第 50 讲 常考化学反应速率和化学平衡图像的分析
[复习目标] 学会分析与化学反应速率和化学平衡相关的图像,能解答化学反应原理的相关
问题。
类型一 速率-时间图像
1.常见含“断点”的速率—时间图像
图像
升高 降低 升高 降低
t 时刻 温度
1
正反应为放热反应 正反应为吸热反应
所改变
增大 减小 增大 减小
的条件 压强
正反应为气体物质的量增大的反应 正反应为气体物质的量减小的反应
2.“渐变”类速率—时间图像
图像 分析 结论
t 1 时v′ 正 突然增大,v′ 逆 逐渐 t 1 时其他条件不
增大;v′
正
>v′
逆
,平衡向 变,增大反应物的
正反应方向移动 浓度
t 1 时v′ 正 突然减小,v′ 逆 逐渐 t 1 时其他条件不
减小;v′
逆
>v′
正
,平衡向 变,减小反应物的
逆反应方向移动 浓度
t 1 时v′ 逆 突然增大,v′ 正 逐渐 t 1 时其他条件不
增大;v′
逆
>v′
正
,平衡向 变,增大生成物的
逆反应方向移动 浓度
t 1 时v′ 逆 突然减小,v′ 正 逐渐 t 1 时其他条件不
减小;v′
正
>v′
逆
,平衡向 变,减小生成物的
正反应方向移动 浓度1.在一密闭容器中发生反应:N(g)+3H(g)2NH (g) ΔH<0,达到平衡后,只改变某
2 2 3
一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是____________(填字母,下同)。
A.t~t B.t~t
0 1 1 2
C.t~t D.t~t
2 3 3 4
E.t~t F.t~t
4 5 5 6
(2)判断t、t、t 时刻分别改变的一个条件。
1 3 4
A.增大压强 B.减小压强
C.升高温度 D.降低温度
E.加催化剂 F.充入氮气
t 时刻________;t 时刻________;t 时刻______。
1 3 4
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是__________。
A.t~t B.t~t
0 1 2 3
C.t~t D.t~t
3 4 5 6
(4)如果在t 时刻,从反应体系中分离出部分氨,t 时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反
6 7
应速率的变化曲线。
答案 (1)ACDF (2)C E B (3)A
(4)
解析 (1)根据图示可知,t ~t 、t ~t 、t ~t 、t ~t 时间段内,v 、v 相等,反应处于平
0 1 2 3 3 4 5 6 正 逆
衡状态。
(2)t 时,v 、v 同时增大,且v 增大的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t 时改变的条
1 正 逆 逆 1
件是升温;t 时,v 、v 同时增大且增大程度相同,平衡不移动,所以 t 时改变的条件是
3 正 逆 3
加催化剂;t 时,v 、v 同时减小,且v 减小的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t 时
4 正 逆 正 4
改变的条件是减小压强。(3)根据图示知,t ~t 、t ~t 时间段内平衡均向逆反应方向移动,则NH 的含量均比t ~t
1 2 4 5 3 0 1
时间段内的低,所以t~t 时间段内NH 的百分含量最高。
0 1 3
(4)t 时刻分离出部分NH ,v 立刻减小,而v 逐渐减小,在t 时刻二者相等,反应重新达
6 3 逆 正 7
到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。
2. 可逆反应2SO (g)+O(g)2SO (g)在一定条件下达到平衡状态。在t 时刻改变某一条件,
2 2 3 1
化学反应速率与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.维持温度、反应体系容积不变,t 时充入SO (g)
1 3
B.维持温度、压强不变,t 时充入SO (g)
1 3
C.维持反应体系容积不变,t 时升高反应体系温度
1
D.维持温度、反应体系容积不变,t 时充入一定量Ar
1
答案 B
解析 维持温度、反应体系容积不变,t 时充入SO (g),此时逆反应速率增大,正反应速率
1 3
不变,故A错误;维持温度、压强不变,t 时充入SO (g),此时逆反应速率增大,而且反应
1 3
体系容积增大导致正反应速率减小,故B正确;维持反应体系容积不变,t 时升高反应体系
1
温度,正、逆反应速率都增大,故C错误;维持温度、反应体系容积不变,t 时充入一定量
1
Ar,反应物和生成物浓度都不变,正、逆反应速率都不变,故D错误。
类型二 反应进程折线图
