当前位置:首页>文档>2024年高考化学一轮复习(新高考版)第8章第50讲 常考化学反应速率和化学平衡图像的分析_05高考化学_2024年新高考资料_1.2024一轮复习_2024年高考化学一轮复习讲义(新人教新高考版)

2024年高考化学一轮复习(新高考版)第8章第50讲 常考化学反应速率和化学平衡图像的分析_05高考化学_2024年新高考资料_1.2024一轮复习_2024年高考化学一轮复习讲义(新人教新高考版)

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2024年高考化学一轮复习(新高考版)第8章第50讲 常考化学反应速率和化学平衡图像的分析_05高考化学_2024年新高考资料_1.2024一轮复习_2024年高考化学一轮复习讲义(新人教新高考版)
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第 50 讲 常考化学反应速率和化学平衡图像的分析 [复习目标] 学会分析与化学反应速率和化学平衡相关的图像,能解答化学反应原理的相关 问题。 类型一 速率-时间图像 1.常见含“断点”的速率—时间图像 图像 升高 降低 升高 降低 t 时刻 温度 1 正反应为放热反应 正反应为吸热反应 所改变 增大 减小 增大 减小 的条件 压强 正反应为气体物质的量增大的反应 正反应为气体物质的量减小的反应 2.“渐变”类速率—时间图像 图像 分析 结论 t 1 时v′ 正 突然增大,v′ 逆 逐渐 t 1 时其他条件不 增大;v′ 正 >v′ 逆 ,平衡向 变,增大反应物的 正反应方向移动 浓度 t 1 时v′ 正 突然减小,v′ 逆 逐渐 t 1 时其他条件不 减小;v′ 逆 >v′ 正 ,平衡向 变,减小反应物的 逆反应方向移动 浓度 t 1 时v′ 逆 突然增大,v′ 正 逐渐 t 1 时其他条件不 增大;v′ 逆 >v′ 正 ,平衡向 变,增大生成物的 逆反应方向移动 浓度 t 1 时v′ 逆 突然减小,v′ 正 逐渐 t 1 时其他条件不 减小;v′ 正 >v′ 逆 ,平衡向 变,减小生成物的 正反应方向移动 浓度1.在一密闭容器中发生反应:N(g)+3H(g)2NH (g) ΔH<0,达到平衡后,只改变某 2 2 3 一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。 回答下列问题: (1)处于平衡状态的时间段是____________(填字母,下同)。 A.t~t B.t~t 0 1 1 2 C.t~t D.t~t 2 3 3 4 E.t~t F.t~t 4 5 5 6 (2)判断t、t、t 时刻分别改变的一个条件。 1 3 4 A.增大压强 B.减小压强 C.升高温度 D.降低温度 E.加催化剂 F.充入氮气 t 时刻________;t 时刻________;t 时刻______。 1 3 4 (3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是__________。 A.t~t B.t~t 0 1 2 3 C.t~t D.t~t 3 4 5 6 (4)如果在t 时刻,从反应体系中分离出部分氨,t 时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反 6 7 应速率的变化曲线。 答案 (1)ACDF (2)C E B (3)A (4) 解析 (1)根据图示可知,t ~t 、t ~t 、t ~t 、t ~t 时间段内,v 、v 相等,反应处于平 0 1 2 3 3 4 5 6 正 逆 衡状态。 (2)t 时,v 、v 同时增大,且v 增大的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t 时改变的条 1 正 逆 逆 1 件是升温;t 时,v 、v 同时增大且增大程度相同,平衡不移动,所以 t 时改变的条件是 3 正 逆 3 加催化剂;t 时,v 、v 同时减小,且v 减小的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t 时 4 正 逆 正 4 改变的条件是减小压强。(3)根据图示知,t ~t 、t ~t 时间段内平衡均向逆反应方向移动,则NH 的含量均比t ~t 1 2 4 5 3 0 1 时间段内的低,所以t~t 时间段内NH 的百分含量最高。 0 1 3 (4)t 时刻分离出部分NH ,v 立刻减小,而v 逐渐减小,在t 时刻二者相等,反应重新达 6 3 逆 正 7 到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。 2. 可逆反应2SO (g)+O(g)2SO (g)在一定条件下达到平衡状态。在t 时刻改变某一条件, 2 2 3 1 化学反应速率与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A.