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第四篇 化学反应速率与化学平衡
专项 25 焓变与熵变
焓，在热力学中是表征物质系统能量的一个重要状态参量，等于内能与压强和体积的乘积之和，常用
符号H表示：H=U+pV，其中U表示热力学能，也称为内能，即系统内部的所有能量，p是系统的压力，
V是系统的体积，作为一个描述系统状态的状态函数，焓没有明确的物理意义。
熵，热力学中表征物质状态的参量之一，用符号S表示，其物理意义是体系混乱程度的度量。熵值越
大，体系的混乱度越大；同种物质的熵值与其存在状态有关， S(g)＞S(l)＞S(s)。
复合判据(自由能ΔG)，在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功)，自由
能的变化(符号为ΔG，单位为kJ/mol) 综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响：ΔG = ΔH-TΔS。
这时，化学反应总是向着自由能减小的方向进行，直到体系达到平衡。
命题会依据给定的物质，充分比较焓变( H)、熵变( S)的大小关系，有的题目也会在此基础之上，判
断化学反应的自发性。
△ △
1．(2022·浙江省1月选考)AB型强电解质在水中的溶解(可视作特殊的化学反应)表示为AB(s)=An+(aq)
+Bn-(aq)，其焓变和熵变分别为ΔH和ΔS。对于不同组成的AB型强电解质，下列说法正确的是( )
A．ΔH和ΔS均大于零
B．ΔH和ΔS均小于零
C．ΔH可能大于零或小于零，ΔS大于零
D．ΔH和ΔS均可能大于零或小于零
【答案】D
【解析】强电解质溶于水有的放热，如硫酸铜等；有的吸热，如碳酸氢钠等，所以在水中溶解对应的
ΔH可能大于零或小于零。熵表示系统混乱程度。体系越混乱，则熵越大。AB型强电解质固体溶于水，存
在熵的变化。固体转化为离子，混乱度是增加的，但离子在水中存在水合过程，这样会引发水的混乱度的
变化，让水分子会更加规则，即水的混乱度下降，所以整个溶解过程的熵变ΔS，取决于固体转化为离子的
熵增与水合过程的熵减两个作用的相对大小关系。若是前者占主导，则整个溶解过程熵增，即ΔS＞0，反
之，熵减，即ΔS＜0。综上所述，D项符合题意。故选D。2．(2021•浙江6月选考)相同温度和压强下，关于物质熵的大小比较，合理的是( )
A．1molCH(g)＜1molH(g) B．1molHO(g)＜2molHO(g)
4 2 2 2
C．1molHO(s)＞1molHO(l) D．1molC(s，金刚石)＞1molC(s，石黑)
2 2
【答案】B
【解析】A项，CH(g)和H(g)物质的量相同，且均为气态，CH(g)含有的原子总数多，CH(g)的摩尔
4 2 4 4
质量大，所以熵值1molCH (g)＞1molH (g)，A错误；B项，相同状态的相同物质，物质的量越大，熵值越
4 2
大，所以熵值1molH O(g)＜2molH O(g)，B正确；C项，等量的同物质，熵值关系为：S(g)＞S(l)＞S(s)，
2 2
所以熵值1molH O(s)＜1molH O(l)，C错误；D项，从金刚石和石墨的结构组成上来看，金刚石的微观结
2 2
构更有序，熵值更低，所以熵值1molC(s，金刚石)＜1molC(s，石黑)，D错误；故选B。
3．(2020·浙江7月选考)关于下列 的判断正确的是( )
CO(aq)＋H+(aq)===HCO(aq) ΔH
1
CO(aq)＋HO(l)HCO(aq)＋OH−(aq) ΔH
2 2