此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时间。解题
的关键是找转折点。
(1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平,数值大”的规律判断不同
曲线表示温度或压强的大小。
(2)转折点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利
用化学平衡移动原理推理分析。
例1 已知:反应为mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)。
(1)T
0],c(N O)随t(时间)变化曲线如图,画出0~t 时段,c(NO )随t
2 4 2 2 4 2 2
变化曲线。保持其他条件不变,改变反应温度为T(T >T),再次画出0~t 时段,c(NO )随
2 2 1 2 2
t变化趋势的曲线。
答案
解析 根据反应NO(g)2NO (g),NO 的改变量是NO 的两倍,从NO 的曲线可知其达
2 4 2 2 2 4 2 4
到平衡时减少了0.03 mol·L-1,则NO 从0升高到平衡时的0.06 mol·L-1,即可画出曲线;
2
由题给ΔH>0可知,该反应正向吸热,保持其他条件不变,随着温度的升高,该反应平衡正
向移动,且反应速率增大,达到平衡的时间缩短,即可画出曲线。1.已知某可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)
时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,
下列判断正确的是( )
A.T<T,p>p,m+n>p,放热反应
1 2 1 2
B.T>T,p <p,m+n>p,吸热反应
1 2 1 2
C.T<T,p>p,m+n<p,放热反应
1 2 1 2
D.T>T,p<p,m+n<p,吸热反应
1 2 1 2
答案 D
解析 由图可知,压强一定时,温度T 先达到平衡,故温度:T >T ,升高温度,B在混合
1 1 2
气体中的体积分数减小,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应;温度一定时,压强p 先
2
达到平衡,故压强:p <p ,增大压强,B在混合气体中的体积分数增大,说明平衡逆向移
1 2
动,正反应为气体体积增大的反应,则m+n<p。
2.向一容积不变的密闭容器中充入一定量A和B,发生如下反应:xA(g)+2B(s)yC(g)
ΔH<0。在一定条件下,容器中A、C的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。请回答
下列问题:
(1)用A的浓度变化表示该反应在0~10 min内的平均反应速率v(A)=________。
(2)根据图像可确定x∶y=________。
(3)0~10 min容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。
(4)推测第10 min引起曲线变化的反应条件可能是________(填序号,下同);第16 min引起
曲线变化的反应条件可能是________。
①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量
④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂(5)若平衡 Ⅰ 的平衡常数为K ,平衡 Ⅱ 平衡常数为K ,则K ________(填“>”“=”或
1 2 1
“<”)K 。
2
答案 (1)0.02 mol·L-1·min-1 (2)1∶2
(3)变大 (4)④⑥ ④ (5)>
解析 (1)0~10 min内v(A)==0.02 mol·L-1·min-1。(2)根据图像可知,0~10 min内A的物
质的量浓度减少量为0.20 mol·L-1,C的物质的量浓度增加量为0.40 mol·L-1,x、y之比等
于A、C的物质的量浓度变化量之比,故x∶y=0.20 mol·L-1∶0.40 mol·L-1=1∶2。(3)该反
应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因此0~10 min容器内压强变大。(4)根据图
像可知,10 min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变且随后反应速率加快,故改变的条件
可能是升温或加入催化剂;16 min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变,且随后A的浓度
逐渐增大,C的浓度逐渐减小,说明平衡逆向移动,故改变的条件可能是升温。(5)升高温
