当前位置:首页>文档>2016年北京市高考化学试卷(解析版)_全国卷+地方卷_5.化学_1.化学高考真题试卷_2008-2020年_地方卷_北京高考化学2008-2020_A4word版_PDF版(赠送)

2016年北京市高考化学试卷(解析版)_全国卷+地方卷_5.化学_1.化学高考真题试卷_2008-2020年_地方卷_北京高考化学2008-2020_A4word版_PDF版(赠送)

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2016 年北京市高考化学试卷 一、选择题. 1.(3分)我国科技创新成果斐然,下列成果中获得诺贝尔奖的是( ) A.徐光宪建立稀土串级萃取理论 B.屠呦呦发现抗疟新药青蒿素 C.闵恩泽研发重油裂解催化剂 D.侯德榜联合制碱法 2.(3分)下列中草药煎制步骤中,属于过滤操作的是( ) A.冷水浸泡 B.加热煎制 C.箅渣取液 D.灌装保存 A.A B.B C.C D.D 3.(3分)下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是( ) A.抗氧化剂 B.调味剂 C.着色剂 D.增稠剂 4.(3分)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯.有关物质的沸点、 熔点如表: 对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 苯 沸点/℃ 138 144 139 80 熔点/℃ 13 ﹣25 ﹣47 6 下列说法不正确的是( ) A.该反应属于取代反应 B.甲苯的沸点高于 144℃ C.用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来 D.从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来 5.(3分)K Cr O 溶液中存在平衡:Cr O 2﹣(橙色)+H O⇌2CrO 2﹣(黄色) 2 2 7 2 7 2 4 +2H+.用K Cr O 溶液进行下列实验: 2 2 7 第1页(共26页)结合实验,下列说法不正确的是( ) A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄 B.②中 Cr O 2﹣被C H OH 还原 2 7 2 5 C.对比②和④可知 K Cr O 酸性溶液氧化性强 2 2 7 D.若向④中加入 70%H SO 溶液至过量,溶液变为橙色 2 4 6.(3分)在两份相同的 Ba(OH) 溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的 2 H SO 、NaHSO 溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示.下 2 4 4 列分析不正确的是( ) A.①代表滴加 H SO 溶液的变化曲线 2 4 B.b 点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH﹣ C.c点,两溶液中含有相同量的OH﹣ D.a、d 两点对应的溶液均显中性 7.(3分)用石墨电极完成下列电解实验. 实验一 实验二 装置 现象 a、d 处试纸变蓝;b 处变 两个石墨电极附近有气泡产生;n 处有 红,局部褪色;c处无明显 气泡产生;… 第2页(共26页)变化 下列对实验现象的解释或推测不合理的是( ) A.a、d 处:2H O+2e﹣═H ↑+2OH﹣ 2 2 B.b 处:2Cl﹣﹣2e﹣═Cl ↑ 2 C.c处发生了反应:Fe﹣2e﹣═Fe2+ D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜 二、解答题(共 4小题,满分 58分) 8.(17分)功能高分子 P的合成路线如下: (1)A的分子式是C H ,其结构简式是 . 7 8 (2)试剂a 是 . (3)反应③的化学方程式: . (4)E 的分子式是C H O .E 中含有的官能团: . 6 10 2 (5)反应④的反应类型是 . (6)反应⑤的化学方程式: . (7)已知:2CH CHO 3 以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成 E,写出合成路线(用结构简式 表示有机物),用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件). 9.(13分)用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO ﹣)已成为环境修复研 3 究的热点之一. 第3页(共26页)(1)Fe 还原水体中NO ﹣的反应原理如图1所示. 3 ①作负极的物质是 . ②正极的电极反应式是 . (2)将足量铁粉投入水体中,经 24小时测定 NO ﹣的去除率和 pH,结果如 3 下: 初始pH pH=2.5 pH=4.5 NO ﹣的去除率 接近100% <50% 3 24小时pH 接近中性 接近中性 铁的最终物质形态 pH=4.5时,NO ﹣的去除率低.其原因是 . 3 (3)实验发现:在初始 pH=4.5的水体中投入足量铁粉的同时,补充一定量的 Fe2+可以明显提高 NO ﹣的去除率.对Fe2+的作用提出两种假设: 3 Ⅰ.Fe2+直接还原NO ﹣; 3 Ⅱ.Fe2+破坏FeO(OH)氧化层. ①做对比实验,结果如图2所示,可得到的结论是 . ②同位素示踪法证实 Fe2+能与 FeO(OH)反应生成 Fe O .