2024年高考化学一轮复习（新高考版）第10章第64讲　醛、酮、羧酸、酯、酰胺_05高考化学_2024年新高考资料_1.2024一轮复习_2024年高考化学一轮复习讲义（新人教新高考版）

第 64 讲 醛、酮、羧酸、酯、酰胺 [复习目标] 1.掌握醛、酮、羧酸、酯、酰胺典型代表物的结构与性质。2.掌握醛、酮、羧 酸、酯之间的转化以及合成方法。 考点一 醛、酮 1．醛、酮的概述 (1)醛、酮的概念 物质 概念 表示方法 由 烃基 ( 或氢原子 )与醛基相连而构成的 醛 RCHO 化合物 酮 羰基与两个烃基相连的化合物 (2)醛的分类 醛 (3)饱和一元醛的通式：C H O( n ≥ 1) ，饱和一元酮的通式：C H O( n ≥ 3) 。 n 2n n 2n 2．几种重要的醛、酮 物质 主要物理性质 用途 无色、有强烈刺激性气味的气 甲醛(蚁醛) (HCHO) 体，易溶于水，其水溶液称福尔 化工原料，制作生物标本 马林，具有杀菌、防腐性能 无色、具有刺激性气味的液体， 乙醛(CHCHO) 化工原料 3 易挥发，能与水、乙醇等互溶 苯甲醛( 有苦杏仁气味的无色液体，俗称 制造染料、香料及药物的重 苦杏仁油 要原料 ) 丙酮( 无色透明液体，易挥发，能与 有机溶剂和化工原料 水、乙醇等互溶 )思考 小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？ 答案 由于碳链短，羰基氧能与水分子形成氢键。 3．醛类的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 醇醛――→羧酸 以乙醛为例写出醛类主要反应的化学方程式： (1)氧化反应 ①银镜反应 ________________________________________________________________________。 ②与新制的Cu(OH) 的反应 2 ________________________________________________________________________。 (2)还原反应(催化加氢) ________________________________________________________________________。 答案 (1)①CHCHO＋2[Ag(NH)]OH――→CHCOONH＋2Ag↓＋3NH ＋HO 3 3 2 3 4 3 2 ②CHCHO＋2Cu(OH) ＋NaOH――→CHCOONa＋Cu O↓＋3HO 3 2 3 2 2 (2)CH CHO＋H――→CHCHOH 3 2 3 2 4．酮类的化学性质(以丙酮为例) 丙酮不能被银氨溶液、 新制的 Cu(OH ) 等弱氧化剂氧化，在催化剂存在的条件下，可与 H 2 2 发生 还原 ( 加成 )反应，生成2-丙醇。 5．醛基的检验与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO 溶 在试管中加入2 mL 3 液，然后 边振荡试管边逐滴滴入 2% 氨 10% NaOH 溶液 ，加入5滴 实验操作 水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶 5%CuSO 溶液，得到新制的 4 液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在 Cu(OH) ，振荡后加入0.5 mL 2 热水浴中温热 乙醛溶液，加热 产生砖红色沉淀(1 mol 实验现象 产生光亮的银镜(1 mol RCHO～2 mol Ag) RCHO～1 mol Cu O) 2 ①配制Cu(OH) 悬浊液时， 2 ①试管内部必须洁净； 所用的NaOH溶液必须过 ②银氨溶液要随用随配，不可久置； 量； 注意事项 ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ②Cu(OH) 悬浊液要随用随 2 ④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴 配，不可久置； ③反应液直接加热煮沸 思考 1 mol HCHO与足量的银氨溶液反应，最多产生______mol Ag。 答案 4 解析 甲醛分子相当于有两个醛基，与足量的银氨溶液反应产生银的定量关系为 HCHO～ 4Ag。 醛、酮在有机合成中常用到的化学反应 (1)醛、酮与具有极性键共价分子的羰基的加成反应 (2)羟醛缩合1．凡是能发生银镜反应的有机物都是醛( ) 2．甲醛是常温下唯一呈气态的烃的含氧衍生物( ) 3．丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别( ) 4．醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu(OH) 的反应均需在碱性条件下( ) 2 5．醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应( ) 答案 1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 一、醛、酮的性质及应用 1．下列有关利用乙醛制备银镜过程的说法不正确的是( ) A．试管先用热烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B．边振荡盛有2%的氨水的试管，边滴入2%的AgNO 溶液至最初的沉淀恰好溶解为止 3 C．将盛有乙醛与银氨溶液混合液的试管置于热水浴中加热 D．在银氨溶液的配制过程中，溶液pH增大 答案 B 解析 试管先用热烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤，洗去油污，故 A正确；制备银氨溶 液的过程为边振荡盛有2%的AgNO 溶液的试管边滴入2%的氨水至最初产生的沉淀恰好溶 3 解为止，故B错误；银镜反应需要水浴加热，故 C正确；由于氨水显碱性，另外制得的氢 氧化二氨合银也显碱性，因此银氨溶液的配制过程中溶液pH增大，故D正确。 2．(2022·成都石室中学模拟)贝里斯—希尔曼反应条件温和，其过程具有原子经济性，示例 如图。下列说法错误的是( ) A．Ⅰ中所有碳原子一定共平面 B．该反应属于加成反应 C．Ⅱ能发生加聚反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．Ⅱ、Ⅲ 均能使溴的四氯化碳溶液褪色 答案 A 解析 Ⅰ中与苯环直接相连的碳原子通过单键相连，单键可以旋转，故 A错误；Ⅱ含有碳 碳双键，可以发生加聚反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；Ⅱ、Ⅲ都含有碳 碳双键，可与溴发生加成反应，故D正确。 3．丙酮与柠檬醛在一定条件下反应可以合成有工业价值的α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮，转化过程如图所示： 下列说法不正确的是( ) A．丙酮与氢气可发生加成反应生成2-丙醇 B．假紫罗兰酮、α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮互为同分异构体 C．α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分别与足量Br 发生加成反应的产物分子中都含有4个手性碳 2 原子 D．可用银氨溶液鉴别合成的假紫罗兰酮中是否含有柠檬醛 答案 C 解析 由结构简式可知，假紫罗兰酮、α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分子式相同，结构不同，互 为同分异构体，B项正确；α-紫罗兰酮和 β-紫罗兰酮与足量 Br 发生加成反应的产物为 2 、 ，分别含有5个、4个手性碳原子(图中用 标注)，C项错误； 可用检验醛基的方法检验假紫罗兰酮中是否含有柠檬醛，D项正确。 二、醛、酮与有机合成 4．(2022·天津模拟)有机物H(C HO)是洁面化妆品的中间体，以A为原料合成有机物H的 9 8 4 路线如图： 已知：① A 是相对分子质量为 92 的芳香烃；② D 是 C 的一氯取代物；③ RCHO＋ R CHCHO―――――→RCH==CR CHO＋HO(R、R 为烃基或氢原子)。 1 2 1 2 1 回答下列问题： (1)A的化学名称为__________________。 (2)由D生成E所用的试剂和反应条件为____________________________________________。 (3)由E生成F的反应类型为_______________________________________________________， F的结构简式为________________________________________________________________。(4)G与新制的Cu(OH) 反应的化学方程式为_____________________________________ 2 ____________________________________________________________________________。 (5)H长期暴露在空气中容易变质的主要原因是 ________________________________________________________________________。 (6)参照上述流程，设计以乙醇为原料制备 CHCH==CHCOOH的合成路线(其他无机试剂任 3 选)。 