度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则K >K 。
1 2
类型三 恒压(或恒温)线
此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,解答此类问题,要
关注曲线的变化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。
反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论 a+b>c+d,ΔH>0 a+b>c+d,ΔH>0
1.如图是温度和压强对反应X+Y2Z影响的示意图。图中横坐标表示温度,纵坐标表示
平衡时混合气体中Z的体积分数。下列叙述正确的是( )
A.上述可逆反应的正反应为放热反应B.X、Y、Z均为气态
C.X和Y中最多只有一种为气态,Z为气态
D.上述反应的逆反应的ΔH>0
答案 C
解析 由图像可知,随温度升高Z的体积分数增大,正反应为吸热反应,逆反应为放热反
应,故A、D错误;相同温度下,压强越大,Z的体积分数越小,说明增大压强平衡左移,
则Z为气态,X、Y中最多只有一种气态物质,故B错误、C正确。
2.反应NO(g)2NO (g) ΔH=+57 kJ·mol-1,在温度为T 、T 时,平衡体系中NO 的
2 4 2 1 2 2
体积分数随压强变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.A、C两点的化学平衡常数:K >K
A C
B.A、C两点气体的颜色:A深,C浅
C.由状态B到状态A,可以用加热的方法
D.A、C两点气体的平均相对分子质量:A>C
答案 C
解析 A、C两点对应的温度相同,平衡常数只受温度的影响,K =K ,A错误;A点到C
A C
点,压强增大,NO (g)的浓度增大,虽然平衡逆向移动,最终二氧化氮的浓度比原浓度大,
2
即C点气体颜色比A点深,B错误; A点到B点,NO 的体积分数减小,说明相同压强下,
2
T 到T,平衡逆向移动,T>T,即由状态B到状态A,可以用加热的方法,C正确;A点到
2 1 2 1
C点,压强增大,平衡逆向移动,该反应的逆反应为气体相对分子质量增大的反应,即A点
气体的平均相对分子质量小于C点气体的平均相对分子质量,D错误。
类型四 投料比—转化率相关图像
例1 在保持体系总压为105 Pa的条件下进行反应:SO (g)+O(g)SO (g),原料气中SO
2 2 3 2
和O 的物质的量之比m[m=]不同时,SO 的平衡转化率与温度(T)的关系如图所示:
2 2(1)图中m 、m 、m 的大小顺序为________。反应的化学平衡常数K 表达式为________(用
1 2 3 p
平衡分压代替平衡浓度表示)。
(2)图中A点原料气的成分:n(SO )=10 mol,n(O )=24.4 mol,n(N )=70 mol,达平衡时
2 2 2
SO 的分压p(SO )为________ Pa(分压=总压×物质的量分数)。
2 2
答案 (1)m>m>m K =
1 2 3 p
(2)1 200
解析 (1)在同温同压下,增加二氧化硫的量,会使原料气中SO 和O 的物质的量之比m变
2 2
大,m越大,SO 的平衡转化率越小。
2
(2)A点二氧化硫的平衡转化率为88%,可列三段式:
SO (g) +O(g) SO (g)
2 2 3
起始/mol 10 24.4 0
变化/mol 10×88% ×10×88% 10×88%
平衡/mol 10×12% 24.4-5×88% 10×88%
平衡时,混合气体总物质的量为[10×12%+(24.4-5×88%)+10×88%+70] mol=100
mol。达平衡时SO 的分压p(SO )=×105 Pa=1 200 Pa。
2 2
例2 采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H 制备二甲醚(DME)。
2
主反应:2CO(g)+4H(g)CHOCH (g)+HO(g)
2 3 3 2
副反应:CO(g)+HO(g)CO(g)+H(g)
2 2 2
CO(g)+2H(g)CHOH(g)
2 3
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
则催化剂中约为________时最有利于二甲醚的合成。
答案 2.0解析 由图可知当催化剂中约为2.0时,CO的转化率最大,二甲醚的产率最大,生成的二
甲醚最多。
投料比与转化率之间的关系
以N(g)+3H(g)2NH (g)为例,当N 与H 的投料比为1∶3(系数比)时,N 与H 的平衡转
2 2 3 2 2 2 2
化率相等,且平衡时NH 的体积分数最大;增大N 与H 的投料比,则α(H )增大,α(N )减
3 2 2 2 2
