分子中化学键断裂时分别需要吸收 436kJ、151kJ 的能
2
量,则1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为 299 kJ。
(4)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)⇌H (g)+I (g),在 716K 时,
2 2
气体混合物中碘化氢的物质的量分数 x(HI)与反应时间t的关系如表:
t/min 0 20 40 60 80 120
X(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784
X(HI) 0 0.60 0.73 0.773 0.780 0.784
①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K 的计算式为: ;
②上述反应中,正反应速率为 v =k x2(HI),逆反应速率为 v =k x
正 正 逆 逆
(H )x(I ),其中 k 、k 为速率常数,则 k 为 (以 K 和 k
2 2 正 逆 逆 正
表示)。若k =0.0027min﹣1,在t=40min 时,v = 1.95×10﹣3 min﹣1。
正 正
③由上述实验数据计算得到 v ~x(HI)和 v ~x(H )的关系可用如图表
正 逆 2
示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为 A、E
(填字母)。
【考点】BB:反应热和焓变;CB:化学平衡的影响因素;CP:化学平衡的计
第20页(共30页)算.
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【专题】51E:化学平衡专题.
【分析】(1)海藻中的碘元素以碘化物形式存在,反应中 I 元素发生氧化反
应,Mn 元素被还原,还原产物应为硫酸锰;
(2)当 AgCl 开始沉淀时,说明溶液中的 c(I﹣)和 c(Cl﹣)均已达到饱和状
态,因此可以根据溶度积表达式进行计算,溶液中 = ;
(3)正反应为吸热反应,化学键断裂时需吸收的能量﹣化学键生成时需放出的
能量=反应吸收的热量;
(4)①表中第一列,由 HI 分解建立平衡,表中第二列向逆反应进行建立平
衡,由第一列数据可知,平衡时 HI 物质的量分数为 0.784,则氢气、碘蒸汽
总物质的量分数为 1﹣0.784=0.216,而氢气、与碘蒸汽物质的量分数相等均
为 0.108,反应前后气体体积不变,用物质的量分数代替浓度代入平衡常数
表达式K= 计算;
②到达平衡时,正、逆反应速率相等,结合平衡常数表达式,可知 k 的表达
逆
式;
在t=40min 时,x(HI)=0.85,代入正反应速率表达式 v =k x2(HI)计算;
正 正
③升高温度,正、逆反应速率均加快,正反应为吸热反应,升高温度,平衡向
吸热反应方向移动,正反应建立平衡,平衡时 HI 的物质的量分数减小,逆
反应建立平衡,平衡时 H 的物质的量分数增大。
2
【解答】解:(1)海藻中的碘元素以碘化物形式存在,反应中 I 元素发生氧化
反应,Mn 元素被还原,还原产物应为硫酸锰,故答案为:MnSO ;
4
(2)当 AgCl 开始沉淀时,说明溶液中的 c(I﹣)和 c(Cl﹣)均已达到饱和状
态,因此可以根据溶度积表达式进行计算,溶液中 = =
=4.7×10﹣7,
故答案为:4.7×10﹣7;
第21页(共30页)(3)设 1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为 x kJ,则:2x
kJ﹣436kJ﹣151kJ=11kJ,解得 x=299,
故答案为:299;
(4)①表中第一列,由 HI 分解建立平衡,表中第二列向逆反应进行建立平
衡,由第一列数据可知,平衡时 HI 物质的量分数为 0.784,则氢气、碘蒸汽
总物质的量分数为 1﹣0.784=0.216,而氢气、与碘蒸汽物质的量分数相等均
为 0.108,反应前后气体体积不变,用物质的量分数代替浓度计算平衡常
数,则平衡常数K= = ,
故答案为: ;
②到达平衡时,正、逆反应速率相等,则k x2(HI)=k x(H )x(I ),则
正 逆 2 2
k =k × = ,
逆 正
在 t=40min 时,正反应建立平衡的 x(HI)=0.85,则 v =k x2(HI)
正 正
=0.0027min﹣1×0.852=1.95×10﹣3min﹣1,
故答案为: ;1.95×10﹣3;
③对于2HI(g)⇌H (g)+I (g)反应建立平衡时:
2 2
升高温度,正、逆反应速率均加快,因此排除 C点,正反应为吸热反应,升高
温度,平衡向吸热反应方向移动,因此平衡正向移动,再次平衡时 HI 的物
质的量分数减小,因此排除 B点,故选A 点;
对于H (g)+I (g)⇌2HI(g)反应建立平衡时:
2 2
升高温度,正、逆反应速率均加快,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,因
此平衡逆向移动,再次平衡时 H 的物质的量分数增大,故选E点;
2
因此反应重新达到平衡,v ~x(HI)对应的点为 A,v ~x(H )对应的点
正 逆 2
为E,
故答案为:A、E。
【点评】本题比较综合,涉及考查氧化还原反应、反应热计算、化学平衡常数
计算、化学反应速率计算及影响因素、平衡移动等,属于拼合型题目,
(4)为易错点,侧重考查学生自学能力、分析解决问题的能力,注意表中
第22页(共30页)数据为不同方向建立的平衡,题目中没有明确,增大题目难度。
[化学--选修 2:化学与技术]