维持温度、反应体系容积不变,t 时充入SO (g) 1 3 B.维持温度、压强不变,t 时充入SO (g) 1 3 C.维持反应体系容积不变,t 时升高反应体系温度 1 D.维持温度、反应体系容积不变,t 时充入一定量Ar 1 答案 B 解析 维持温度、反应体系容积不变,t 时充入SO (g),此时逆反应速率增大,正反应速率 1 3 不变,故A错误;维持温度、压强不变,t 时充入SO (g),此时逆反应速率增大,而且反应 1 3 体系容积增大导致正反应速率减小,故B正确;维持反应体系容积不变,t 时升高反应体系 1 温度,正、逆反应速率都增大,故C错误;维持温度、反应体系容积不变,t 时充入一定量 1 Ar,反应物和生成物浓度都不变,正、逆反应速率都不变,故D错误。 类型二 反应进程折线图 此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时间。解题 的关键是找转折点。 (1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平,数值大”的规律判断不同 曲线表示温度或压强的大小。 (2)转折点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利 用化学平衡移动原理推理分析。 例1 已知:反应为mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)。 (1)T0],c(N O)随t(时间)变化曲线如图,画出0~t 时段,c(NO )随t 2 4 2 2 4 2 2 变化曲线。保持其他条件不变,改变反应温度为T(T >T),再次画出0~t 时段,c(NO )随 2 2 1 2 2 t变化趋势的曲线。 答案 解析 根据反应NO(g)2NO (g),NO 的改变量是NO 的两倍,从NO 的曲线可知其达 2 4 2 2 2 4 2 4 到平衡时减少了0.03 mol·L-1,则NO 从0升高到平衡时的0.06 mol·L-1,即可画出曲线; 2 由题给ΔH>0可知,该反应正向吸热,保持其他条件不变,随着温度的升高,该反应平衡正 向移动,且反应速率增大,达到平衡的时间缩短,即可画出曲线。1.已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t) 时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析, 下列判断正确的是( ) A.T<T,p>p,m+n>p,放热反应 1 2 1 2 B.T>T,p <p,m+n>p,吸热反应 1 2 1 2 C.T<T,p>p,m+n<p,放热反应 1 2 1 2 D.T>T,p<p,m+n<p,吸热反应 1 2 1 2 答案 D 解析 由图可知,压强一定时,温度T 先达到平衡,故温度:T >T ,升高温度,B在混合 1 1 2 气体中的体积分数减小,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应;温度一定时,压强p 先 2 达到平衡,故压强:p <p ,增大压强,B在混合气体中的体积分数增大,说明平衡逆向移 1 2 动,正反应为气体体积增大的反应,则m+n<p。 2.向一容积不变的密闭容器中充入一定量A和B,发生如下反应:xA(g)+2B(s)yC(g) ΔH<0。在一定条件下,容器中A、C的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。请回答 下列问题: (1)用A的浓度变化表示该反应在0~10 min内的平均反应速率v(A)=________。 (2)根据图像可确定x∶y=________。 (3)0~10 min容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。 (4)推测第10 min引起曲线变化的反应条件可能是________(填序号,下同);第16 min引起 曲线变化的反应条件可能是________。 ①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂(5)若平衡 Ⅰ 的平衡常数为K ,平衡 Ⅱ 平衡常数为K ,则K ________(填“>”“=”或 1 2 1 “<”)K 。 2 答案 (1)0.02 mol·L-1·min-1 (2)1∶2 (3)变大 (4)④⑥ ④ (5)> 解析 (1)0~10 min内v(A)==0.02 mol·L-1·min-1。(2)根据图像可知,0~10 min内A的物 质的量浓度减少量为0.20 mol·L-1,C的物质的量浓度增加量为0.40 mol·L-1,x、y之比等 于A、C的物质的量浓度变化量之比,故x∶y=0.20 mol·L-1∶0.40 mol·L-1=1∶2。