结合该反应的离子方 3 4 程式,解释加入Fe2+提高 NO ﹣去除率的原因: . 3 (4)其他条件与(2)相同,经1小时测定NO ﹣的去除率和pH,结果如表: 3 初始pH pH=2.5 pH=4.5 第4页(共26页)NO ﹣的去除率 约10% 约3% 3 1小时pH 接近中性 接近中性 与(2)中数据对比,解释(2)中初始 pH 不同时,NO ﹣去除率和铁的最终物 3 质形态不同的原因: . 10.(12分)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO 、PbSO 及炭黑 2 4 等)和 H SO 为原料,制备高纯 PbO,实现铅的再生利用.其工作流程如 2 4 下: (1)过程Ⅰ中,在 Fe2+催化下,Pb和 PbO 反应生成 PbSO 的化学方程式 2 4 是 . (2)过程Ⅰ中,Fe2+催化过程可表示为: i:2Fe2++PbO +4H++SO 2﹣═2Fe3++PbSO +2H O 2 4 4 2 ii:… ①写出ii 的离子方程式: . ②下列实验方案可证实上述催化过程.将实验方案补充完整. a.向酸化的 FeSO 溶液中加入 KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量 PbO , 4 2 溶液变红. b. . (3)PbO 溶解在 NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)⇌NaHPbO 2 (aq),其溶解度曲线如图所示. ①过程Ⅱ的目的是脱硫.滤液 1经处理后可在过程Ⅱ中重复使用,其目的是 (选填序号). A.减小 Pb的损失,提高产品的产率 B.重复利用 NaOH,提高原料的利用率 C.增加Na SO 浓度,提高脱硫效率 2 4 ②过程Ⅲ的目的是提纯,结合上述溶解度曲线,简述过程Ⅲ的操作: 第5页(共26页)11.(16分)以 Na SO 溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐 2 3 的性质和盐溶液间反应的多样性. 实验 试剂 现象 滴管 试管 饱和Ag SO 溶液 Ⅰ.产生白色沉淀 2 4 0.2 mol•L﹣1 CuSO Ⅱ.溶液变绿,继续滴加 4 0.2 mol•L﹣1 Na 2 SO 3 产生棕黄色沉淀 溶液 0.1 mol•L﹣1 Al (SO ) Ⅲ.开始无明显变化,继 2 4 溶液 续滴加产生白色沉淀 3 (1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是 Ag SO .用离子方程式解释现象 2 3 Ⅰ: . (2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO 2﹣,含有Cu+、Cu2+和SO 2﹣. 4 3 已知:Cu+ Cu+Cu2+,Cu2+ CuI↓(白色)+I . 2 ①用稀硫酸证实沉淀中含有Cu+的实验现象是 . ②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SO 2﹣. 3 a.白色沉淀 A是BaSO ,试剂1是 . 4 b.证实沉淀中含有 Cu2+和SO 2﹣的理由是 . 3 (3)已知:Al (SO ) 在水溶液中不存在.经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无 2 3 3 SO 2﹣,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性 KMnO 溶液 4 4 褪色. ①推测沉淀中含有亚硫酸根和 . 第6页(共26页)②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:i.被 Al(OH) 所吸附; 3 ii.存在于铝的碱式盐中.对假设 ii 设计了对比实验,证实了假设ii 成立. a.将对比实验方案补充完整. 步骤一: 步骤二: (按图形式呈现). b.假设 ii 成立的实验证据是 (4)根据实验,亚硫酸盐的性质有 .盐溶液间反应的多样性与 有关. 第7页(共26页)2016 年北京市高考化学试卷 参考答案与试题解析 一、选择题. 1.(3分)我国科技创新成果斐然,下列成果中获得诺贝尔奖的是( ) A.徐光宪建立稀土串级萃取理论 B.屠呦呦发现抗疟新药青蒿素 C.闵恩泽研发重油裂解催化剂 D.侯德榜联合制碱法 【考点】1A:化学史. 菁优网版权所有 【专题】56:化学应用. 【分析】2015年 10月,屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾的新疗法获诺贝尔生理 学或医学奖. 【解答】解:2015年 10月,屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾的新疗法获诺贝尔 生理学或医学奖。 故选:B。 【点评】本题考查化学史,只要关注时事,平时注意积累,能轻松简答. 2.(3分)下列中草药煎制步骤中,属于过滤操作的是( ) A.冷水浸泡 B.加热煎制 C.箅渣取液 D.灌装保存 A.A B.B C.C D.D 【考点】P9:物质的分离、提纯的基本方法选择与应用. 菁优网版权所有 第8页(共26页)【专题】545:物质的分离提纯和鉴别. 【分析】过滤用于分离不溶性物质和液体的分离,一般利用固体的颗粒大小将 固体和液体分离,以此解答该题. 【解答】解:A.冷水浸泡属于物质的溶解,故A错误; B.加热煎制属于加热,故B错误; C.箅渣取液将固体和液体分离,属于过滤操作,故 C 正确; D.