OH−(aq)＋H+(aq)===HO(l) ΔH
2 3
OH−(aq)＋CHCOOH(aq)===CHCOO−(aq)＋HO(l) ΔH
3 3 2 4
A．ΔH＜0 ΔH＜0 B．ΔH＜ΔH C．ΔH＜0 ΔH＞0 D．ΔH＞ΔH
1 2 1 2 3 4 3 4
【答案】B
【解析】碳酸氢根的电离属于吸热过程，则CO(aq)+H+(aq)=HCO- (aq)为放热反应，所以△H<0；
3 1
CO(aq)+H O(l) HCO - (aq)+OHˉ(aq)为碳酸根的水解离子方程式，CO的水解反应为吸热反应，所以
2 3
△H>0；OHˉ(aq)+H+(aq)=H O(l)表示强酸和强碱的中和反应，为放热反应，所以△H<0；醋酸与强碱的中
2 2 3
和反应为放热反应，所以△H<0；但由于醋酸是弱酸，电离过程中会吸收部分热量，所以醋酸与强碱反应
4
过程放出的热量小于强酸和强碱反应放出的热量，则△H> H；综上所述，只有△H< H 正确，故选
4 3 1 2
B。 △ △
熵就是混乱度，混乱度增加，则熵值增大，一般来说，熵值：气体＞溶液＞液体＞固体；气体的系数
越大，熵值越大。
根据ΔG=ΔH-ΔS，若ΔG<0，反应能自发进行。即：
情况 焓变 熵变 自由能变化 反应能否自发进行
① ΔH＜0 ΔS＞0 ΔG＜0 能
② ΔH＞0 ΔS＜0 ΔG＞0 不能
③ ΔH＜0 ΔS＜0 无法判断 无法判断④ ΔH＞0 ΔS＞0 无法判断 无法判断
1．(2022·浙江省普通高中强基联盟高三统测)下列说法正确的是（ ）
A．常温常压下，NaCO、CaCO 的溶解焓变相近，NaCO(s) 2Na+(aq)+CO 2-(aq) ΔS；
2 3 3 2 3 3 1
CaCO (s) Ca2+(aq)+CO 2-(aq) ΔS，则ΔS＞ΔS
3 3 2 1 2
B．NaCl(s)=NaCl (1) ΔS＜0
C．常温常压下，3O(g) 2O (g) ΔS＞0
2 3
D．常温常压下，2CO(g) C(s)+O (g) ΔS＞0
2
【答案】A
【解析】A项，溶解焓相近，主要由熵变决定反应方向，NaCO(s)更易溶解，所以ΔS＞ΔS，A正确；
2 3 1 2
B项，固体变为液体，混乱程度增大，ΔS＞，B错误；C项，气体分子数减少，混乱程度减小，ΔS＜0，C
错误；D项，反应前后，气体分子数减少，混乱程度减小，ΔS＜0，D错误；故选A。
2．(2022·浙江省绍兴市高三选考科目适应性考试二模)关于①氨气与氯化氢气体的反应、②碳酸氢钠
的分解反应的熵变说法正确的是（ ）
A．均为熵增加反应 B．均为熵减小反应
C．反应①熵增加，反应②熵减小 D．反应①熵减小，反应②熵增加
【答案】D
【解析】根据题意可得：①NH (g)+ HCl(g) NH Cl (s)；②2NaHCO (s) NaCO (s)+CO (g)＋
3 4 3 2 3 2
HO(l)。A项，①为熵减小的反应，A错误；B项，②为熵增加的反应，B错误；C项，反应①熵减小，反
2
应②熵增加，C错误；D项，反应①熵减小，反应②熵增加，D正确；故选D。
3．(2022·浙江省宁波“十校”高三联考)相同温度和压强下，关于物质熵的大小比较合理的是( )
A．1 mol Cl (g)＞2 mol Cl (g) B．2 mol H O(l)＞2 mol H O(g)
2 2 2 2
C．1 mol CH (g)＜1 mol C H(g) D．1 mol C(s，金刚石)的熵值＞1 mol C(s，石墨)
4 2 6
【答案】C
【解析】A项，气体的物质的量越多，熵越大，则物质的熵值1 mol Cl (g)＜2 mol Cl (g)，A错误；B