(3)该反 应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因此0~10 min容器内压强变大。(4)根据图 像可知,10 min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变且随后反应速率加快,故改变的条件 可能是升温或加入催化剂;16 min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变,且随后A的浓度 逐渐增大,C的浓度逐渐减小,说明平衡逆向移动,故改变的条件可能是升温。(5)升高温 度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则K >K 。 1 2 类型三 恒压(或恒温)线 此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,解答此类问题,要 关注曲线的变化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。 反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH 图像 结论 a+b>c+d,ΔH>0 a+b>c+d,ΔH>0 1.如图是温度和压强对反应X+Y2Z影响的示意图。图中横坐标表示温度,纵坐标表示 平衡时混合气体中Z的体积分数。下列叙述正确的是( ) A.上述可逆反应的正反应为放热反应B.X、Y、Z均为气态 C.X和Y中最多只有一种为气态,Z为气态 D.上述反应的逆反应的ΔH>0 答案 C 解析 由图像可知,随温度升高Z的体积分数增大,正反应为吸热反应,逆反应为放热反 应,故A、D错误;相同温度下,压强越大,Z的体积分数越小,说明增大压强平衡左移, 则Z为气态,X、Y中最多只有一种气态物质,故B错误、C正确。 2.反应NO(g)2NO (g) ΔH=+57 kJ·mol-1,在温度为T 、T 时,平衡体系中NO 的 2 4 2 1 2 2 体积分数随压强变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A.A、C两点的化学平衡常数:K >K A C B.A、C两点气体的颜色:A深,C浅 C.由状态B到状态A,可以用加热的方法 D.A、C两点气体的平均相对分子质量:A>C 答案 C 解析 A、C两点对应的温度相同,平衡常数只受温度的影响,K =K ,A错误;A点到C A C 点,压强增大,NO (g)的浓度增大,虽然平衡逆向移动,最终二氧化氮的浓度比原浓度大, 2 即C点气体颜色比A点深,B错误; A点到B点,NO 的体积分数减小,说明相同压强下, 2 T 到T,平衡逆向移动,T>T,即由状态B到状态A,可以用加热的方法,C正确;A点到 2 1 2 1 C点,压强增大,平衡逆向移动,该反应的逆反应为气体相对分子质量增大的反应,即A点 气体的平均相对分子质量小于C点气体的平均相对分子质量,D错误。 类型四 投料比—转化率相关图像 例1 在保持体系总压为105 Pa的条件下进行反应:SO (g)+O(g)SO (g),原料气中SO 2 2 3 2 和O 的物质的量之比m[m=]不同时,SO 的平衡转化率与温度(T)的关系如图所示: 2 2(1)图中m 、m 、m 的大小顺序为________。反应的化学平衡常数K 表达式为________(用 1 2 3 p 平衡分压代替平衡浓度表示)。 (2)图中A点原料气的成分:n(SO )=10 mol,n(O )=24.4 mol,n(N )=70 mol,达平衡时 2 2 2 SO 的分压p(SO )为________ Pa(分压=总压×物质的量分数)。 2 2 答案 (1)m>m>m K = 1 2 3 p (2)1 200 解析 (1)在同温同压下,增加二氧化硫的量,会使原料气中SO 和O 的物质的量之比m变 2 2 大,m越大,SO 的平衡转化率越小。 2 (2)A点二氧化硫的平衡转化率为88%,可列三段式: SO (g) +O(g) SO (g) 2 2 3 起始/mol 10 24.4 0 变化/mol 10×88% ×10×88% 10×88% 平衡/mol 10×12% 24.4-5×88% 10×88% 平衡时,混合气体总物质的量为[10×12%+(24.4-5×88%)+10×88%+70] mol=100 mol。达平衡时SO 的分压p(SO )=×105 Pa=1 200 Pa。 2 2 例2 采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H 制备二甲醚(DME)。 2 主反应:2CO(g)+4H(g)CHOCH (g)+HO(g) 2 3 3 2 副反应:CO(g)+HO(g)CO(g)+H(g) 2 2 2 CO(g)+2H(g)CHOH(g) 2 3 测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。 