答案 (1)甲苯 (2)氢氧化钠水溶液，加热 (3)氧化反应 (4) ＋2Cu(OH) ＋NaOH――→ 2 ＋Cu O↓＋3HO 2 2 (5)H为酚类化合物，易被空气中的氧气氧化 (6)CH CHOH――→CHCHO―――――C→HCH==CHCHO――――――C―H→CH==CHCOOH 解析 A 3 2 3 3 3 是相对分子质量为92的芳香烃，设该物质分子式是C H ，则14n－6＝92，解得n＝7，A n 2n－6 是 ，名称为甲苯，结合C的结构简式逆推可知A与Cl 发生取代反应生成 2 B( )，C发生甲基上的取代反应生成D，D是C的一氯取代物，则D的 结构简式为 ，F能发生已知信息③的反应生成G，说明F中含有醛 基，则D发生水解反应生成E为 ，E发生催化氧化反应生成F为 ，G的结构简式为 ，G发生氧化 反应，然后酸化生成H为 。(6)利用已知信息③实现碳链变化，乙醇发生催化氧化反应生成乙醛，2 分子乙醛反应生成 CHCH==CHCHO，再进一步氧化生成 3 CHCH==CHCOOH。 3 考点二 羧酸、酯、酰胺 1．羧酸、酯、酰胺的结构特点 物质 羧酸 酯 酰胺 结构通式 R(H)—COOH R 、R 可以相同，也可 1 2 以是H 2.羧酸的分类 羧酸 3．几种重要的羧酸物质 结构 性质特点或用途 甲酸(蚁酸) 酸性，还原性(醛基) 无色、有强烈刺激性气味的液体， 乙酸 CHCOOH 3 能与水互溶，具有酸性 乙二酸(草酸) 酸性，还原性(＋3价碳) 苯甲酸(安息香酸) 它的钠盐常作食品防腐剂 RCOOH(R为碳原子 饱和高级脂肪酸，常温呈固态； 高级脂肪酸 数较多的烃基) 油酸：C H COOH，不饱和高级脂 17 33 肪酸，常温呈液态 4.羧酸的化学性质 羧酸RCOOH 按要求书写酯化反应的化学方程式： (1)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如乙酸与乙二醇以物质的量之比为1∶1酯化 ________________________________________________________________________。 (2)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如乙二酸与乙醇以物质的量之比为1∶2酯化 ________________________________________________________________________。 (3)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如乙二酸与乙二醇酯化 ①生成环酯： ________________________________________________________________________。 ②生成高聚酯： nHOOC—COOH＋nHOCH CHOH__________________________________________。 2 2 (4)羟基酸自身的酯化反应，如 自身酯化 ①生成环酯： ________________________________________________________________________。 ②生成高聚酯： ________________________________________________________________________。答案 (1)CH COOH＋HOCH CHOHCHCOOCH CHOH＋HO 3 2 2 3 2 2 2 (2)HOOC—COOH＋2CHCHOHCHCHOOC—COOCH CH＋2HO 3 2 3 2 2 3 2 (3)① ＋  ＋2HO 2 ② ＋(2n－1)H O 2 (4)①2  ②n  ＋(n－1)H O 2 5．酯的通性 (1)物理性质 酯的密度一般小于水，易溶于有机溶剂；酯可用作溶剂，也可用作制备饮料和糖果的香料； 低级酯通常有芳香气味。 (2)化学性质——水解反应(取代反应) 酯在酸性或碱性环境下，均可以与水发生水解反应。如乙酸乙酯的水解： ①酸性条件下水解：CHCOOC H＋HOCHCOOH＋C HOH(可逆)。 3 2 5 2 3 2 5 ②碱性条件下水解：CHCOOC H＋NaOH――→CHCOONa＋C HOH(进行彻底)。 3 2 5 3 2 5 特别提醒 酚酯在碱性条件下水解，消耗NaOH的定量关系，如1 mol 消耗2 mol NaOH。 6．乙酸乙酯的制备实验要点 (1)制备原理： 。 (2)实验装置实验现象： 在饱和 N aCO 溶液上层有无色透明的、具有香味的油状液体生成。 2 3 (3)导管末端在液面上，目的是防倒吸。 (4)加入试剂的顺序为乙醇、浓硫酸和乙酸，不能先加浓硫酸。 (5)浓硫酸的作用：催化剂和吸水剂。 (6)饱和NaCO 溶液的作用：反应乙酸、溶解乙醇、降低乙酸乙酯的溶解度，便于析出。不 2 3 能用NaOH溶液。 7．胺、酰胺的性质 (1)胺(R—NH )的碱性 2 胺类化合物与NH 类似，具有碱性，能与盐酸、醋酸等反应。 3 ①碱性的原因：RNH ＋HORNH＋OH－。 