灌装是液体转移,故D 错误。 故选:C。 【点评】本题考查物质的分离,侧重于学生的分析、实验能力的考查,题目密 切联系生活,有利于培养学生良好的科学素养,提高学生学习的积极性,难 度不大. 3.(3分)下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是( ) A.抗氧化剂 B.调味剂 C.着色剂 D.增稠剂 【考点】CA:化学反应速率的影响因素. 菁优网版权所有 【专题】51F:化学反应速率专题. 【分析】一般来说,食品中常加入抗氧剂、调味剂、着色剂以及增稠剂等,其 中加入抗氧化剂可减缓食品的腐蚀,延长保质期,而调味剂、着色剂以及增 稠剂与食品的色、态、味有关,以此解答该题. 【解答】解:A.抗氧化剂减少食品与氧气的接触,延缓氧化的反应速率,故 A正确; B.调味剂是为了增加食品的味道,与速率无关,故 B错误; C.着色剂是为了给食品添加某种颜色,与速率无关,故 C 错误; D.增稠剂是改变物质的浓度,与速率无关,故D 错误。 故选:A。 【点评】本题考查常见食品的添加剂,与化学反应速率相结合综合考查学生的 双基以及分析能力,侧重于化学与生活的考查,有利于培养学生良好的科学 素养,难度不大,注意相关基础知识的积累. 第9页(共26页)4.(3分)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯.有关物质的沸点、 熔点如表: 对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 苯 沸点/℃ 138 144 139 80 熔点/℃ 13 ﹣25 ﹣47 6 下列说法不正确的是( ) A.该反应属于取代反应 B.甲苯的沸点高于 144℃ C.用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来 D.从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来 【考点】HD:有机物的结构和性质. 菁优网版权所有 【专题】533:有机反应. 【分析】A、甲苯变成二甲苯是苯环上的氢原子被甲基取代所得,属于取代反 应; B、甲苯的相对分子质量比二甲苯小,沸点比二甲苯低; C、苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大,用蒸馏的方法分离; D、因为对二甲苯的熔点较高,将温度冷却至﹣25℃~13℃,对二甲苯形成固 体,从而将对二甲苯分离出来. 【解答】解:A、甲苯变成二甲苯是苯环上的氢原子被甲基取代所得,属于取代 反应,故A正确; B、甲苯的相对分子质量比二甲苯小,故沸点比二甲苯低,故 B错误; C、苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大,可以用蒸馏的方法分离,故 C 正确; D、因为对二甲苯的熔点较高,将温度冷却至﹣25℃~13℃,对二甲苯形成固 体,从而将对二甲苯分离出来,故 D 正确; 故选:B。 【点评】本题涉及到物质的分离和提纯、有机物的反应类型、沸点高低比较, 考查学生根据表格的数据分析解决问题的能力,难度不大. 第10页(共26页)5.(3分)K Cr O 溶液中存在平衡:Cr O 2﹣(橙色)+H O⇌2CrO 2﹣(黄色) 2 2 7 2 7 2 4 +2H+.用K Cr O 溶液进行下列实验: 2 2 7 结合实验,下列说法不正确的是( ) A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄 B.②中 Cr O 2﹣被C H OH 还原 2 7 2 5 C.对比②和④可知 K Cr O 酸性溶液氧化性强 2 2 7 D.若向④中加入 70%H SO 溶液至过量,溶液变为橙色 2 4 【考点】B1:氧化还原反应;CB:化学平衡的影响因素. 菁优网版权所有 【专题】515:氧化还原反应专题;51E:化学平衡专题. 【分析】K Cr O 溶液中存在平衡:Cr O 2﹣(橙色)+H O⇌2CrO 2﹣(黄色) 2 2 7 2 7 2 4 +2H+,加入酸,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,则溶液橙色加深,加入 碱,平衡正向移动,溶液变黄,由实验②、④可知 Cr O 2﹣具有较强的氧化 2 7 性,可氧化乙醇,而CrO 2﹣不能,以此解答该题. 4 【解答】解:A.在平衡体系中加入酸,平衡逆向移动,重铬酸根离子浓度增 大,橙色加深,加入碱,平衡正向移动,溶液变黄,故 A正确; B.②中重铬酸钾氧化乙醇,重铬酸钾被还原,故 B正确; C.②是酸性条件,④是碱性条件,酸性条件下氧化乙醇,而碱性条件不能,说 明酸性条件下氧化性强,故 C 正确; D.若向④溶液中加入 70%的硫酸到过量,溶液为酸性,可以氧化乙醇,溶液变 绿色,故D 错误。 故选:D。 【点评】本题综合考查氧化还原反应以及化学平衡的移动问题,侧重于学生的 分析能力的考查,注意把握题给信息,为解答该题的关键,易错点为 D,注 意Cr O 2﹣、CrO 2﹣氧化性的比较,难度不大. 2 7 4 第11页(共26页)6.(3分)在两份相同的 Ba(OH) 溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的 2 H SO 、NaHSO 溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示.下 2 4 4 列分析不正确的是( ) A.