2 2
项，等物质的量的物质，气态物质含有的熵值大于液体物质的熵值，则2 mol H O(l)＜2 mol H O(g)，B错
2 2
误；C项，当气体物质的量相等时，气体分子中含有的原子数越多，其熵值就越大，故熵值1 mol CH (g)
4
＜1 mol C H(g)，C正确；D项，由于金刚石中C的排列比石墨中的C的排列更有序，所以1 mol C(s，金
2 6
刚石)的熵值＜1 mol C(s，石墨)，D错误；故选C。
4．(2022·浙江省浙南名校高三联考)下列说法正确的是( )A．相同温度和压强下，熵值：1 mol CH (g) ＜1 mol O (g)
4 2
B．可逆反应都有一定的限度，限度越大反应物的转化率一定越高
C．可逆反应，若总键能：反应物>生成物，则ΔH＜0
D．分子间氢键数量：1 molHO(g) ＜1 molHO(l) ＜1 molHO(s)
2 2 2
【答案】D
【解析】A项，组成气体分子原子数越多熵越大，熵值：1 mol CH (g)＞1 mol O (g)，故A错误；B项，
4 2
增大某组分的反应物浓度可提高可逆反应限度，但该反应物的转化率减小，故B错误；C项，利用ΔH=反
应物键能总和－生成物键能总和，可逆反应，若总键能：反应物＞生成物，则ΔH＞0，故C错误；D项，
冰→液态水→水蒸气，破坏分子间氢键和范德华力，分子间氢键数量：1 molHO(s)＞1 molHO(l)＞1
2 2
molH O(g)，故D正确；故选D。
2
5．（2022·浙江省Z20名校联盟高三第三次联考）相同温度和压强下，关于物质熵的大小比较合理的
是（ ）
A．1 molO(g)＞1 mol CO (g) B． 2 mol H O(l)＞2 mol H O(g)
2 2 2 2
C．1molP(s，白磷)＞1molP(s，红磷) D．1 mol C H(g)＜1 mol CH (g)
2 6 4
【答案】C
【解析】A项，当气体物质的量相等时，气体分子中含有的原子数越多，其熵值就越大，故熵值1
molO (g) ＜1 mol CO (g)，A错误；B项，等物质的量的物质，气态物质含有的熵值大于液体物质的熵值，
2 2
则2 mol H O(l)＜2 mol H O(g)，B错误；C项，由于红磷中P的排列比白磷中的P的排列更有序，
2 2
1molP(s，白磷)＞1molP(s，红磷)，C正确；D项，当气体物质的量相等时，气体分子中含有的原子数越多，
其熵值就越大，故熵值1 mol CH (g)＜1 mol C H(g)，D错误；故选C。
4 2 6
6．（2022·浙江省义乌市高三选考适应性考试）下列变化过程的焓变( H)和熵变( S)均大于零的是（
） △ △
A．HO(g)→H O(l) B．N(g)+O(g)=2NO(g)
2 2 2 2
C．2HO(l)=2H O(l)+O(g) D．Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)
2 2 2 2
【答案】B
【解析】A项，HO(g)→H O(l)的过程放热，混乱度降低，所以焓变( H)和熵变( S)均小于零，A错
2 2
误；B项，N(g)+O(g)=2NO(g)属于吸热反应，焓变( H)大于零，反应能够△自发进行，△所以△S大于零，B
2 2
正确；C项，2HO(l)=2H O(l)+O(g)为放热反应，△△H小于零，气体系数变大，熵变( S)均大于零，C错
2 2 2 2