2 2 ②与酸的反应：RNH ＋HCl―→RNH Cl。 2 3 (2)酰胺的水解反应 水解原理 酸性条件 ＋HO＋H＋――→RCOOH＋NH 2 碱性条件 ＋OH－――→RCOO－＋NH ↑ 3 1．分子式相同的羧酸和酯互为同分异构体( ) 2．甲酸能发生银镜反应，能与新制的氢氧化铜反应生成砖红色沉淀( ) 3．酯化反应和酯的水解反应都属于取代反应( ) 4．可以用NaOH溶液来除去乙酸乙酯中的乙酸( ) 5．1 mol酚酯基水解时，最多可消耗2 mol NaOH( ) 6．C HO 的同分异构体的类型有羧酸、酯、羟基醛等( ) 4 8 2 7．制备乙酸乙酯时，向浓HSO 中缓慢加入乙醇和冰醋酸( ) 2 4 答案 1.√ 2.√ 3.√ 4.× 5.√ 6.√ 7．×一、酯的制取与纯化 1.1-丁醇和乙酸在浓硫酸作用下，通过酯化反应制得乙酸丁酯，反应温度为115～125 ℃， 反应装置如图，下列对该实验的描述错误的是( ) A．不能用水浴加热 B．长玻璃导管起冷凝回流作用 C．提纯乙酸丁酯需要经过水、氢氧化钠溶液洗涤 D．加入过量乙酸可以提高1-丁醇的转化率 答案 C 解析 乙酸丁酯在氢氧化钠溶液中容易发生水解，C项错误；在可逆反应中，增加一种反应 物的用量可以提高另一种反应物的转化率，D项正确。 2．分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的实验操作流程如图所示。 在上述实验过程中，所涉及的三次分离操作分别是( ) A．①蒸馏 ②过滤 ③分液 B．①分液 ②蒸馏 ③结晶、过滤 C．①蒸馏 ②分液 ③分液 D．①分液 ②蒸馏 ③蒸馏 答案 D 解析 乙酸乙酯是一种不溶于水的有机物，乙酸能与饱和碳酸钠溶液反应生成乙酸钠，乙酸 钠易溶于水，乙醇能与水以任意比例互溶，所以操作①是分液；甲是乙酸钠和乙醇、 NaCO(少量)的混合溶液，乙醇易挥发，所以操作②是蒸馏；乙是乙酸钠溶液(含少量 2 3 NaCO)，加入硫酸生成乙酸和硫酸钠等，通过蒸馏分离出乙酸，所以操作③是蒸馏。 2 3 二、羧酸及其衍生物的性质 3.2021年9月17日，国家广播电视总局发布通知：即日起，停止利用广播电视和网络视听 节目宣传推销槟榔及其制品。槟榔含有槟榔碱，其结构简式如图所示，下列有关槟榔碱的说 法正确的是( )A．分子式为C H NO 8 12 2 B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．1 mol槟榔碱最多能与2 mol H 发生加成反应 2 D．与槟榔次碱( )互为同系物 答案 B 解析 由槟榔碱的结构简式确定其分子式为C H NO ，A错误；槟榔碱中含有碳碳双键， 8 13 2 能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；碳碳双键能与H 加成，酯基不能，故1 mol槟榔碱最 2 多能与1 mol H 发生加成反应，C错误；两者属于不同类物质，结构不相似，不互为同系物， 2 D错误。 4．(2022·重庆模拟)有机化合物 Ⅲ 具有较强的抗氧化性，合成 Ⅲ 的反应如下，下列有关 说法不正确的是( ) A．该反应属于取代反应 B．该反应的原子利用率为100% C．有机物Ⅰ、Ⅲ均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．有机物Ⅰ的一氯代物有4种(不考虑立体异构) 答案 B 解析 由反应可知羧基和氨基发生脱水缩合反应，属于取代反应，故 A正确；由反应可知， 产物除Ⅲ外还有水生成，则其原子利用率小于100%，故B错误；有机物Ⅰ、Ⅲ均含有碳碳 双键和酚羟基，均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；有机物Ⅰ的一氯代物如图所示： ，共4种，故D正确。 三、羧酸及羧酸衍生物结构的推断5．判断下列指定分子式和条件的各种同分异构体的数目 分子式 C HO C H O C HO(芳香族) 4 8 2 5 10 2 8 8 2 (1)属于羧酸的种类数 (2)属于酯的种类数 (3)属于酯，水解后的酸和醇(或酚)重新组 合后生成的酯的种类数 (4)属于醛，同时能与钠反应放出氢气 答案 (1)2 4 4 (2)4 9 6 (3)12 40 18 (4)5 12 17 6．有机物A、B的分子式均为C H O，均能发生如下转化： 11 12 5 已知：①A、B、C、D均能与NaHCO 反应； 3 ②只有A、D能与FeCl 溶液发生显色反应，A中苯环上的一溴代物只有两种； 3 ③F能使溴水褪色且不含有甲基； ④H能发生银镜反应。 根据题意回答下列问题： (1)反应③的反应类型是________________；反应⑥的条件是_____________________。 (2)写出F的结构简式：_____________________________________________________； D中含氧官能团的名称是___________________________________________________。 (3)E是C的缩聚产物，写出反应②的化学方程式： _________________________________________________________________________。 (4)D在一定条件下反应形成高聚物的化学方程式： _________________________________________________________________________。 (5)C→G的化学方程式：____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)消去反应 Cu，O、加热 2 (2)CH ==CHCH COOH 酚羟基和羧基 2 2 (3)nHOCH CHCHCOOH 2 2 2 ＋(n－1)H O 2(4)n  ＋(n－1)H O 2 (5)2HOCHCHCHCOOH 2 2 2 7．苯丙酸乙酯H( )是一种重要的化工产品，常用作医药中间体，实验室 制备苯丙酸乙酯的合成路线如下： 已知：RCl――→RCN――→RCOOH(R表示烃基) 回答下列问题： (1)A的化学名称为________________，B中官能团的名称为________________。 (2)反应②的反应类型为________________，C的结构简式为________________。 (3)反应④的化学方程式为_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)写出一种同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：________________。 ⅰ.苯环上含3个取代基 ⅱ.既能发生银镜反应，又能发生水解反应 ⅲ.核磁共振氢谱有4组吸收峰，峰面积之比为6∶2∶1∶1 (5)参照上述合成路线及信息写出以乙烯为原料制备丁二酸(HOOCCH CHCOOH)的合成路线 2 2 (无机试剂任选)。 答案 (1)苯乙烯 碳氯键 (2)取代反应(3) ＋HOCH CH ＋HO 2 3 2 (4) (或 ) (5)CH ==CH――→ClCH CHCl――→NCCH CHCN――→HOOCCH CHCOOH 2 2 2 2 2 2 2 2 解析 根据D的结构简式及已知信息得C为 ，B为 ；烃A 和HCl发生加成反应生成B，则A为 。(4)依据限制条件ⅰ.苯环上含3个 取代基；ⅱ.既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明分子中含有甲酸形成的酯基；ⅲ. 核磁共振氢谱有4组吸收峰，峰面积之比为6∶2∶1∶1，说明存在对称结构且含有2个甲基。 (5)乙烯和氯气发生加成反应生成 ClCH CHCl，ClCH CHCl和NaCN发生取代反应生成 2 2 2 2 NCCH CHCN，NCCH CHCN在酸性条件下水解生成HOOCCH CHCOOH。 2 2 2 2 2 2 1．(2021·广东，5)昆虫信息素是昆虫之间传递信号的化学物质。人工合成信息素可用于诱捕 害虫、测报虫情等。一种信息素的分子结构简式如图所示，关于该化合物说法不正确的是( ) A．属于烷烃 B．可发生水解反应 C．可发生加聚反应 D．具有一定的挥发性 答案 A 解析 根据结构简式可知，分子中含C、H、O三种元素，含碳碳双键和酯基，不属于烷烃， A错误；分子中含酯基，在酸性条件或碱性条件下可发生水解反应，B正确；分子中含碳碳双键，可发生加聚反应，C正确；该信息素可用于诱捕害虫、测报虫情，可推测该有机物具 有一定的挥发性，D正确。 2．(2021·湖南，4)己二酸是一种重要的化工原料，科学家在现有工业路线基础上，提出了一 条“绿色”合成路线： 下列说法正确的是( ) A．苯与溴水混合，充分振荡后静置，下层溶液呈橙红色 B．环己醇与乙醇互为同系物 C．己二酸与NaHCO 溶液反应有CO 生成 3 2 D．环己烷分子中所有碳原子共平面 答案 C 解析 苯的密度比水小，苯与溴水混合，充分振荡后静置，有机层在上层，应是上层溶液呈 橙红色，故A错误；环己醇含有六元碳环，和乙醇结构不相似，分子组成也不相差若干个 CH 原子团，不互为同系物，故B错误；己二酸分子中含有羧基，能与NaHCO 溶液反应生 2 3 成CO，故C正确；环己烷分子中的碳原子均为饱和碳原子，与每个碳原子直接相连的 4个 2 原子形成四面体结构，因此所有碳原子不可能共平面，故D错误。 3．(2021·全国乙卷，10)一种活性物质的结构简式为 ，下列有关该 物质的叙述正确的是( ) A．能发生取代反应，不能发生加成反应 B．既是乙醇的同系物，也是乙酸的同系物 C．与 互为同分异构体 D．