①代表滴加 H SO 溶液的变化曲线 2 4 B.b 点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH﹣ C.c点,两溶液中含有相同量的OH﹣ D.a、d 两点对应的溶液均显中性 【考点】D4:电解质溶液的导电性. 菁优网版权所有 【专题】51G:电离平衡与溶液的pH 专题. 【分析】A.Ba(OH) 溶液和 H SO 、NaHSO 溶液反应方程式分别为 2 2 4 4 H SO +Ba( OH) =BaSO ↓+2H O、 NaHSO +Ba( OH) 2 4 2 4 2 4 =BaSO ↓+NaOH+H O,2NaHSO +Ba(OH) =BaSO ↓+Na SO +2H O,溶液导 2 4 2 4 2 4 2 4 2 电能力与离子浓度成正比,根据图知,曲线①在 a 点溶液导电能力接近 0, 说明该点溶液离子浓度最小,应该为 Ba(OH) 溶液和 H SO 的反应,则曲 2 2 4 线②为Ba(OH) 溶液和 NaHSO 溶液的反应; 2 4 B.根据图知,a 点为 Ba(OH) 溶液和 H SO 恰好反应,H SO 、NaHSO 溶液 2 2 4 2 4 4 的物质的量浓度相等,则 b 点溶液溶质为NaOH; C.c点,①中稀硫酸过量,溶质为硫酸,②中反应后溶质为NaOH、Na SO ; 2 4 D.a点①中硫酸和氢氧化钡恰好完全反应,溶液中只含水;d 点②中溶质为 Na SO . 2 4 【解答】解:A.Ba(OH) 溶液和 H SO 、NaHSO 溶液反应方程式分别为 2 2 4 4 H SO +Ba( OH) =BaSO ↓+2H O、 NaHSO +Ba( OH) 2 4 2 4 2 4 =BaSO ↓+NaOH+H O,2NaHSO +Ba(OH) =BaSO ↓+Na SO +2H O,溶液导 2 4 2 4 2 4 2 4 2 第12页(共26页)电能力与离子浓度成正比,根据图知,曲线①在 a 点溶液导电能力接近 0, 说明该点溶液离子浓度最小,应该为 Ba(OH) 溶液和 H SO 的反应,则曲 2 2 4 线②为 Ba(OH) 溶液和 NaHSO 溶液的反应,即①代表滴加 H SO 溶液的 2 4 2 4 变化曲线,故A正确; B.根据图知,a 点为 Ba(OH) 溶液和 H SO 恰好反应,H SO 、NaHSO 溶液 2 2 4 2 4 4 的物质的量浓度相等,则 b 点溶液溶质为 NaOH,所以 b 点,溶液中大量存 在的离子是Na+、OH﹣,故B正确; C.c点,①中稀硫酸过量,溶质为硫酸,②中反应后溶液中溶质为 NaOH、 Na SO ,因为硫酸根离子浓度相同,②中钠离子浓度大于①中氢离子浓度, 2 4 所以溶液中氢氧根离子浓度不同,故 C 错误; D.a点①中硫酸和氢氧化钡恰好完全反应,溶液中只含水;d 点②中溶质为 Na SO ,水和硫酸钠溶液都呈中性, 2 4 故D 正确; 故选:C。 【点评】本题考查酸碱混合溶液定性判断,为高频考点,侧重考查学生分析判 断及识图能力,明确发生的反应及各点溶液中溶质成分是解本题关键,注 意:溶液导电能力与离子浓度成正比,题目难度中等. 7.(3分)用石墨电极完成下列电解实验. 实验一 实验二 装置 现象 a、d 处试纸变蓝;b 处变 两个石墨电极附近有气泡产生;n 处有气泡 红,局部褪色;c处无 产生;… 明显变化 下列对实验现象的解释或推测不合理的是( ) A.a、d 处:2H O+2e﹣═H ↑+2OH﹣ 2 2 B.b 处:2Cl﹣﹣2e﹣═Cl ↑ 2 第13页(共26页)C.c处发生了反应:Fe﹣2e﹣═Fe2+ D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜 【考点】BH:原电池和电解池的工作原理. 菁优网版权所有 【专题】51I:电化学专题. 【分析】实验一 a、d 处试纸变蓝,说明生成 OH﹣,为电解池的阴极,b 处变 红,局部褪色,为电解池的阳极,生成氯气,c处无明显变化,铁丝左侧为 阳极,右侧为阴极, 实验二两个石墨电极附近有气泡产生,左侧生成氢气,右侧生成氧气,两个铜 珠的左侧为阳极,右侧为阴极,n 处有气泡产生,为阴极,以此解答该题. 【解答】解:A.d 处试纸变蓝,为阴极,生成 OH﹣,电极方程式为 2H O+2e﹣═ 2 H ↑+2OH﹣,故A正确; 2 B.b 处变红,局部褪色,是因为 Cl +H O=HCl+HClO,HCl 的酸性使溶液变红, 2 2 HClO的漂白性使局部褪色,故 B错误; C.c处为阳极,发生了反应:Fe﹣2e﹣═Fe2+,故C 正确; D.实验一中 ac形成电解池,db 形成电解池,所以实验二中也相当于形成三个 电解池,一个球两面为不同的两极,左边铜珠的左侧为阳极,发生的电极反 应为 Cu﹣2e﹣=Cu2+,右侧(即位置 m处)为阴极,发生的电极反应为 Cu2++2e﹣=Cu,同样右边铜珠的左侧为阳极,右侧(即位置 n 处)为阴极,因 此m处能析出铜的说法正确,故 D 正确。 故选:B。 【点评】本题考查电解原理,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握电极的 判断以及电极反应,为解答该题的关键,题目易错点为 D,注意铜珠的左右 侧可看出阴、阳极,难度中等. 二、解答题(共 4小题,满分 58分) 8.(17分)功能高分子 P的合成路线如下: 第14页(共26页)(1)A的分子式是C H ,其结构简式是 . 7 8 (2)试剂a 是 浓硫酸和浓硝酸 . (3)反应③的化学方程式: +NaOH +NaCl . (4)E 的分子式是C H O .E 中含有的官能团: 碳碳双链,酯基 . 