11.(15分)氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCl
难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。
以海绵铜(主要成分是 Cu 和少量 CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术
生产CuCl的工艺过程如下:
回答下列问题:
(1)步骤①中得到的氧化产物是 CuSO 或 Cu2+ ,溶解温度应控制在
4
60﹣70℃,原因是 温度低溶解速度慢,温度过高铵盐分解 。
( 2) 写 出 步 骤 ③ 中 主 要 反 应 的 离 子 方 程 式
2Cu2++SO 2﹣+2Cl﹣+H O=2CuCl↓+SO 2﹣+2H+ 。
3 2 4
(3)步骤⑤包括用 pH=2 的酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是 硫酸
(写名称)。
(4)上述工艺中,步骤⑥不能省略,理由是 醇洗有利于加快去除 CuCl表面
水分防止其水解氧化 。
(5)步骤②、④、⑤、⑧都要进行固液分离。工业上常用的固液分离设备有
BD (填字母)
A、分馏塔 B、离心机 C、反应釜 D、框式压滤机
(6)准确称取所制备的氯化亚铜样品 mg,将其置于过量的 FeCl 溶液中,待
3
样品完全溶解后,加入适量稀硫酸,用 amol/L﹣1的 K Cr O 溶液滴定到终
2 2 7
点,消耗 K Cr O 溶液 bmL,反应中 Cr O 2﹣被还原为 Cr3+,样品中 CuCl的
2 2 7 2 7
质量分数为 。
第23页(共30页)【考点】1B:真题集萃;P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用;
U3:制备实验方案的设计.
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【专题】24:实验设计题.
【分析】酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化海绵铜(主要成分是 Cu
和少量 CuO)生成硫酸铜,过滤后在滤液中加入亚硫酸铵发生氧化还原反应
生成 CuCl,发生 2Cu2++SO 2﹣+2Cl﹣+H O=2CuCl+SO 2﹣+2H+,得到的 CuCl
3 2 4
经硫酸酸洗,水洗后再用乙醇洗涤,可快速除去固体表面的水分,防止水
解、氧化,步骤②、④、⑤、⑧都要进行固液分离,根据混合的水溶性进行
分离,没有发生化学变化,可用离心机以及框式压滤机,以得到滤饼,氯化
亚铜与氯化铁发生 Fe3++CuCl═Fe2++Cu2++Cl﹣,加入 K Cr O 溶液,发生
2 2 7
6Fe2++Cr O 2﹣+14H+=6Fe3++2Cr3++7H O,结合关系式解答该题。
2 7 2
【解答】解:酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化海绵铜(主要成分是
Cu和少量 CuO)生成硫酸铜,过滤后在滤液中加入亚硫酸铵发生氧化还原
反应生成 CuCl,发生 2Cu2++SO 2﹣+2Cl﹣+H O=2CuCl↓+SO 2﹣+2H+,得到的
3 2 4
CuCl经硫酸酸洗,水洗后再用乙醇洗涤,烘干得到氯化亚铜。
(1)由于酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化 Cu生成 CuSO 或 Cu2+,
4
溶解温度应控制在 60﹣70℃,原因是温度低溶解速度慢,温度过高铵盐分
解,
故答案为:CuSO 或Cu2+;温度低溶解速度慢,温度过高铵盐分解;
4
( 2) 铜 离 子 与 亚 硫 酸 铵 发 生 氧 化 还 原 反 应 生 成 CuCl, 发 生
2Cu2++SO 2﹣+2Cl﹣+H O=2CuCl↓+SO 2﹣+2H+, 故 答 案 为 :
3 2 4
2Cu2++SO 2﹣+2Cl﹣+H O=2CuCl↓+SO 2﹣+2H+;
3 2 4
(3)由流程可知,经酸洗、水洗后得到硫酸铵,则应加入硫酸,为防止 CuCl
溶解,不能加入硝酸等氧化性酸,也不能加入盐酸,防止引入新杂质,
故答案为:硫酸;
(4)步骤⑥为醇洗,因乙醇沸点低,易挥发,则用乙醇洗涤,可快速除去固体
表面的水分,防止水解、氧化,
故答案为:醇洗有利于加快去除CuCl表面水分防止其水解氧化;
(5)步骤②、④、⑤、⑧都要进行固液分离,根据混合的水溶性进行分离,没
第24页(共30页)有发生化学变化,可用离心机以及框式压滤机,以得到滤饼,
故答案为:BD;
(6)氯化亚铜与氯化铁发生 Fe3++CuCl═Fe2++Cu2++Cl﹣,加入 K Cr O 溶液,
2 2 7
发生6Fe2++Cr O 2﹣+14H+=6Fe3++2Cr3++7H O,
2 7 2
反应的关系式为6CuCl~6Fe2+~Cr O 2﹣,
2 7
6 1
n ab×10﹣3mol
n=6ab×10﹣3mol,
m(CuCl)=99.5g/mol×6ab×10﹣3mol=0.597abg,
则样品中CuCl的质量分数为 ,
故答案为: 。
【点评】本题为 2015年高考题,题目考查学生阅读获取信息的能力、常用化学
用语、氧化还原滴定的应用等,侧重于学生的分析能力、实验能力和计算能
力的考查,注意把握物质的性质以及反应流程,难度中等,注意(6)中利
用关系式的计算。
[化学--选修 3:物质结构与性质]
12.碳及其化合物广泛存在于自然界中,回答下列问题:
(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用 电子
云 形象化描述。在基态 14C原子中,核外存在 2 对自旋相反的电子。
(2)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 C有 4个价电子且半
径较小,难以通过得或失电子达到稳定结构 。
(3)CS 分子中,共价键的类型有 σ 键和 π键 ,C原子的杂化轨道类型是
2
sp ,写出两个与 CS 具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 CO 、
2 2
SCN﹣或COS 等 。
(4)CO 能与金属 Fe形成 Fe(CO) ,该化合物熔点为 253K,沸点为 376K,
5
其固体属于 分子 晶体。
(5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
①在石墨烯晶体中,每个 C原子连接 3 个六元环,每个六元环占有 2 个
第25页(共30页)C原子。
②在金刚石晶体中,C原子所连接的最小环也为六元环,每个 C原子连接 12
个六元环,六元环中最多有 4 个C原子在同一平面。
【考点】8H:物质的结构与性质之间的关系;9S:原子轨道杂化方式及杂化类
型判断.
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【专题】51C:元素周期律与元素周期表专题.
【分析】(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可
用电子云形象化描述;根据同一轨道的 2两个电子自选方向相反判断;
(2)共价键为原子之间以共用电子对成键,碳的非金属性较弱,但半径较小,
反应中难以失去或得到电子;
(3)CS 分子的结构式为 S=C=S,含有 σ 键和 π键;结合 σ 键和孤对电子数判
2
断价层电子对数,以此判断杂化类型;与 CS 具有相同空间构型和键合形式
2
的分子或离子为等电子体,应含有 3个原子,价电子数为16;
(4)熔点为253K,沸点为376K,具有分子晶体的性质;
(5)①石墨晶体中最小的环为六元环,每个碳原子连接 3个 C﹣C化学健,每
个C﹣C化学健被2个碳原子共用;
②在金刚石的晶体结构中每个碳原子与周围的 4个碳原子形成四个碳碳单键,
这5个碳原子形成的是正四面体结构,键角为 109028,最小的环为6元环。
【解答】解:(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分
布可用电子云形象化描述,离核近的区域电子云密度较大,离核远的区域电
子云密度较小,C原子核外电子排布为 1s22s22p2,轨道式为如图所示:
,则在基态 14C原子中,核外存在 2对自旋相反的电子,
故答案为:电子云;2;
(2)共价键为原子之间以共用电子对成键,碳原子核外有 4个电子,且元素的
第26页(共30页)非金属性较弱,但半径较小,反应中难以失去或得到电子,
故答案为:C有4个价电子且半径较小,难以通过得或失电子达到稳定结构;
(3)CS 分子的结构式为S=C=S,含有σ 键和π键,
2
CS 分子中 C原子形成2 个σ 键,孤对电子数为 =0,则为sp 杂化,
2
与 CS 具有相同空间构型和键合形式的分子或离子为等电子体,应含有 3个原
2
子,价电子数为16,常见有 CO 、SCN﹣或COS 等,
2
故答案为:σ 键和π键;sp;CO 、SCN﹣或COS 等;
2
(4)Fe(CO) 熔点为 253K,沸点为 376K,具有分子晶体的性质,则固体应
5
为分子晶体,故答案为:分子;
(5)①石墨晶体中最小的环为六元环,每个碳原子连接 3个 C﹣C化学健,则
每个 C 原子连接 3个六元环,每个六元环占有的 C原子数为 6× =2,故答
案为:3;2;
②在金刚石的晶体结构中每个碳原子与周围的 4个碳原子形成四个碳碳单键,
最小的环为 6元环,每个单键为 3个环共有,则每个 C 原子连接 4×3=12 个
六元环,晶胞中共平面的原子如图 ,共 4个,故答案为:12;
4。
【点评】本题为 2015年考题,考查物质结构和性质,侧重考查学生空间想象能
力、知识运用能力,涉及晶胞计算、原子结构等知识点,综合性较强,采用
均摊法、价层电子对互斥理论等理论分析解答,题目难度中等。
[化学--选修 5:有机化学基础]
13.A(C H )是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊
2 2
二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:
第27页(共30页)回答下列问题:
(1)A 的名称是 乙炔 ,B含有的官能团是 碳碳双键和酯基 。
(2)①的反应类型是 加成反应 ,⑦的反应类型是 消去反应 。
(3)C 和D 的结构简式分别为 、 CH CH CH CHO 。
3 2 2
(4)异戊二烯分子中最多有 11 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式
为 。
(5)写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体(写结构简式)
CH CH(CH )﹣C≡CH、CH CH CH C≡CH、CH CH C≡CCH 。
3 3 3 2 2 3 2 3
(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1,
3﹣丁 二 烯 的 合 成 路 线
。
【考点】HC:有机物的合成.