误；D项，Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)，由自由移动的阴阳离子转化成难溶的沉淀，熵变△( S)均小于零，D错
误；故选B。 △
7．（2022·浙江省金丽衢十二校高三第二次联考）下列说法不正确的是（ ）A．已知Cl(g)+e-→Cl(g) ∆H ，Na(g)→Na+(g) +e- ∆H ，则∆H < ∆H
1 2 1 2
B．熵：1molC(CH ) < 1mol(CH )CHCH CH
3 4 3 2 2 3
C．热值：汽油 < 甲烷
D．热稳定性：NH F > NH Cl
4 4
【答案】D
【解析】A项，Cl(g)+e-→Cl(g) ∆H <0，Na(g)→Na+(g) +e- ∆H >0，∆H < ∆H,A正确，A不符合
1 2 1 2
题意；B项， (CH)CHCH CH结构更复杂，可操作数更多，熵值更大，B正确，B不符合题意；C项，碳
3 2 2 3
氢化合物氢的质量分数越大，热值越高，C正确，C不符合题意；D项，NH F 分解时生成更稳定的HF，
4
因此趋势更大，更容易分解，D错误，D不符合题意；故选D。
8．（2022·浙江省精诚联盟高三适应性考试）下列说法正确的是（ ）
A．常温下，1molSO 的熵小于1molSO
2 3
B．自发反应，CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ，则
2 2 2
C．可以把CO分解：2CO(g)=O(g)+C(s)，收集碳，实现变废为宝
2
D．NaNO 溶于水，ΔH＞0，ΔS＜0
2
【答案】B
【解析】A项，常温下，SO 为气体，SO 为非气体，气体的混乱度大于非气体，则1molSO 的熵大于
2 3 2
1molSO ，故A错误；B项，已知该反应为自发反应，则ΔH-TΔS＜0，若ΔH＞0，则一定有ΔS＞0，故B
3
正确；C项，该反应为气体分子数减小的吸热反应，ΔH＞0，ΔS＜0，在任何温度下ΔH-TΔS＜0，即在任
何温度下都不能自发进行，故C错误；D项，NaNO 溶于水为吸热过程，混乱度增大，故ΔH＞0，ΔS＞
2
0，故D错误；故选B。
9．（2022·浙江省温州市普通高中高三适应性测试三模考试）下列关于物质熵的大小比较合理的是（
）
A．相同压强下，lmolHO(50℃)>1molH O(80℃)
2 2
B．相同温度和压强下，1molCO (g)<2molCO(g)
2
C．标准状况下，1molSO 1mol二氧化硅晶体
【答案】B
【解析】A项，相同压强下，80℃下HO分子运动速率较50℃大，混乱度比50℃大，熵较大，即相
2
同压强下，lmolHO(50℃)的熵<1molHO(80℃)的熵，A错误；B项，2molCO(g)含有的分子数比
2 2
1molCO (g)多，相同温度和压强下，2molCO(g)的混乱度较大，故相同温度和压强下，1molCO (g)的熵
2 2
<2molCO(g)的熵，B正确；C项，标况下SO 是液体SO 是气体，1molSO 的熵大于lmolSO 的熵，C错误；
3 2 2 3D项，单晶硅由硅原子直接形成空间网状结构，二氧化硅由硅和氧形成空间网状结构，单晶硅中原子较二
氧化硅中更有序，故相同条件下，1mol单晶硅的熵小于1mol二氧化硅晶体的熵，D错误；故选B。
10．(2022·浙江省金华十校高三模拟)奥地利物理学家Boltzmann首次把熵和混乱度定量地联系起来，
即 (k为Boltzmann常数， 为混乱度，也即微观状态数，可粗略地看作空间排列的可能性数目)。
在相同的温度和压强下，下列关于熵的大小排序正确的是（ ）