6 10 2 (5)反应④的反应类型是 加聚反应 . ( 6) 反 应 ⑤ 的 化 学 方 程 式 : +nH O +n 2 CH CH OH . 3 2 (7)已知:2CH CHO 3 以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成 E,写出合成路线(用结构简式 表示有机物),用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件). 【考点】HB:有机物的推断. 菁优网版权所有 【专题】534:有机物的化学性质及推断. 【分析】A的分子式是 C H ,其结构简式是 ,结合 P的结构简式,可知 A 7 8 与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生取代反应生成 B为 ,B与 氯气在光照条件下发生取代反应生成 C 为 ,C 在氢氧化钠水 溶液、加热条件下发生水解反应生成 D 为 ,可知 G的结构 第15页(共26页)简式为 ,则 F ,E 的分子式是 C H O ,则 E 为 6 10 2 CH CH=CHCOOCH CH . 3 2 3 【解答】解:A的分子式是 C H ,其结构简式是 ,结合 P的结构简式,可 7 8 知 A与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生取代反应生成 B为 ,B与氯气在光照条件下发生取代反应生成 C 为 ,C 在氢氧 化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成 D 为 ,可知 G 的 结 构 简 式 , 则 F, E 的 分 子 式 是 C H O , 则 E 为 6 10 2 CH CH=CHCOOCH CH . 3 2 3 (1)A的分子式是C H ,其结构简式是 ,故答案为: ; 7 8 (2)试剂a 是:浓硫酸和浓硝酸,故答案为:浓硫酸和浓硝酸; (3)反应③的化学方程式: +NaOH +NaCl, 故答案为: +NaOH +NaCl; (4)E 为 CH CH=CHCOOCH CH ,E 中含有的官能团:碳碳双键、酯基,故答案 3 2 3 为:碳碳双键、酯基; (5)反应④的反应类型是:加聚反应,故答案为:加聚反应; ( 6) 反 应 ⑤ 的 化 学 方 程 式 +nH O +n 2 CH CH OH, 3 2 第16页(共26页)故答案为 +nH O +n CH CH OH; 2 3 2 (7)乙烯与 HBr发生加成反应生成 CH CH Br,然后发生水解反应生成 3 2 CH CH OH,再发生氧化反应生成 CH CHO,2分子乙醛发生加成反应生成 3 2 3 ,再发生氧化反应生成 ,再与氢气发生加成反应生 成 ,在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成生成 CH CH=CHCOOH,最后与乙醇发生酯化反应生成 CH CH=CHCOOCH CH ,合成 3 3 2 3 路 线 流 程 图 为 : CH =CH CH CH Br CH CH OH CH CHO 2 2 3 2 3 2 3 CH CH=CHCOOH CH CH=CHCOOCH CH , 3 3 2 3 故 答 案 为 : CH =CH CH CH Br CH CH OH CH CHO 2 2 3 2 3 2 3 CH CH=CHCOOH CH CH=CHCOOCH CH . 3 3 2 3 【点评】本题考查有机物的推断与合成,充分利用 P的结构简式与反应条件、 分子式进行推断,侧重考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力,是有机 化学常考题型,难度中等. 9.(13分)用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO ﹣)已成为环境修复研 3 究的热点之一. 第17页(共26页)(1)Fe 还原水体中NO ﹣的反应原理如图1所示. 3 ①作负极的物质是 铁 . ②正极的电极反应式是 NO ﹣+8e﹣+10H+=NH ++3H O . 3 4 2 (2)将足量铁粉投入水体中,经 24小时测定 NO ﹣的去除率和 pH,结果如 3 下: 初始pH pH=2.5 pH=4.5 NO ﹣的去除率 接近100% <50% 3 24小时pH 接近中性 接近中性 铁的最终物质形态 pH=4.5时,NO ﹣的去除率低.其原因是 FeO(OH)不导电,阻碍电子转 3 移 . (3)实验发现:在初始 pH=4.5的水体中投入足量铁粉的同时,补充一定量的 Fe2+可以明显提高 NO ﹣的去除率.对Fe2+的作用提出两种假设: 3 Ⅰ.Fe2+直接还原NO ﹣; 3 Ⅱ.Fe2+破坏FeO(OH)氧化层. ①做对比实验,结果如图 2所示,可得到的结论是 本实验条件下,Fe2+不能 直接还原NO ﹣;在Fe 和Fe2+共同作用下能提高NO ﹣的去除率 . 3 3 ②同位素示踪法证实 Fe2+能与 FeO(OH)反应生成 Fe O .结合该反应的离子方 3 4 程 式 , 解 释 加 入 Fe2+提 高 NO ﹣去 除 率 的 原 因 : Fe2++2FeO( OH) 3 第18页(共26页)=Fe O +2H+,Fe2+将不导电的 FeO(OH)转化为可导电的 Fe O ,利于电子转 3 4 3 4 移 . (4)其他条件与(2)相同,经1小时测定NO ﹣的去除率和pH,结果如表: 3 初始pH pH=2.5 pH=4.5 NO ﹣的去除率 约10% 约3% 3 1小时pH 接近中性 接近中性 与(2)中数据对比,解释(2)中初始 pH 不同时,NO ﹣去除率和铁的最终物 3 质形态不同的原因: 初始 pH 低时,产生的 Fe2+充足;初始 pH 高时,产生 的Fe2+不足 . 