则催化剂中约为________时最有利于二甲醚的合成。 答案 2.0解析 由图可知当催化剂中约为2.0时,CO的转化率最大,二甲醚的产率最大,生成的二 甲醚最多。 投料比与转化率之间的关系 以N(g)+3H(g)2NH (g)为例,当N 与H 的投料比为1∶3(系数比)时,N 与H 的平衡转 2 2 3 2 2 2 2 化率相等,且平衡时NH 的体积分数最大;增大N 与H 的投料比,则α(H )增大,α(N )减 3 2 2 2 2 小;减小N 与H 的投料比,则α(H )减小,α(N )增大。 2 2 2 2 1.(2022·广东,13)恒容密闭容器中,BaSO(s)+4H(g)BaS(s)+4HO(g)在不同温度下达 4 2 2 平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是( ) A.该反应的ΔH<0 B.a为n(H O)随温度的变化曲线 2 C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动 D.向平衡体系中加入BaSO,H 的平衡转化率增大 4 2 答案 C 解析 从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该 反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误;由A项分析知随着温度升高平衡正向移 动,水蒸气的物质的量增加,而a曲线表示的物质的物质的量几乎不随温度变化而变化,故 B错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故 C正确;BaSO 是固体,向平衡体系中加入BaSO ,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢 4 4 气的平衡转化率不变,故D错误。 2. (2022·湖南,14改编)向体积均为1 L的两恒容容器中分别充入2 mol X和1 mol Y发生反 应:2X(g)+Y(g)Z(g) ΔH,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时 间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )A.ΔH>0 B.气体的总物质的量:n0.75,那么化学平衡常数K=>=12,故 C错误;根据上述分析及图像可知,a点温度高于b点,且a点压强大于b点,则v >v , a正 b正 故D错误。 3.(2022·江苏,13)乙醇-水催化重整可获得 H 。其主要反应为 C HOH(g)+ 2 2 5 3HO(g)===2CO(g)+6H(g) ΔH=+173.3 kJ·mol-1,CO(g)+H(g)===CO(g)+HO(g) ΔH 2 2 2 2 2 2 =+41.2 kJ·mol-1,在1.0×105 Pa、n (C HOH)∶n (H O)=1∶3时,若仅考虑上述反应, 始 2 5 始 2 平衡时CO 和CO的选择性及H 的产率随温度的变化如图所示。 2 2 CO的选择性=×100%,下列说法正确的是( ) A.图中曲线①表示平衡时H 产率随温度的变化 2 B.升高温度,平衡时CO的选择性增大 C.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率D.一定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H 产率 2 答案 D 解析 根据已知反应①C HOH(g)+3HO(g)===2CO(g)+6H(g) ΔH=+173.3 kJ·mol-1, 2 5 2 2 2 反应②CO(g)+H(g)===CO(g)+HO(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1,且反应①的热效应更大, 2 2 2 故温度升高对反应①影响更大一些,即CO 选择性增大,同时CO的选择性减小,根据CO 2 的选择性的定义可知③代表CO 的选择性,①代表CO的选择性,②代表H 的产率,A、B 2 2 错误;两种物质参加反应增大一种物质的浓度,会降低该物质的平衡转化率,C错误;加入 CaO(s)与水反应放热,对反应①影响较大,可以增大H 产率,或者选用对反应①影响较大 2 的高效催化剂,也可以增大H 产率,D正确。 2 4.[2021·湖南,16(3)]氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运。 在一定温度下,利用催化剂将NH 分解为N 和H。回答下列问题: 3 2 2 某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将 0.1 mol NH 通入 3 3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如 图所示。 ①若保持容器体积不变,t 时反应达到平衡,用H 的浓度变化表示0~t 时间内的反应速率 1 2 1 v(H )=______mol·L-1·min-1(用含t 的代数式表示); 2 1 ②t 时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N 分压变化趋 2 2 势的曲线是____(用图中a、b、c、d表示),理由是____________________________ ________________________________________________________________________; ③在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ=_____________________________________ [已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g) Kθ =,其中pθ=100 kPa,p 、p 、p 、p 为各组分的平衡分压]。 G H D E 答案 ① ②b 开始体积减半,N 分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N 2 2 分压比原来的2倍要小 ③0.48 解析 ①设t 时达到平衡,转化的NH 的物质的量为2x mol,列出三段式: 1 3 2NH (g)N(g)+3H(g) 3 2 2 起始/mol 0.1 0 0 转化/mol 2x x 3x 平衡/mol 0.1-2x x 3x根据同温同体积下,混合气体的物质的量之比等于压强之比,=,解得 x=0.02,v(H )== 2 mol·L-1·min-1。 ③由图可知,平衡时,NH 、N 、H 的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 kPa,反应的标准 3 2 2 平衡常数Kθ==0.48。 课时精练 1.对于可逆反应A(g)+2B(g)2C(g)(正反应吸热),下列图像正确的是( ) 答案 D 解析 交叉点:正反应速率=逆反应速率,此点反应达到平衡状态,增大压强,平衡正向移 动,则交叉点后正反应速率应大于逆反应速率,A错误;温度升高,平衡正向移动,则在第 二次达到平衡之前,正反应速率应大于逆反应速率,B错误;温度高的反应速率快,达到平 衡时所需时间少,即500 ℃表示的曲线应先达到平衡,且升高温度平衡正向移动,A%减小, C错误、D正确。 2.在恒温恒压下,某一体积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)2C(g) ΔH<0,t 1 时达到平衡后,在t 时改变某一条件,其反应过程如图所示。下列说法正确的是( ) 2 A.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数:Ⅰ>Ⅱ B.t 时改变的条件是向密闭容器中加入物质C 2 C.0~t 2 时,v正 >v逆 D.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数:K(Ⅰ)<K(Ⅱ)答案 B 解析 反应速率与其物质的量浓度成正比,Ⅰ、Ⅱ达到平衡状态时逆反应速率相等,说明Ⅰ、 Ⅱ达到平衡状态时各物质的物质的量浓度不变,则A的体积分数:Ⅰ=Ⅱ,故A错误;向 密闭容器中加物质C,逆反应速率瞬间增大,再次建立的平衡与原平衡等效,说明和原平衡 相同,符合图像,故B正确;由题中图示可知,0~t 时,逆反应速率增大,说明平衡正向 1 移动,即v >v ,t~t 时,逆反应速率不变,说明处于平衡状态,即 v =v ,故C错误; 正 逆 1 2 正 逆 化学平衡常数只与温度有关,Ⅰ、Ⅱ温度相同,则其平衡常数相同,故D错误。 3.(2022·重庆模拟)将4 mol H 和2 mol CO通入1 L的反应器中,一定条件下发生反应: 2 2CO(g)+4H(g)===CHOCH (g)+HO(g) ΔH,其中CO的平衡转化率随温度、压强的变化 2 3 3 2 关系如图所示,下列说法正确的是( ) A.ΔH>0 B.p