A．1 mol C(CH )＜1 mol (CH )CHCH CH B．2mol C H(g)＜1 mol CH (g)
3 4 3 2 2 3 2 6 4
C．1mol CuSO ·5H O (s)＜1mol CuSO O(s) D．1mol HO(g)＜1mol HO(s)
4 2 4 2 2
【答案】A
【解析】A项，对于同分异构体来说，物质分子中含有的支链越多，分子间作用力就越小，物质的熔
沸点就越低；1 mol C(CH ) 转化为1 mol (CH )CHCH CH 时要吸收热量，物质含有的能量越多，体系混乱
3 4 3 2 2 3
程度就越大，其熵值就越大，说明熵值大小关系为：1 mol C(CH )＜1 mol (CH )CHCH CH，A正确；B
3 4 3 2 2 3
项，当物质状态相同时，体系中含有气体分子数越多，熵值就越大，则熵的大小关系为：2mol C H(g)＞1
2 6
mol CH(g)，B错误；C项，当物质状态相同、物质的量相同时，物质内含有的原子数目越多，熵值就越大，
4
熵的大小关系为：1mol CuSO ·5H O (s)＞1mol CuSO O(s)，C错误；D项，同一物质在不同状态时，熵的
4 2 4
大小关系为：气态＞液态＞固态，故熵的大小关系为：1mol HO(g)＞1mol HO(s)，D错误；故选A。
2 2
11．(2022·浙江省台州市高三教学质量评估二模)关于化学反应进行的方向叙述正确的是（ ）
A．加入催化剂可以使反应2SO +O 2SO 在低温下由非自发变为自发，从而提高产率
2 2 3
B．ΔH＜0，ΔS＞0时，反应可以自发进行，例如Ba（OH） 固体与NH Cl固体混合
2 4
C．常温下，反应4Fe(OH) (s)＋2HO(l)＋O(g) 4Fe(OH) (s)的ΔH＜0
2 2 2 2
D．因为ΔH和 都与反应的自发性有关，因此ΔH或 均可单独做为判断自发性的判据
【答案】C
【解析】A项，催化剂可以改变反应速率，不会影响平衡的移动，不改变物质产率，不能改变反应能
否自发的事实，A错误；B项，Ba（OH） 固体与NH Cl固体混合反应为吸热反应，反应焓变大于零，即
2 4
ΔH＞0，B错误；C项，常温下氢氧化亚铁在空气中迅速变为灰绿色，最终变为红褐色，说明该反应为自
发反应，反应为熵减的反应，自发反应须为ΔH-TΔS＜0，则该反应的ΔH＜0，C正确；D项，ΔH和ΔS都
与反应的自发性有关，但可单独做为判断自发性的判据，两者结合综合判据，当ΔH-TΔS＜0时反应可自发
进行，D错误；故选C。
12．(2022·浙江省温州市高三高考适应性测试二模）相同的温度和压强下，有关下列两个反应的说法
不正确的是( )
反应 ΔH/kJ/molMgCO(s) MgO(s)＋CO(g) 117.6 1 a
3 2
CaCO (s) CaO(s)＋CO(g) 177.9 1 b
3 2
注：①其中 表示反应方程式中气体化学计量数差；
②ΔH-TΔS＜0的反应方向自发
A．因为 相同，所以a与b大小相近
B．热分解温度：MgCO(s)＞CaCO (s)
3 3
C．a-b=S[MgO(s)]+S[CaCO (s)]-S[MgCO(s)]- S[CaO(s)]
3 3
D．两个反应在不同温度下的ΔH和 都大于零
【答案】B
【解析】A项，熵变的大小与气体体积的改变大小有关，由方程式可知，两反应中气体化学计量数差
相同，则反应的熵变a与b大小相近，故A正确；B项，由MgCO 和CaCO 都为离子晶体，MgCO 和
3 3 3
CaCO 离子所带电荷相等，由于Mg2+半径小于Ca2+半径， MgO晶格能大于CaO晶格能， Mg2+比Ca2+更