小;减小N 与H 的投料比,则α(H )减小,α(N )增大。
2 2 2 2
1.(2022·广东,13)恒容密闭容器中,BaSO(s)+4H(g)BaS(s)+4HO(g)在不同温度下达
4 2 2
平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.a为n(H O)随温度的变化曲线
2
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入BaSO,H 的平衡转化率增大
4 2
答案 C
解析 从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该
反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误;由A项分析知随着温度升高平衡正向移
动,水蒸气的物质的量增加,而a曲线表示的物质的物质的量几乎不随温度变化而变化,故
B错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故
C正确;BaSO 是固体,向平衡体系中加入BaSO ,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢
4 4
气的平衡转化率不变,故D错误。
2. (2022·湖南,14改编)向体积均为1 L的两恒容容器中分别充入2 mol X和1 mol Y发生反
应:2X(g)+Y(g)Z(g) ΔH,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时
间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )A.ΔH>0
B.气体的总物质的量:n0.75,那么化学平衡常数K=>=12,故
C错误;根据上述分析及图像可知,a点温度高于b点,且a点压强大于b点,则v >v ,
a正 b正
故D错误。
3.(2022·江苏,13)乙醇-水催化重整可获得 H 。其主要反应为 C HOH(g)+
2 2 5
3HO(g)===2CO(g)+6H(g) ΔH=+173.3 kJ·mol-1,CO(g)+H(g)===CO(g)+HO(g) ΔH
2 2 2 2 2 2
=+41.2 kJ·mol-1,在1.0×105 Pa、n (C HOH)∶n (H O)=1∶3时,若仅考虑上述反应,
始 2 5 始 2
平衡时CO 和CO的选择性及H 的产率随温度的变化如图所示。
2 2
CO的选择性=×100%,下列说法正确的是( )
A.图中曲线①表示平衡时H 产率随温度的变化
2
B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
C.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率D.一定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H 产率
2
答案 D
解析 根据已知反应①C HOH(g)+3HO(g)===2CO(g)+6H(g) ΔH=+173.3 kJ·mol-1,
2 5 2 2 2
反应②CO(g)+H(g)===CO(g)+HO(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1,且反应①的热效应更大,
2 2 2
故温度升高对反应①影响更大一些,即CO 选择性增大,同时CO的选择性减小,根据CO
2
的选择性的定义可知③代表CO 的选择性,①代表CO的选择性,②代表H 的产率,A、B
2 2
错误;两种物质参加反应增大一种物质的浓度,会降低该物质的平衡转化率,C错误;加入
CaO(s)与水反应放热,对反应①影响较大,可以增大H 产率,或者选用对反应①影响较大
2
的高效催化剂,也可以增大H 产率,D正确。
2
4.[2021·湖南,16(3)]氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运。
在一定温度下,利用催化剂将NH 分解为N 和H。回答下列问题:
3 2 2
某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将 0.1 mol NH 通入
3
3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如
图所示。
①若保持容器体积不变,t 时反应达到平衡,用H 的浓度变化表示0~t 时间内的反应速率
1 2 1
v(H )=______mol·L-1·min-1(用含t 的代数式表示);
2 1
②t 时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N 分压变化趋