v ,B项错误;该反应为气体体积 正 逆 减小的放热反应,所以要提高产率,使平衡正向移动,应降温、加压,C项错误;若b点的 平衡常数为 2,测得该点 n(CO)=0.3 mol,c(CO)==1 mol·L-1,则c=K·c4(CO)=2×14 mol·L-1=2 mol·L-1,D项正确。 5.(2022·重庆模拟)利用CO 和H 合成乙烯: 2CO(g)+6H(g)CH==CH(g)+4HO(g) 2 2 2 2 2 2 2 ΔH,在恒容密闭容器中,起始压强相同,反应温度、投料比[=x]对CO 平衡转化率的影响 2 如图所示。 下列推断正确的是( ) A.a<3 B.ΔH>0 C.v M正 >v N逆 D.K M >K N 答案 D 解析 由题干信息可知,投料比越大,CO 的平衡转化率越大,故a>3,A错误;由图示可 2 知,升高温度,CO 的平衡转化率降低,平衡逆向移动,故正反应为放热反应,ΔH<0,B 2 错误;温度升高,化学反应速率加快,因T K ,D正确。 M N 6.(2022·江苏模拟)在体积均为1.0 L的甲、乙两恒容密闭容器中加入足量相同的碳粉,再分 别加入0.1 mol CO 和0.2 mol CO ,发生反应CO(g)+C(s)2CO(g)并达到平衡。CO 的平 2 2 2 2衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( ) A.反应CO(g)+C(s)2CO(g)的ΔH<0 2 B.曲线Ⅱ表示容器甲中CO 的平衡转化率 2 C.达到平衡后,两容器中c(CO) >c(CO) Q R D.其他条件不变时,在曲线 Ⅰ 对应容器中加入合适的催化剂,可使CO 的平衡转化率由 2 P点达到S点 答案 C 解析 由图可知,升高温度,二氧化碳的平衡转化率升高,平衡正向移动,正反应为吸热反 应,ΔH>0,A错误;正反应为气体分子数增加的反应,相同温度下,增加二氧化碳的量, 会导致二氧化碳的转化率降低,故曲线Ⅱ表示容器乙中CO 的平衡转化率,B错误;恒容条 2 件下,R相当于2份Q达平衡后,然后合并到1个容器中,压强增大平衡逆向移动,导致一 氧化碳的浓度小于2倍的Q中一氧化碳的浓度,故两容器中c(CO) >c(CO) ,C正确;催化 Q R 剂改变反应速率,不改变物质的平衡转化率,D错误。 7.CO 催化加氢合成二甲醚是一种CO 资源化利用的方法,其过程中主要发生如下两个反 2 2 应: 反应 Ⅰ:CO(g)+H(g)CO(g)+HO(g) ΔH 2 2 2 1 反应Ⅱ:2CO(g)+6H(g)CHOCH (g)+3HO(g) ΔH=-122.5 kJ·mol-1 2 2 3 3 2 2 在恒压、CO 和H 的起始量一定的条件下,CO 的平衡转化率和平衡时CHOCH 的选择性 2 2 2 3 3 随温度的变化如图所示。 已知:CHOCH 的选择性=×100% 3 3 下列说法不正确的是( ) A.反应2CO(g)+4H(g)CHOCH (g)+HO(g)的焓变为ΔH-2ΔH 2 3 3 2 2 1 B.根据图像推测ΔH>0 1C.其他条件不变时,温度越高,CO 主要还原产物中碳元素的价态越低 2 D.其他条件不变时,增大体系压强可以提高A点CHOCH 的选择性 3 3 答案 C 解析 由盖斯定律可知,反应2CO(g)+4H(g)CHOCH (g)+HO(g)可由Ⅱ-2×Ⅰ得到 2 3 3 2 其焓变为ΔH-2ΔH,A正确;反应Ⅱ为放热反应,升高温度平衡逆向移动,由图可知随着 2 1 温度的升高,二氧化碳的平衡转化率下降速率小于二甲醚的选择性下降速率,且高于 300 ℃时二氧化碳的平衡转化率升高,说明反应Ⅰ正向进行,正反应为吸热反应,ΔH>0,B正 1 确;由B分析可知,其他条件不变时,温度越高,反应Ⅰ占据主导地位,CO 主要还原产物 2 为CO,CO中碳元素的价态较高,C错误;反应Ⅰ为气体分子数不变的反应,反应Ⅱ为气 体分子数减小的反应,其他条件不变时,增大体系压强,导致反应Ⅱ平衡正向移动,可以提 高A点CHOCH 的选择性,D正确。 3 3 8.CO 催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程发生下列反应: 2 反应Ⅰ:CO(g)+3H(g)CHOH(g)+HO(g) ΔH=-58.6 kJ·mol-1 2 2 3 2 反应 Ⅱ:CO(g)+H(g)CO(g)+HO(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1 2 2 2 0.5 MPa下,将n(H )∶n(CO)=3的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应器,测得 2 2 CO 的转化率、CHOH或CO的选择性[×100%]以及CHOH的收率(CO 的转化率×CHOH 2 3 3 2 3 的选择性)随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( ) A.CO(g)+2H(g)CHOH(g) ΔH=+99.8 kJ·mol-1 2 3 B.曲线a表示CHOH的选择性随温度的变化 3 C.图中所示270 ℃时,对应CO 的转化率为21% 2 D.在210~250 ℃之间,CHOH的收率增大是由于CHOH的选择性增大导致 3 3 答案 C 解析 根据盖斯定律,将反应Ⅰ-反应Ⅱ得,CO(g)+2H(g)CHOH(g) ΔH=(-58.6- 2 3 41.2) kJ·mol-1=-99.8 kJ·mol-1,A错误;曲线a代表CO的选择性随温度的变化,B错误; 图中所示270 ℃时,CO的选择性为70%,则甲醇的选择性为30%,故CO 的转化率为= 2 21%,C正确;在210~250 ℃之间,反应Ⅰ未达平衡,CHOH的收率增大是由于温度升高, 3 生成CHOH的反应速率增大导致,D错误。 