1 mol该物质与碳酸钠反应得44 g CO 2 答案 C 解析 该物质含有羟基、羧基、碳碳双键，能发生取代反应和加成反应，故 A错误；该物 质与乙醇、乙酸结构不相似，故B错误；二者的分子式均为C H O ，分子式相同，结构不 10 18 3 同，故C正确；该物质含有一个羧基，1 mol该物质与碳酸钠反应，生成0.5 mol二氧化碳， 质量为22 g，故D错误。 4．(2022·海南，12改编)化合物“E7974”具有抗肿瘤活性，结构简式如下，下列有关该化 合物说法正确的是( )A．能使Br 的CCl 溶液褪色 2 4 B．分子中含有3种官能团 C．分子中含有4个手性碳原子 D．1 mol该化合物最多与2 mol NaOH反应 答案 A 解析 根据结构简式可知，“E7974”含有碳碳双键，可使Br 的CCl 溶液褪色，A正确； 2 4 由结构简式可知，分子中含有取代氨基、酰胺基、碳碳双键、羧基，共4种官能团，B错误； 化合物“E7974”含有的手性碳原子用*标注如图 ，共3个， C错误；分子中两个酰胺基和一个羧基均能与NaOH溶液反应，故1 mol该化合物最多与3 mol NaOH反应，D错误。 课时精练 1．下列关于醛的说法正确的是( ) A．醛的官能团是 B．所有醛中都含醛基和烃基 C．一元醛的分子式符合C H O的通式 n 2n D．所有醛都能使溴水和酸性KMnO 溶液褪色，并能发生银镜反应 4 答案 D 解析 醛的官能团是醛基(—CHO)；醛分子中都含有醛基(—CHO)，醛基有较强的还原性， 可还原溴水和酸性KMnO 溶液；甲醛中无烃基；只有饱和一元醛的通式为C H O。 4 n 2n 2．借助下表提供的信息分析，下列实验室制备乙酸丁酯所采取的措施不正确的是( ) 物质 乙酸 1-丁醇 乙酸丁酯 沸点/℃ 117.9 117.2 126.3 A.用饱和NaCO 溶液洗涤产物后分液 2 3 B．使用浓硫酸作催化剂 C．采用水浴加热 D．可使用冷凝回流加分水器的方式提高产率答案 C 解析 乙酸丁酯中混有乙酸和1-丁醇，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，可以中和乙酸，溶解 1-丁醇，降低乙酸丁酯在水中的溶解度，有利于乙酸丁酯的分层，A正确；实验室制备乙酸 丁酯的反应温度需略高于126.3 ℃，而水浴的最高温度为100 ℃，C错误；使用冷凝回流 加分水器不断分离出生成的水，促使酯化反应正向进行，有利于提高乙酸丁酯的产率，D正 确。 3．对于下列有机物的说法正确的是( ) ① ② ③ ④ A．按照碳骨架分类，以上四个有机物均属于芳香族化合物 B．有机物②含有的官能团是羟基，故其属于醇类 C．有机物③属于卤代烃 D．有机物④的官能团是酰胺基 答案 D 解析 ①没有苯环，不属于芳香族化合物，A错误；有机物②含有的官能团是羟基，羟基直 接连接在苯环上，属于酚类，B错误；有机物③除了C、H、Cl原子外，还有O原子，不属 于卤代烃，C错误。 4．一定量的某有机物和足量Na反应得到V L氢气，取另一份等物质的量的同种有机物和 a 足量NaHCO 反应得V L二氧化碳，若在同温同压下V＝V≠0，则该有机物可能是( ) 3 b a b ①CHCH(OH)COOH ②HOOC—COOH 3 ③CHCHCOOH 3 2 ④HOOCCH CH(OH)CH COOH 2 2 ⑤CHCH(OH)CH OH 3 2 A．② B．②③④ C．④ D．① 答案 D 解析 解答本题时注意以下两点：①1 mol —OH或1 mol —COOH与足量金属钠反应分别 放出0.5 mol H ；②醇羟基不与NaHCO 反应，1 mol —COOH与足量NaHCO 反应放出1 2 3 3 mol CO。 2 5．胆固醇是人体必需的生物活性物质，分子式为C H O；一种胆固醇酯是液晶材料，分子 27 46 式为C H O，合成这种胆固醇酯的酸是( ) 34 50 2 A．C H COOH B．C HCOOH 6 13 6 5C．C H COOH D．C HCHCOOH 7 15 6 5 2 答案 B 解析 根据酯化反应原理，胆固醇与酸发生酯化反应：C H O＋RCOOHC H O ＋ 27 46 34 50 2 HO，可得RCOOH为C HCOOH，B正确。 2 6 5 6 ． 已 知 酸 性 ： ＞ HCO ＞ ， 将 转 变 为 2 3 的方法是( ) A．与足量的NaOH溶液共热，再通入SO 2 B．与稀HSO 共热后，加入足量的NaOH溶液 2 4 C．加热溶液，通入足量的CO 2 D．与稀HSO 共热后，加入足量的NaHCO 溶液 2 4 3 答案 D 解析 A项，与足量的NaOH溶液共热，生成羧酸钠和酚钠结构，由于酸性：亚硫酸＞ ＞ ，则再通入 SO 生成邻羟基苯甲酸，错误；B 项，与稀 2 HSO 共热后，生成邻羟基苯甲酸，再加入足量的 NaOH溶液，生成羧酸钠和酚钠结构，错 2 4 误；C项，加热溶液，通入足量的CO ，不发生反应，错误；D项，与稀HSO 共热后，生 2 2 4 成邻羟基苯甲酸，加入足量的NaHCO 溶液，—COOH反应生成羧酸钠，酚羟基不反应，正 3 确。 7．