2 2
势的曲线是____(用图中a、b、c、d表示),理由是____________________________
________________________________________________________________________;
③在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ=_____________________________________
[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g) Kθ
=,其中pθ=100 kPa,p 、p 、p 、p 为各组分的平衡分压]。
G H D E
答案 ① ②b 开始体积减半,N 分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N
2 2
分压比原来的2倍要小 ③0.48
解析 ①设t 时达到平衡,转化的NH 的物质的量为2x mol,列出三段式:
1 3
2NH (g)N(g)+3H(g)
3 2 2
起始/mol 0.1 0 0
转化/mol 2x x 3x
平衡/mol 0.1-2x x 3x根据同温同体积下,混合气体的物质的量之比等于压强之比,=,解得 x=0.02,v(H )==
2
mol·L-1·min-1。
③由图可知,平衡时,NH 、N 、H 的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 kPa,反应的标准
3 2 2
平衡常数Kθ==0.48。
课时精练
1.对于可逆反应A(g)+2B(g)2C(g)(正反应吸热),下列图像正确的是( )
答案 D
解析 交叉点:正反应速率=逆反应速率,此点反应达到平衡状态,增大压强,平衡正向移
动,则交叉点后正反应速率应大于逆反应速率,A错误;温度升高,平衡正向移动,则在第
二次达到平衡之前,正反应速率应大于逆反应速率,B错误;温度高的反应速率快,达到平
衡时所需时间少,即500 ℃表示的曲线应先达到平衡,且升高温度平衡正向移动,A%减小,
C错误、D正确。
2.在恒温恒压下,某一体积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)2C(g) ΔH<0,t
1
时达到平衡后,在t 时改变某一条件,其反应过程如图所示。下列说法正确的是( )
2
A.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数:Ⅰ>Ⅱ
B.t 时改变的条件是向密闭容器中加入物质C
2
C.0~t
2
时,v正 >v逆
D.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数:K(Ⅰ)<K(Ⅱ)答案 B
解析 反应速率与其物质的量浓度成正比,Ⅰ、Ⅱ达到平衡状态时逆反应速率相等,说明Ⅰ、
Ⅱ达到平衡状态时各物质的物质的量浓度不变,则A的体积分数:Ⅰ=Ⅱ,故A错误;向
密闭容器中加物质C,逆反应速率瞬间增大,再次建立的平衡与原平衡等效,说明和原平衡
相同,符合图像,故B正确;由题中图示可知,0~t 时,逆反应速率增大,说明平衡正向
1
移动,即v >v ,t~t 时,逆反应速率不变,说明处于平衡状态,即 v =v ,故C错误;
正 逆 1 2 正 逆
化学平衡常数只与温度有关,Ⅰ、Ⅱ温度相同,则其平衡常数相同,故D错误。
3.(2022·重庆模拟)将4 mol H 和2 mol CO通入1 L的反应器中,一定条件下发生反应:
2
2CO(g)+4H(g)===CHOCH (g)+HO(g) ΔH,其中CO的平衡转化率随温度、压强的变化
2 3 3 2
关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.ΔH>0
B.pv ,B项错误;该反应为气体体积
正 逆
减小的放热反应,所以要提高产率,使平衡正向移动,应降温、加压,C项错误;若b点的
平衡常数为 2,测得该点 n(CO)=0.3 mol,c(CO)==1 mol·L-1,则c=K·c4(CO)=2×14
mol·L-1=2 mol·L-1,D项正确。
5.(2022·重庆模拟)利用CO 和H 合成乙烯: 2CO(g)+6H(g)CH==CH(g)+4HO(g)
2 2 2 2 2 2 2
ΔH,在恒容密闭容器中,起始压强相同,反应温度、投料比[=x]对CO 平衡转化率的影响
2
如图所示。
下列推断正确的是( )
A.a<3 B.ΔH>0
C.v
M正
>v
N逆
D.K
M
>K
N
答案 D
解析 由题干信息可知,投料比越大,CO 的平衡转化率越大,故a>3,A错误;由图示可
2
知,升高温度,CO 的平衡转化率降低,平衡逆向移动,故正反应为放热反应,ΔH<0,B