【考点】BH:原电池和电解池的工作原理;FE:"三废"处理与环境保护;S4: 铁及其化合物的性质实验. 菁优网版权所有 【专题】51I:电化学专题;52:元素及其化合物. 【分析】(1)①Fe 还原水体中 NO ﹣,根据题意 Fe O 为电解质,则 Fe作还原 3 3 4 剂,失去电子,作负极; ②NO ﹣在正极得电子发生还原反应产生NH +,根据图 2信息可知为酸性环境; 3 4 (2)由于 Fe O 为电解质,而电解质主要作用是为电子转移提供媒介,然后根 3 4 据FeO(OH)不导电进行分析; (3)①根据图2中的三个实验结果进行分析; ②结合(2)题中的铁的最终物质形态结果差异进行分析; (4)根据Fe2+的作用进行分析. 【解答】解:(1)①Fe还原水体中 NO ﹣,则 Fe 作还原剂,失去电子,作负 3 极, 故答案为:铁; ②NO ﹣在正极得电子发生还原反应产生 NH +,根据图 2信息可知为酸性环境, 3 4 则正极的电极反应式为:NO ﹣+8e﹣+10H+=NH ++3H O, 3 4 2 故答案为:NO ﹣+8e﹣+10H+=NH ++3H O; 3 4 2 (2)pH 越高,Fe3+越易水解生成 FeO(OH),而 FeO(OH)不导电,阻碍电 子转移,所以NO ﹣的去除率低. 3 第19页(共26页)故答案为:FeO(OH)不导电,阻碍电子转移; (3)①从图 2的实验结果可以看出,单独加入 Fe2+时,NO ﹣的去除率为 0,因 3 此得出 Fe2+不能直接还原 NO ﹣;而 Fe和 Fe2+共同加入时 NO ﹣的去除率比单 3 3 独 Fe 高,因此可以得出结论:本实验条件下,Fe2+不能直接还原 NO ﹣;在 3 Fe和Fe2+共同作用下能提高NO ﹣的去除率. 3 故答案为:本实验条件下,Fe2+不能直接还原 NO ﹣;在 Fe 和 Fe2+共同作用下能 3 提高NO ﹣的去除率; 3 ②同位素示踪法证实了 Fe2+能与 FeO(OH)反应生成 Fe O ,离子方程式为: 3 4 Fe2++2FeO(OH)=Fe O +2H+,Fe2+将不导电的 FeO(OH)转化为可导电的 3 4 Fe O ,利于电子转移. 3 4 故答案为:Fe2++2FeO(OH)=Fe O +2H+,Fe2+将不导电的 FeO(OH)转化为可 3 4 导电的Fe O ,利于电子转移; 3 4 (4)根据实验结果可知 Fe2+的作用是将不导电的 FeO(OH)转化为可导电的 Fe O ,而 NO ﹣的去除率由铁的最终物质形态确定,因此可知实验初始 pH 会 3 4 3 影响Fe2+的含量. 故答案为:初始pH 低时,产生的 Fe2+充足;初始pH 高时,产生的Fe2+不足. 【点评】考查化学反应原理,涉及电化学、氧化还原反应等相关知识,题中的 Fe与 NO ﹣的反应跟溶液酸碱性有关,抓住这一点是解题的关键,第Ⅱ问的 3 解答有一定的难度,特别是阐述上的准确性. 10.(12分)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO 、PbSO 及炭黑 2 4 等)和 H SO 为原料,制备高纯 PbO,实现铅的再生利用.其工作流程如 2 4 下: (1)过程Ⅰ中,在 Fe2+催化下,Pb和 PbO 反应生成 PbSO 的化学方程式是 2 4 Pb+PbO +2H SO ═2PbSO +2H O . 2 2 4 4 2 第20页(共26页)(2)过程Ⅰ中,Fe2+催化过程可表示为: i:2Fe2++PbO +4H++SO 2﹣═2Fe3++PbSO +2H O 2 4 4 2 ii:… ①写出ii 的离子方程式: 2Fe3++Pb+SO 2﹣═PbSO +2Fe2+ . 4 4 ②下列实验方案可证实上述催化过程.将实验方案补充完整. a.向酸化的 FeSO 溶液中加入 KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量 PbO , 4 2 溶液变红. b. 取a 中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去 . (3)PbO 溶解在 NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)⇌NaHPbO 2 (aq),其溶解度曲线如图所示. ①过程Ⅱ的目的是脱硫.滤液 1经处理后可在过程Ⅱ中重复使用,其目的是 AB (选填序号). A.减小 Pb的损失,提高产品的产率 B.重复利用 NaOH,提高原料的利用率 C.增加Na SO 浓度,提高脱硫效率 2 4 ②过程Ⅲ的目的是提纯,结合上述溶解度曲线,简述过程Ⅲ的操作: 向 PbO 粗品中加入一定量的 35%NaOH 溶液,加热至 110℃,充分溶解后,趁热过 滤,冷却结晶,过滤得到 PbO 固体 【考点】P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用;U3:制备实验方案 的设计. 菁优网版权所有 【专题】546:无机实验综合. 【分析】以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO 、PbSO 及炭黑等)和 2 4 H SO 为原料,制备高纯 PbO,含铅废料加入硫酸亚铁、稀硫酸加热反应过 2 4 滤得到 PbSO 粗品,加入 10%的氢氧化钠溶液加热反应,冷却过滤得到 PbO 4 第21页(共26页)粗品,粗 PbO 溶解在 35%NaOH 溶液中配成高温下的饱和溶液,冷却结晶、 过滤得PbO, (1)根据题给化学工艺流程知,过程Ⅰ中,在 Fe2+催化下,Pb、PbO 和 H SO 2 2 4 反应生成PbSO 和水; 4 (2)①催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,加快化学反 应速率,而本身的质量和化学性质反应前后保持不变.