39.已知反应:CO(g)+4H(g)CH(g)+2HO(g) ΔH<0。 2 2 4 2 (1)在一定条件下,反应体系中CO 的平衡转化率α(CO)与L和X的关系如图所示,L和X表 2 2 示温度或压强。 ①X表示的物理量是_____________________________________________________________。 ②L________L(填“<”或“>”),判断理由是_______________________________________ 1 2 _______________________________________________________________________________ 。 (2)向1 L恒容密闭容器中加入4.0 mol H (g)、1.0 mol CO (g),控制条件(温度为T)使之发生 2 2 1 上述反应,测得容器内气体的压强随时间的变化如图所示。 ①4 min时CO 的转化率为_______________________________________________________。 2 ②T 温度下该反应的化学平衡常数为______________________________________________。 1 答案 (1)①温度 ②> 该反应的正反应为气体分子数减小的反应,其他条件一定时,增 大压强,平衡右移,CO 的平衡转化率升高 (2)①75% ②6.75 2 解析 (1)①根据反应 CO(g) +4H(g)CH(g) +2HO(g) ΔH<0 可知,其他条件一定 2 2 4 2 时,升温,CO 的平衡转化率降低;其他条件一定时,加压,CO 的平衡转化率升高,则X 2 2 表示的物理量是温度。②L表示压强,结合题图及分析,可知L >L 。(2)①由题图可知,4 1 2 min时反应体系处于平衡状态,此时压强为0.7p,设发生反应的CO 为x mol,列出三段式: 0 2 CO(g)+4H(g)CH(g)+2HO(g) 2 2 4 2 始/mol 1.0 4.0 0 0 转/mol x 4x x 2x 平/mol 1.0-x 4.0-4x x 2x 根据恒温恒容条件下,气体压强之比等于物质的量之比得出=,解得 x=0.75,则CO 的转 2 化率为×100%=75%。②平衡常数K===6.75。 10.[2021·湖北,19(2)]丙烯是一种重要化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢 或氧化脱氢制备。 反应Ⅰ(直接脱氢):C H(g)C H(g)+H(g) ΔH=+125 kJ·mol-1; 3 8 3 6 2 1 反应 Ⅱ(氧化脱氢):C H(g)+O(g)C H(g)+HO(g) ΔH=-118 kJ·mol-1。 3 8 2 3 6 2 2对于反应Ⅰ,总压恒定为100 kPa,在密闭容器中通入C H 和N 的混合气体(N 不参与反应), 3 8 2 2 从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入N”的作用是 2 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________; 在温度为T 时,C H 的平衡转化率与通入气体中C H 的物质的量分数的关系如图所示,计 1 3 8 3 8 算T 时反应Ⅰ的平衡常数K =______________kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分 1 p 数,保留一位小数)。 答案 减小气体浓度,使平衡右移,提高C H(g)的转化率 16.7 3 8 解析 达到平衡后,通入N ,由于总压恒定为100 kPa,则容器体积增大,平衡向气体体积 2 增大的方向移动,即向正反应方向移动,C H(g)的转化率增大。根据图像,C H 的物质的 3 8 3 8 量分数为0.4时,其平衡转化率为50%。假设混合气体为1 mol,则起始时C H 为0.4 mol, 3 8 N 为0.6 mol,运用三段式计算: 2 C H(g)C H(g)+H(g) 3 8 3 6 2 起始量/mol 0.4 0 0 转化量/mol 0.2 0.2 0.2 平衡量/mol 0.2 0.2 0.2 由于总压恒定为100 kPa,平衡时C H 为0.2 mol,C H 为0.2 mol,H 为0.2 mol,N 为0.6 3 8 3 6 2 2 mol,则C H(g)、C H(g)、H(g)的分压均为100 kPa×= kPa,故T 时反应Ⅰ的平衡常数K 3 8 3 6 2 1 p =≈16.7 kPa。 11. 在T ℃和T ℃时(T