3
易与碳酸根离子中的氧离子结合，使碳酸根离子分解为CO，则MgCO 的热分解温度小于CaCO ，故B错
2 3 3
误；C项，由方程式可知，两反应中气体化学计量数差相同，则反应的熵变a与b的差值为a-b=S[MgO(s)]
+S[CaCO (s)]-S[MgCO(s)]- S[CaO(s)]，故C正确；D项，由表格数据可知，两个反应都是气体体积增大的
3 3
吸热反应，则两个反应在不同温度下的ΔH和 都大于零，故D正确；故选B。
13．（2022·浙江省绍兴诸暨市高三二模）假定X 与Y 都是理想气体(气体本身不占体积，不考虑气体
2 2
间相互作用，不考虑碰撞能量损失)，在如图所示的过程中，下列说法正确的是( )
A．若X、Y 均为O，则 ，混合过程自发进行
2 2 2
B．若X、Y 均为O，则 ，混合过程不自发
2 2 2
C．若X、Y 分别为N 与O，则 ，混合过程自发进行
2 2 2 2
D．若X、Y 分别为N 与O，则 ，混合过程不自发
2 2 2 2
【答案】C
【解析】A项，若 X 、Y 均为O，混合前后气体浓度、分压、温度均相同，则 ΔS=0 ，混合过程
2 2 2
自发进行，A错误；B项，若 X 、Y 均为O，混合前后气体浓度、分压、温度均相同，则 ΔS=0 ，混合
2 2 2
过程自发进行，B错误；C项，若 X 、 Y 分别为 N 与 O ，混合前后气体温度均相同，但浓度、分
2 2 2 2
压均减小，则 ΔS>0 ，混合过程自发进行，C正确；D项，若 X 、 Y 分别为 N 与 O ，混合前后气
2 2 2 2
体温度均相同，但浓度、分压均减小，则 ΔS>0 ，混合过程自发进行，D错误；故选C。14．（2022·浙江省东阳市高三选考模拟考试）下列对化学反应预测正确的是（ ）
选项 化学方程式 已知条件 预测
A M(s)==X(g)＋Y(s) ΔH＞0 它是非自发反应
B W(s)+xG(g)=4Q(g) ΔH＞0，自发反应 x可能等于1、2、3
C W(s)+xG(g)=4Q(g)＋6G(g) 能自发反应 ΔH一定小于0
D 4M(s)+N(g)＋2 W(l)=4Q(s) 常温下，自发进行 ΔH＞0
【答案】B
【解析】A项，该反应的反应物是固体，生成了气体，所以ΔS>0，该反应的ΔH>0，所以该反应在高
温下自发，故A错误；B项，该反应ΔH>0，能自发进行，则ΔS>0，所以x可能等于1、2、3，故B正确；
C项，该反应是气体系数之和增大的反应，所以ΔS>0，该反应能自发，则ΔH>0，故C错误；D项，该反
应的反应物有气体，反应后无气体，则ΔS<0，该反应常温下能自发进行，则ΔH应该小于0，故D错误；
故选B。
15．（2022·浙江省浙大附中高三仿真模拟）图表示生成几种氯化物反应的自由能变化 随温度T变
化情况。若在图示温度范围内焓变 和熵变 不变，已知 ，其中R为常数，T为温度，
下列说法不正确的是（ ）
A．反应① B．反应②的平衡常数随温度升高而减小
C． 时用 还原SiCl 制备Si的平衡常数 D． 时C能置换出SiCl 中的Si
4 4
【答案】D
【解析】A项，反应①为 ，该反应△S<0，A项正确；B项，反应②是熵减反应，
△G = H-T S<0，故△H < 0，反应②的平衡常数随温度升高而减小，B项正确；C项，H 还原SiCl 制备
2 4
△ △Si的反应方程式为 为反应2④-2②，在该温度下，反应④的△G等于反应②，故该反
应的△G=0， ，故1273K时用H 还原SiCl 制备Si的平衡常数 ，C项正确；D项，
2 4
反应 为反应④-②，温度1773K时，反应④的△G小于反应②的，上述反应的