2
错误;温度升高,化学反应速率加快,因T K ,D正确。
M N
6.(2022·江苏模拟)在体积均为1.0 L的甲、乙两恒容密闭容器中加入足量相同的碳粉,再分
别加入0.1 mol CO 和0.2 mol CO ,发生反应CO(g)+C(s)2CO(g)并达到平衡。CO 的平
2 2 2 2衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应CO(g)+C(s)2CO(g)的ΔH<0
2
B.曲线Ⅱ表示容器甲中CO 的平衡转化率
2
C.达到平衡后,两容器中c(CO) >c(CO)
Q R
D.其他条件不变时,在曲线 Ⅰ 对应容器中加入合适的催化剂,可使CO 的平衡转化率由
2
P点达到S点
答案 C
解析 由图可知,升高温度,二氧化碳的平衡转化率升高,平衡正向移动,正反应为吸热反
应,ΔH>0,A错误;正反应为气体分子数增加的反应,相同温度下,增加二氧化碳的量,
会导致二氧化碳的转化率降低,故曲线Ⅱ表示容器乙中CO 的平衡转化率,B错误;恒容条
2
件下,R相当于2份Q达平衡后,然后合并到1个容器中,压强增大平衡逆向移动,导致一
氧化碳的浓度小于2倍的Q中一氧化碳的浓度,故两容器中c(CO) >c(CO) ,C正确;催化
Q R
剂改变反应速率,不改变物质的平衡转化率,D错误。
7.CO 催化加氢合成二甲醚是一种CO 资源化利用的方法,其过程中主要发生如下两个反
2 2
应:
反应 Ⅰ:CO(g)+H(g)CO(g)+HO(g) ΔH
2 2 2 1
反应Ⅱ:2CO(g)+6H(g)CHOCH (g)+3HO(g) ΔH=-122.5 kJ·mol-1
2 2 3 3 2 2
在恒压、CO 和H 的起始量一定的条件下,CO 的平衡转化率和平衡时CHOCH 的选择性
2 2 2 3 3
随温度的变化如图所示。
已知:CHOCH 的选择性=×100%
3 3
下列说法不正确的是( )
A.反应2CO(g)+4H(g)CHOCH (g)+HO(g)的焓变为ΔH-2ΔH
2 3 3 2 2 1
B.根据图像推测ΔH>0
1C.其他条件不变时,温度越高,CO 主要还原产物中碳元素的价态越低
2
D.其他条件不变时,增大体系压强可以提高A点CHOCH 的选择性
3 3
答案 C
解析 由盖斯定律可知,反应2CO(g)+4H(g)CHOCH (g)+HO(g)可由Ⅱ-2×Ⅰ得到
2 3 3 2
其焓变为ΔH-2ΔH,A正确;反应Ⅱ为放热反应,升高温度平衡逆向移动,由图可知随着
2 1
温度的升高,二氧化碳的平衡转化率下降速率小于二甲醚的选择性下降速率,且高于 300
℃时二氧化碳的平衡转化率升高,说明反应Ⅰ正向进行,正反应为吸热反应,ΔH>0,B正
1
确;由B分析可知,其他条件不变时,温度越高,反应Ⅰ占据主导地位,CO 主要还原产物
2
为CO,CO中碳元素的价态较高,C错误;反应Ⅰ为气体分子数不变的反应,反应Ⅱ为气
体分子数减小的反应,其他条件不变时,增大体系压强,导致反应Ⅱ平衡正向移动,可以提
高A点CHOCH 的选择性,D正确。
3 3
8.CO 催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程发生下列反应:
2
反应Ⅰ:CO(g)+3H(g)CHOH(g)+HO(g) ΔH=-58.6 kJ·mol-1
2 2 3 2
反应 Ⅱ:CO(g)+H(g)CO(g)+HO(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1
2 2 2
0.5 MPa下,将n(H )∶n(CO)=3的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应器,测得
2 2
CO 的转化率、CHOH或CO的选择性[×100%]以及CHOH的收率(CO 的转化率×CHOH
2 3 3 2 3
的选择性)随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.CO(g)+2H(g)CHOH(g) ΔH=+99.8 kJ·mol-1
2 3
B.曲线a表示CHOH的选择性随温度的变化
3
C.图中所示270 ℃时,对应CO 的转化率为21%
2
D.在210~250 ℃之间,CHOH的收率增大是由于CHOH的选择性增大导致
3 3
答案 C
解析 根据盖斯定律,将反应Ⅰ-反应Ⅱ得,CO(g)+2H(g)CHOH(g) ΔH=(-58.6-
2 3
41.2) kJ·mol-1=-99.8 kJ·mol-1,A错误;曲线a代表CO的选择性随温度的变化,B错误;
图中所示270 ℃时,CO的选择性为70%,则甲醇的选择性为30%,故CO 的转化率为=
2
21%,C正确;在210~250 ℃之间,反应Ⅰ未达平衡,CHOH的收率增大是由于温度升高,
