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热点强化 20 电离常数的相关计算
1.电离常数与电离度的关系
已知25 ℃时,某浓度为c的一元弱酸HA的电离度为α,求该温度下的HA的电离常数
(K)。
a
答案 HA H+ + A-
起始 c 0 0
转化 c·α c·α c·α
平衡 c·(1-α) c·α c·α
K==,α很小,可认为1-α≈1,则K=c·α2。
a a
2.计算电离常数的思维方法
(1)根据电离方程式,写出电离平衡常数表达式。
(2)根据题干信息,结合电荷守恒、元素质量守恒,找出各微粒的浓度,代入表达式即可。
(3)若有图像信息,可选择曲线上特殊点(能准确读出纵、横坐标的数值),确定各微粒的浓度,
最后代入平衡常数表达式计算。
题组一 根据溶液中微粒浓度的关系计算电离常数
1.(单一溶液)已知标准状况下,1 L水能溶解V L二氧化硫气体,且饱和溶液中的SO 有与
2
水反应生成HSO ,测得c(H+)=0.2 mol·L-1,计算该条件下的V=________(已知HSO 的
2 3 2 3
第一步电离平衡常数K =0.02,忽略第二步电离和溶液体积的变化)。
a1
答案 73.92
解析 溶液中HSO 的浓度为= mol·L-1,根据HSO 的电离可知:
2 3 2 3
HSO H++HSO
2 3
起始/mol·L-1 0 0
反应/mol·L-1 0.2 0.2 0.2
平衡/mol·L-1 0.2 0.2
K ===0.02,解得V=73.92。
a1
2.(混合溶液)(1)常温下,向a mol·L-1 CHCOONa溶液中滴加等体积的b mol·L-1盐酸使
3
溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发),则醋酸的电离常数K=__________________(用含a
a
和b的代数式表示)。
(2)常温下,将a mol·L-1的醋酸与b mol·L-1的Ba(OH) 溶液等体积混合,充分反应后,溶
2
液 中 存 在 2c(Ba2 + ) = c(CHCOO - ) , 则 该 混 合 溶 液 中 醋 酸 的 电 离 常 数 K =
3 a________________(用含a和b的代数式表示)。
答案 (1) (2)
解析 (1)由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(CHCOO-),由元素质量守恒有
3
c(Na+)=c(CHCOOH)+c(CHCOO-),溶液呈中性,所以c(CHCOOH)=c(Cl-)。
3 3 3
CHCOOHCHCOO-+H+
3 3
- 10-7
K==。
a
(2)根据2c(Ba2+)+c(H+)=c(OH-)+c(CHCOO-),由于c(CHCOO-)=2c(Ba2+)=b mol·L-
3 3
1,所以c(H+)=c(OH-),溶液呈中性。
CHCOOHCHCOO-+H+
3 3
-b b 10-7
K==。
a
题组二 利用图像节点或交点计算电离常数
3.常温下,向20 mL 0.010 mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的NaOH溶液,溶
液中lg c(OH-)与所加NaOH溶液的体积(V)的关系如图。
(1)判断HA为强酸还是弱酸。
(2)若HA为弱酸,请计算在P点的电离平衡常数。
答案 (1)纵轴坐标为lg c(OH-),在M点时,溶液中c(OH-)=10-10 mol·L-1,常温时0.010
mol·
L-1的HA溶液中c(H+)=10-4 mol·L-1,则HA为一元弱酸。
(2)在相同温度下,M、P点的电离常数相同,用M点计算电离常数。
HAH++A-,c(H+)≈c(A-),
常温下,K(HA)=≈=1.0×10-6。
a
4.已知草酸为二元弱酸:HC OHC O+H+
2 2 4 2
K ,HC OC O+H+ K ,常温下,向某浓度的HC O 溶液中逐滴加入一定浓度的KOH
a1 2 2 a2 2 2 4
溶液,所得溶液中HC O 、HC O、C O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图
2 2 4 2 2
所示。则常温下:
(1)K =________。
a1
(2)K =________。
a2
(3)pH=2.7时,溶液中=____________________。
答案 (1)10-1.2 (2)10-4.2 (3)1 000
解析 (1)由图像可知pH=1.2时,c(HC O)=c(H C O),则K =10-1.2。(2)pH=4.2时,
2 2 2 4 a1
c(HC O)=c(C O),则K =10-4.2。(3)由电离常数表达式可知===1 000。
2 2 a2
5.已知亚磷酸(H PO )为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的
3 3
量浓度的KOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。
(1)写出亚磷酸的电离方程式:_____________________________________________、
________________________________________________________________________。
(2)表示pH与lg 的变化关系的曲线是____(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(3)根据图像计算亚磷酸的K =________。
a1
答案 (1)H PO HPO+H+ HPOHPO+H+ (2)Ⅰ (3)10-1.4
3 3 2 2
解析 K =,K =,且K >K ,由图像可知,在相同或时,曲线Ⅱ对应的c(H+)较大,为
a1 a2 a1 a2
第一步电离,曲线 Ⅰ 对应的c(H+)较小,为第二步电离,选用曲线Ⅱ中的特殊点B计算
K ,K ==10×10-2.4=10-1.4。
a1 a1