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【专题】534:有机物的化学性质及推断.
【分析】由分子式可知 A 为 HC≡CH,结合乙炔(C H )和乙酸(C H O )的
2 2 2 4 2
分子式发现 B(C H O )为 A 与乙酸发生加成反应所得,生成 B为
4 6 2
CH =CHOOCCH ,发生加聚反应生成 ,水解生成 C为
2 3
,由聚乙烯醇缩丁醛可知 D 为 CH CH CH CHO,HC≡CH 与丙酮在 KOH
3 2 2
条件下发生加成反应生成 ,与氢气发生加成反应生成
第28页(共30页),在氧化铝的作用下发生消去反应生成异戊二烯,异戊二烯
在催化作用下发生加聚反应生成 ,以此解答该题。
【解答】解:由分子式可知 A 为 HC≡CH,与乙酸发生加成反应生成 B为
CH =CHOOCCH ,发生加聚反应生成 ,水解生成 C为
2 3
,由聚乙烯醇缩丁醛可知 D 为 CH CH CH CHO,HC≡CH 与丙酮在 KOH
3 2 2
条件下反应生成 ,与氢气发生加成反应生成
,在氧化铝的作用下生成异戊二烯,异戊二烯在催化作用下发生加聚反应生
成 ,
(1)由以上分析可知 A 为乙炔,B 为 CH =CHOOCCH ,含有的官能团为碳碳
2 3
双键和酯基,故答案为:乙炔;碳碳双键和酯基;
(2)A 为 HC≡CH,与乙酸发生加成反应生成 B为 CH =CHOOCCH ,
2 3
在氧化铝的作用下发生消去反应生成异戊二烯,
故答案为:加成反应;消去反应;
( 3) C为 , D 为 CH CH CH CHO, 故 答 案 为 : ;
3 2 2
CH CH CH CHO;
3 2 2
(4)异戊二烯结构简式为 CH =C(CH )﹣CH=CH ,分子中含有 2个 C=C
2 3 2
键,与 C=C键直接相连的原子在同一个平面上,甲基有 1个 H 原子与 C=C
键也可能在同一个平面上,则共有 11个原子共平面,如图所示:
第29页(共30页)顺 式 聚 异 戊 二 烯 的 结 构 简 式 为 , 故 答 案 为 : 11;
;
(5)与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体应含有 C≡C键,可能
的结构简式有 CH CH(CH )﹣C≡CH、CH CH CH C≡CH、CH CH C≡
3 3 3 2 2 3 2
CCH 等,
3
故答案为:CH CH(CH )﹣C≡CH、CH CH CH C≡CH、CH CH C≡CCH ;
3 3 3 2 2 3 2 3
(6)乙炔与乙醛发生加成反应生成 HC≡CCHOHCH ,然后与氢气发生加成反
3
应生成 H C=CHCHOHCH ,在氧化铝作用下加热发生消去反应生成
2 3
CH =CHCH=CH , 该 题 最 好 的 方 法 是 使 用 逆 推 法 , 合 成 路 线 为
2 2
, 故 答 案
为: 。
【点评】本题为 2015年高考题,题目侧重烯烃、炔烃的性质的考查,有助于培
养学生良好的分析能力和自学能力,难度适中,注意把握题给信息,易错点
为结构的判断和同分异构体的书写。
第30页(共30页)