3
生成CHOH的反应速率增大导致,D错误。
39.已知反应:CO(g)+4H(g)CH(g)+2HO(g) ΔH<0。
2 2 4 2
(1)在一定条件下,反应体系中CO 的平衡转化率α(CO)与L和X的关系如图所示,L和X表
2 2
示温度或压强。
①X表示的物理量是_____________________________________________________________。
②L________L(填“<”或“>”),判断理由是_______________________________________
1 2
_______________________________________________________________________________
。
(2)向1 L恒容密闭容器中加入4.0 mol H (g)、1.0 mol CO (g),控制条件(温度为T)使之发生
2 2 1
上述反应,测得容器内气体的压强随时间的变化如图所示。
①4 min时CO 的转化率为_______________________________________________________。
2
②T 温度下该反应的化学平衡常数为______________________________________________。
1
答案 (1)①温度 ②> 该反应的正反应为气体分子数减小的反应,其他条件一定时,增
大压强,平衡右移,CO 的平衡转化率升高 (2)①75% ②6.75
2
解析 (1)①根据反应 CO(g) +4H(g)CH(g) +2HO(g) ΔH<0 可知,其他条件一定
2 2 4 2
时,升温,CO 的平衡转化率降低;其他条件一定时,加压,CO 的平衡转化率升高,则X
2 2
表示的物理量是温度。②L表示压强,结合题图及分析,可知L >L 。(2)①由题图可知,4
1 2
min时反应体系处于平衡状态,此时压强为0.7p,设发生反应的CO 为x mol,列出三段式:
0 2
CO(g)+4H(g)CH(g)+2HO(g)
2 2 4 2
始/mol 1.0 4.0 0 0
转/mol x 4x x 2x
平/mol 1.0-x 4.0-4x x 2x
根据恒温恒容条件下,气体压强之比等于物质的量之比得出=,解得 x=0.75,则CO 的转
2
化率为×100%=75%。②平衡常数K===6.75。
10.[2021·湖北,19(2)]丙烯是一种重要化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢
或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):C H(g)C H(g)+H(g) ΔH=+125 kJ·mol-1;
3 8 3 6 2 1
反应 Ⅱ(氧化脱氢):C H(g)+O(g)C H(g)+HO(g) ΔH=-118 kJ·mol-1。
3 8 2 3 6 2 2对于反应Ⅰ,总压恒定为100 kPa,在密闭容器中通入C H 和N 的混合气体(N 不参与反应),
3 8 2 2
从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入N”的作用是
2
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
在温度为T 时,C H 的平衡转化率与通入气体中C H 的物质的量分数的关系如图所示,计
1 3 8 3 8
算T 时反应Ⅰ的平衡常数K =______________kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分
1 p
数,保留一位小数)。
答案 减小气体浓度,使平衡右移,提高C H(g)的转化率 16.7
3 8
解析 达到平衡后,通入N ,由于总压恒定为100 kPa,则容器体积增大,平衡向气体体积
2
增大的方向移动,即向正反应方向移动,C H(g)的转化率增大。根据图像,C H 的物质的
3 8 3 8
量分数为0.4时,其平衡转化率为50%。假设混合气体为1 mol,则起始时C H 为0.4 mol,
3 8
N 为0.6 mol,运用三段式计算:
2
C H(g)C H(g)+H(g)
3 8 3 6 2
起始量/mol 0.4 0 0
转化量/mol 0.2 0.2 0.2
平衡量/mol 0.2 0.2 0.2
由于总压恒定为100 kPa,平衡时C H 为0.2 mol,C H 为0.2 mol,H 为0.2 mol,N 为0.6
3 8 3 6 2 2
mol,则C H(g)、C H(g)、H(g)的分压均为100 kPa×= kPa,故T 时反应Ⅰ的平衡常数K
3 8 3 6 2 1 p
=≈16.7 kPa。
11. 在T ℃和T ℃时(T