△G0,，
2 4
H 不能还原SiCl 制备Si，D项错误；故选D。
2 4
16．(2022·浙江省湖州、丽水、衢州三地市教学质量检测)放热反应可认为是化学反应(体系)将释放的
能量传递给了周围的环境，导致环境的熵增加，增加的熵与焓变之间存在关系：△S =- 。当△S
环境 体
+ S >0时，反应能自发进行。已知反应：A(g)+B(g)=C(s) H=-176kJ·mol-1，△S=-284J·mol-1·K-1，下
系 环境
列说△法正确的是( ) △
A．该反应在任意温度下都能自发进行 B．该反应在任意温度下都不能自发进行
C．T=298K时该反应能自发进行 D．T=298K时该反应不能自发进行
【答案】C
【解析】当△S + S ＞0时反应能自发进行，即－284+ ＞0，解得T＜619.8，这说明当温
体系 环境
△
度低于619.8K时反应可以自发进行。故选C。
17．(2022·浙江省金丽衢十二校、七彩联盟高三阶段性联考)物质在标准状态下的熵值，可用符号 表
示。已知：
物质 F(g) Cl(g) Br (g) I(g)
2 2 2 2
202.78 223.07 245.46 260.69
下列与熵有关的叙述不正确的是( )
A．粒子无规则排列程度越大，体系的熵越大
B．绝热状态下体系会自发趋向混乱度增大方向
C． 、 均表示反应过程中的能量变化
D．相对分子质量是影响物质的混乱度的因素之一
【答案】C【解析】A项，构成物质的微粒之间无规则排列的程度越大，体系的混乱度越大，熵越大，故A正确；
B项，绝热状态下，体系的混乱度增大有利于反应自发进行，故B正确；C项，熵变表示发生变化后体系
混乱度变化，不能表示反应过程中的能量变化，故C错误；D项，由表格数据可知，结构相似的物质，相
对分子质量越大熵变越大说明相对分子质量是影响物质的混乱度的因素之一，故D正确；故选C。
18．(2022·浙江省宁波市高三模拟考试二模)已知固态、气态离子的标准熵是根据热力学第三定律求出
的绝对值，水合态离子的标准熵是以298K时H+(aq)的标准熵为0算得的相对值。298K时一些离子在不同
状态下的标准熵值数据如表所示，通过数据分析得出的下列结论不正确的是( )
标准熵值/J·mol·L-1 Li+ Na+ K+ Be2+ Mg2+ Ca2+ Al3+
固态离子标准熵S (s) 29.1 51.3 64.7 9.5 32.7 41.6 28.3
气态离子标准熵S (g) 138.8 153.7 160.3 136.3 148.6 154.9 164.6
水合态离子标准熵S (aq) 13.4 59 102.5 -129.7 -138.1 -53.1 -321.7
A．金属离子由固态到气态，标准熵值增加
B．同周期金属离子价态越高，水合态离子的标准熵值越小
C．同主族金属离子半径越小，水合态离子的标准熵值越小
D．同主族金属元素固态或气态离子的标准熵值随原子序数增大而增大
【答案】C
【解析】A项，由表格数据信息可知：金属离子由固态到气态时，标准熵值增加，A正确；B项，
Na、Mg、Al是同一周期元素，从左到右，随原子序数的增大，由Na+、Mg2+、Al3+的水合态离子标准熵值
逐渐减小，可推断出：同周期金属离子价态越高，水合态离子的标准熵值越小，B正确；C项，Li、Na、
K是同一主族元素，Li+、Na+、K+从上到下随原子序数的增大，元素的离子半径逐渐增大，水合态离子的
标准熵值越大，C错误；D项，Li、Na、K是同一主族元素，根据表格数据可知：同主族金属元素随原子
序数增大，元素的固态或气态离子的标准熵值逐渐增大，D正确；故选C。