根据题给信息知反应 i 中 Fe2+被 PbO 氧化为 Fe3+,则反应 ii 中 Fe3+被 Pb 还原为 Fe2+,据此书写离 2 子方程式; ②a实验证明发生反应 i,则 b 实验需证明发生反应 ii,实验方案为取 a中红色 溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去; (3)①过程Ⅱ脱硫过程中发生的反应为 PbSO +2NaOH=PbO+Na SO +H O,而滤 4 2 4 2 液Ⅰ中含有硫酸,可降低溶液的 pH,使平衡 PbO(s)+NaOH(aq)⇌ NaHPbO (aq)逆向移动; 2 ②根据PbO 的溶解度曲线进行解答; 【解答】解:(1)根据题给化学工艺流程知,过程Ⅰ中,在 Fe2+催化下,Pb、 PbO 和 H SO 反应生成 PbSO 和水,化学方程式为:Pb+PbO +2H SO ═ 2 2 4 4 2 2 4 2PbSO +2H O, 4 2 故答案为:Pb+PbO +2H SO ═2PbSO +2H O; 2 2 4 4 2 (2)①催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,加快化学反 应速率,而本身的质量和化学性质反应前后保持不变.根据题给信息知反应 i 中 Fe2+被 PbO 氧化为 Fe3+,则反应 ii 中 Fe3+被 Pb 还原为 Fe2+,离子方程式 2 为:2Fe3++Pb+SO 2﹣═PbSO +2Fe2+, 4 4 故答案为:2Fe3++Pb+SO 2﹣═PbSO +2Fe2+; 4 4 ②a实验证明发生反应 i,则b 实验需证明发生反应ii,实验方案为: a.向酸化的 FeSO 溶液中加入 KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量 PbO , 4 2 溶液变红,亚铁离子被氧化为铁离子, b.取 a 中红色溶液少量,溶液中存在平衡,Fe3++3SCN﹣=Fe(SCN) ,加入过量 3 Pb,和平衡状态下铁离子反应生成亚铁离子,平衡逆向进行充分反应后,红 色褪去, 第22页(共26页)故答案为:取a 中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去; (3)①过程Ⅱ脱硫过程中发生的反应为PbSO +2NaOH=PbO+Na SO +H O,由于 4 2 4 2 PbO 能溶解与 NaOH溶液,因此滤液Ⅰ中含有 Pb元素,滤液Ⅰ重复使用可 减少 PbO 损失,提高产品的产率,且滤液Ⅰ中过量的 NaOH可以重复利用, 提高原料的利用率,故选 AB. 故答案为:AB; ②根据 PbO 的溶解度曲线,提纯粗 Pb 的方法为将粗 PbO 溶解在 NaOH溶液 中,结合溶解度曲线特点可知浓度高的 NaOH溶液和较高的温度,PbO 的溶 解度高,因此加热至较高温度,充分溶解,然后再高温下趁热过滤除去杂 质,后冷却后PbO 又析出结晶,再次过滤可得到 PbO 固体. 故答案为:向 PbO 粗品中加入一定量的 35%NaOH 溶液,加热至 110℃,充分溶 解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤得到 PbO 固体. 【点评】本题考查了化学工艺流程分析、催化剂、离子方程式书写、化学实验 方案的设计、物质分离提纯、平衡一点原理的应用,题目难度中等. 11.(16分)以 Na SO 溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐 2 3 的性质和盐溶液间反应的多样性. 实验 试剂 现象 滴管 试管 饱和Ag SO 溶液 Ⅰ.产生白色沉淀 2 4 0.2 mol•L﹣1 CuSO Ⅱ.溶液变绿,继续滴加 4 0.2 mol•L﹣1 Na 2 SO 3 产生棕黄色沉淀 溶液 0.1 mol•L﹣1 Al (SO ) Ⅲ.开始无明显变化,继 2 4 溶液 续滴加产生白色沉淀 3 (1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是 Ag SO .用离子方程式解释现象Ⅰ: 2 3 2Ag++SO 2﹣=Ag SO ↓ . 3 2 3 (2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO 2﹣,含有Cu+、Cu2+和SO 2﹣. 4 3 已知:Cu+ Cu+Cu2+,Cu2+ CuI↓(白色)+I . 2 ①用稀硫酸证实沉淀中含有Cu+的实验现象是 析出红色固体 . 第23页(共26页)②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SO 2﹣. 3 a.白色沉淀 A是BaSO ,试剂1是 HCl 和BaCl 溶液 . 4 2 b.证实沉淀中含有 Cu2+和SO 2﹣的理由是 在I﹣的作用下,Cu2+转化为白色沉淀 3 CuI,SO 2﹣转化为SO 2﹣ . 3 4 (3)已知:Al (SO ) 在水溶液中不存在.经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无 2 3 3 SO 2﹣,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性 KMnO 溶液 4 4 褪色. ①推测沉淀中含有亚硫酸根和 Al(OH) . 