乙酰苯胺俗称“退热冰”，实验室合成路线如下(反应条件略去)，下列说法错误的是( ) A．三个反应中只有②不是取代反应 B．由硝基苯生成1 mol苯胺，理论上转移5 mol电子 C．反应②中加入过量酸，苯胺产率降低 D．在乙酰苯胺的同分异构体中，能发生水解的不少于3种 答案 B 解析 ②是硝基被还原为氨基，是还原反应，A正确；硝基苯中N元素为＋3价，苯胺中N 元素为－3价，所以生成1 mol苯胺理论上转移6 mol电子，故B错误；乙酰苯胺的同分异构体中可以水解的有酰胺类和铵盐类，如邻甲基甲酰苯胺、间甲基甲酰苯胺、对甲基甲酰苯 胺、苯乙酸铵、邻甲基苯甲酸铵、间甲基苯甲酸铵等，所以在乙酰苯胺的同分异构体中，能 发生水解的不少于3种，故D正确。 8．(2022·福建泉州模拟)一定条件下，肉桂醛可转化为苯甲醛： ――→ 肉桂醛 苯甲醛 下列说法错误的是( ) A．肉桂醛能发生取代、加成、聚合反应 B．肉桂醛与苯甲醛都能使酸性KMnO 溶液褪色 4 C．苯甲醛分子的所有原子可能共平面 D．肉桂醛与苯甲醛互为同系物 答案 D 解析 肉桂醛中苯环上能发生取代反应，碳碳双键、苯环和醛基能发生加成反应，碳碳双键 能发生聚合反应，A正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性 KMnO 4 溶液褪色，B正确；苯环为平面结构，醛基为平面结构，两者通过单键相连，所有原子可能 共平面，C正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，两者不互为同系物，D错误。 9．乙酸异戊酯天然存在于香蕉、苹果等水果和浆果中，具有香蕉香味。某化学兴趣小组在 实验室中利用乙酸和异戊醇( )制备乙酸异戊酯，实验装置如图1所示(加热及 夹持仪器略)，相关物质的有关性质如表所示。 密度/ 物质 沸点/℃ 水中溶解度 (g·mL－1) 异戊醇 0.809 132 微溶 乙酸 1.049 118 易溶 乙酸异戊酯 0.876 142.5 微溶 下列说法正确的是( ) A．冷凝管中冷水应从b口进a口出B．将装置中的直形冷凝管换成球形冷凝管，冷凝效果可能更好 C．将装置Ⅱ换成图2所示装置效果更好 D．加入过量的乙酸可提高异戊醇的转化率 答案 D 解析 冷凝管中冷水应“下进上出”，即a口进b口出，A项错误；该装置中冷凝管倾斜放 置，球形冷凝管适合竖直放置，倾斜放置时容易残留液体，B项错误；NaOH溶液能使生成 的酯发生水解，C项错误。 10．(2022·福建宁德模拟)苯甲酸甲酯是一种重要的化工原料，其合成原理如图，下列有关说 法错误的是( ) ＋CHOH―――――――――→ ＋HO 3 2 A．上述反应为取代反应 B．苯甲酸甲酯分子中所有碳原子可能共面 C．苯甲酸甲酯的一氯取代产物有4种 D．苯甲酸甲酯与乙酸乙酯互为同系物 答案 D 解析 苯甲酸与甲醇发生取代反应生成苯甲酸甲酯和水，A正确；根据苯分子中12个原子 共平面、甲醛分子4个原子共平面可知，苯甲酸甲酯分子中所有碳原子可能共面，B正确； 苯甲酸甲酯的一氯取代产物有苯环上酯基的邻、间、对位和甲基上，共4种，C正确；苯甲 酸甲酯与乙酸乙酯组成不相似，分子组成上也不相差若干个CH 原子团，二者不互为同系物， 2 D错误。 11．科学家利用吡啶-吡啶酮催化剂实现脂肪羧酸催化脱氢制备α、β-不饱和羧酸。例如： 下列说法正确的是( ) A．上述转化反应属于加成反应 B．上述三种有机物所含官能团完全相同 C．肉桂酸和异肉桂酸都能使酸性KMnO 溶液褪色 4 D．肉桂酸、异肉桂酸分子中所有原子不可能共平面 答案 C 解析 上述转化反应属于消去反应，故 A错误；反应物中只有羧基，生成物中有羧基和碳 碳双键，故B错误；肉桂酸和异肉桂酸都含有碳碳双键，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；苯环和碳碳双键、羧基均具有平面结构，单键可旋转，因此肉桂酸、异肉桂酸 分子中所有原子有可能共平面，故D错误。 12．(2022·河南商丘模拟)长时间看电子显示屏幕，会对眼睛有一定的伤害。人眼的视色素中 含有视黄醛，而与视黄醛结构相似的维生素 A常作为保健药物。下列有关叙述不正确的是( ) A．视黄醛的分子式为C H O 20 28 B．视黄醛与乙醛(CHCHO)互为同系物 3 C．一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛 D．视黄醛和维生素A可用银氨溶液鉴别 答案 B 解析 视黄醛分子与乙醛分子中含有的官能团种类不同，所以不互为同系物，故B错误； 维生素A中含有—CHOH，能被氧化为—CHO，则一定条件下，维生素A可被氧化生成视 2 黄醛，C正确；可用银氨溶液鉴别醛基和羟基，D正确。 13．作为“血迹检测小王子”，鲁米诺反应在刑侦中扮演了重要的角色，其中一种合成原理 如图所示。下列有关说法正确的是( ) A．鲁米诺的分子式为C HNO 8 6 3 2 B．1 mol A分子最多可以与5 mol氢气发生加成反应 C．B中处于同一平面的原子有9个 D．(1)(2)两步的反应类型分别为取代反应和还原反应 答案 D 解析 鲁米诺的分子式为C HNO ，A错误；只要分子中有一个苯环，就至少保证有12个 8 7 3 2 原子共平面，C错误；反应(1)是A脱去羟基、NH 脱去氢，生成B和2个水分子的取代反 2 4 应，反应(2)是用亚硫酸钠将分子中的硝基还原为氨基，D正确。 14．牛奶放置时间长了会变酸，这是因为牛奶中含有的乳糖在微生物的作用下分解变成了乳 酸 。 乳 酸 最 初 就 是 从 酸 牛 奶 中 得 到 并 由 此 而 得 名 的 。 乳 酸 的 结 构 简 式 为 CHCH(OH)COOH。 3 完成下列问题： (1)写出乳酸分子中官能团的名称：_________________________________________。 (2)写出乳酸与足量金属钠反应的化学方程式：_______________________________________________________________________________________________________。 (3) 乳 酸 发 生 下 列 变 化 ： ― ― → ― ― → ，所用的试剂是a____________，b________(写化学式)；写出乳酸 与少量碳酸钠溶液反应的化学方程式：___________________________________________。 (4)请写出下列反应的化学方程式，并注明反应类型。乳酸与乙醇的反应：___________， ___________________________________________________________________________。 (5)在浓硫酸作用下，两分子乳酸相互反应生成六元环状结构的物质，写出该生成物的结构 简式： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1) 羟基、羧基 (2) ＋2Na―→ ＋H↑ 2 (3)NaHCO ( 或 NaOH 或 NaCO) Na 2 ＋ NaCO―→2 3 2 3 2 3 ＋HO＋CO↑ 2 2 (4) ＋C HOH ＋HO 酯化反应(或取代反应) 2 5 2 (5) 解析 (2)金属钠与羟基、羧基都能发生反应生成氢气。(3)由转化关系可知，a只与羧基反应， 不能与羟基反应，则a可以是NaOH、NaHCO 或NaCO ，b与醇羟基发生反应，则加入的 3 2 3 物质b是金属Na；羧酸的酸性比碳酸强，所以碳酸钠能与羧酸反应，不与醇反应。(4)乳酸 分子中含有羧基，可以与乙醇发生酯化反应生成酯和水，该反应也属于取代反应。(5)因为 乳酸中含有羟基和羧基两种官能团，两分子乳酸可以发生分子间的酯化反应生成具有六元环 状结构的物质： 。15．对于分子式为C H O的有机物A，根据以下信息填空： 8 10 (1)若不能与钠反应放出H，则A可能的同分异构体有________________________________ 2 _______________________________________________________________________________ 。 (2)若能满足下列转化，则符合条件的A可能的结构简式是____________________________。 ――→――→――→ 写出下列转化的化学方程式(注明反应类型)。 A―→B ： ________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________ 。 A―→D ： ________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________ 。 B―→C ： ________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________ 。 (3)若该物质A能使FeCl 溶液显紫色，则符合要求的结构简式有______________________ 3 _______________________________________________________________________________ 。 答 案 (1) 、 、 、 、 (2) ― ― → ＋ HO ， 消 去 反 应 2 ＋ O― ― →2 2 2 ＋ 2HO ， 氧 化 反 应 ＋ Br ― ― → 2 2 ，加成反应(3) 、 、 、 、 、 、 、 、 解析 (1)醚类不能与Na反应放出H，根据碳架异构和位置异构可知分子式为C H O的醚 2 8 10 类的同分异构体。(2)根据反应条件可确定A发生的是消去反应和催化氧化生成醛的反应， 则A的结构中必然有—CH—CH—OH，故A的结构简式为 。 2 2 (3)符合条件的是属于酚类的同分异构体。