3 ②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:i.被 Al(OH) 所吸附; 3 ii.存在于铝的碱式盐中.对假设 ii 设计了对比实验,证实了假设ii 成立. a.将对比实验方案补充完整. 步骤一: 步骤二: (按图 形式呈现). b.假设 ii 成立的实验证据是 V 明显大于V 1 2 (4)根据实验,亚硫酸盐的性质有 溶解性、还原性、在水溶液中呈碱 性 .盐溶液间反应的多样性与 两种盐溶液中阴、阳离子的性质 有关. 【考点】U2:性质实验方案的设计. 菁优网版权所有 【专题】546:无机实验综合. 【分析】(1)0.2mol/LNa SO 溶液滴入饱和Ag SO 溶液发生反应生成白色沉淀 2 3 2 4 Ag SO ; 2 3 第24页(共26页)(2)①根据第二题中现象 2及已知信息,可以得知,取少量洗净(排除 Cu2+干 扰)的棕黄色沉淀,滴加稀硫酸,沉淀变红(铜单质),则证明有 Cu+; ②a.根据 BaSO 沉淀可知,加入的试剂为含Ba2+的化合物,可以选用BaCl ; 4 2 b.由白色沉淀 A可知之前所取上层清液中有 SO 2﹣,由加入 KI生成白色沉淀可 4 知棕黄色沉淀中含有 Cu2+,Cu2+和 I﹣作用生成 CuI白色沉淀,由加淀粉无现 象说明上层清液中无 I ,而 Cu2+和 I﹣反应生成 I ,因而推断生成的 I 参与了 2 2 2 其他反应,因而有还原剂 SO 2﹣; 3 (3)①由题意,白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,可以得到沉淀中含有 Al3+和 OH﹣,可使酸性 KMnO 溶液褪色是因为存在有还原性的亚硫酸根离 4 子; ②根据实验目的和对比实验设计原理进行解答; (4)根据实验,亚硫酸盐具有溶解性、还原性、水解呈碱性,盐溶液间反应的 多样性与两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件有关. 【解答】解:(1)实验Ⅰ中 0.2mol/LNa SO 溶液滴入饱和 Ag SO 溶液,由于 2 3 2 4 Ag SO 饱和溶液且溶液混合后稀释,因此不可能是 Ag SO 沉淀,考虑 SO 2﹣ 2 4 2 4 3 浓度较大,因此推断白色沉淀为 Ag SO ,反应的离子方程式为: 2 3 2Ag++SO 2﹣=Ag SO ↓,故答案为:2Ag++SO 2﹣=Ag SO ↓; 3 2 3 3 2 3 (2)①依据反应 Cu+和稀硫酸反应铜和铜离子,若沉淀中含有 Cu+,加入稀硫 酸会发生歧化反应生成铜单质,实验现象是有红色固体生成, 故答案为:析出红色固体; ② a. 分 析 实 验 流 程 可 知 实 验 原 理 为 2Cu2++4I﹣=2CuI+I 、 2 I +SO 2﹣+H O=SO 2﹣+2I﹣+2H+、SO 2﹣+Ba2+=BaSO ↓,根据 BaSO 沉淀可知,加 2 3 2 4 4 4 4 入的试剂为含 Ba2+的化合物,可以选用 BaCl 溶液,考虑沉淀 A没有BaSO , 2 3 因此应在酸性环境中. 故答案为:HCl 和BaCl 溶液; 2 b.由白色沉淀 A可知之前所取上层清液中有 SO 2﹣,由加入 KI生成白色沉淀可 4 知棕黄色沉淀中含有 Cu2+,Cu2+和 I﹣作用生成 CuI白色沉淀,由加淀粉无现 象说明上层清液中无 I ,而 Cu2+和 I﹣反应生成 I ,因而推断生成的 I 参与了 2 2 2 其他反应,因而有还原剂 SO 2﹣; 3 第25页(共26页)故答案为:棕黄色沉淀与 KI溶液反应生成白色沉淀(CuI),证明含有 Cu2+,白 色沉淀A为硫酸钡,证明含有SO 2﹣; 3 (3)①根据题意知实验Ⅲ的白色沉淀中无 SO 2﹣,该白色沉淀既能溶于强酸, 4 又能溶于强碱,还可使酸性 KMnO 溶液褪色,可以推测沉淀中含有 Al3+和 4 OH﹣,可使酸性KMnO 溶液褪色是因为存在有还原性的亚硫酸根离子; 4 故答案为:Al3+、OH﹣; ②根据假设可知实验的目的是证明产生的沉淀是 Al(OH) 还是铝的碱式盐, 3 给定实验首先制备出现象Ⅲ中的沉淀,然后采用滴加 NaOH溶液,因此对比 实验首先要制备出 Al(OH) 沉淀,然后滴加 NaOH溶液,若两者消耗的 3 NaOH体积相同,则现象Ⅲ中的沉淀就是 Al(OH) 沉淀,若两者消耗的 3 NaOH体积不同,则现象Ⅲ中的沉淀考虑是铝的碱式盐. 铝的碱式盐和 NaOH溶液反应相当于铝离子和 NaOH反应,反应比例为 1:4, 而 Al(OH) 和 NaOH反应比例为 1:1,因此若 V 明显大于 V ,则假设 ii 3 1 2 成立;若V =V ,则假设i 成立. 1 2 故答案为:a. ; b.假设 ii 成立的实验证据是 V 明显大于V , 1 2 故答案为:V 明显大于V ; 1 2 (4)题目中有多处暗示我们还原性,比如(3)中的沉淀可以使酸性高锰酸钾 褪色,第二空,实验结论要紧扣实验目的,根据题目,我们探究的是 Na SO 溶液和不同金属的硫酸盐溶液反应,所以得到结论:盐溶液间反应的 2 3 多样性与两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件有关. 故答案为:还原性、水解呈碱性;两种盐溶液中阴、阳离子的性质有关. 【点评】本题考查化学实验方案的分析、评价和设计.主要是离子检验和实验 过程的理解应用,题目难度较大. 第26页(共26页)