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第八篇 化学实验
专项 57 滴定实验操作与计算
酸碱中和滴定是高中选择性必修《化学反应原理》中一个重要的定量实验，既可以考查学生实验操作
的技能，也可以考查学生数据分析处理的能力，酸碱中和滴定实验是发展学生化学学科核心素养的一个良
好载体。中和滴定的拓展应用是近几年高考试题的创新题型，主要类型有沉淀滴定和氧化还原滴定。考查
角度主要有：①滴定管的使用问题、②滴定指示剂的选择、③滴定终点的现象判断、④定量计算问题、⑤
滴定误差分析。
1．(2022•山东卷)实验室用基准NaCO 配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐
2 3
酸滴定NaCO 标准溶液。下列说法错误的是( )
2 3
A．可用量筒量取25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中
2 3
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaCO 标准溶液
2 3
C．应选用烧杯而非称量纸称量NaCO 固体
2 3
D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【解析】根据中和滴定过程批示剂选择原则，以盐酸滴定NaCO 标准溶液，选甲基橙为指示剂，则
2 3
应利用盐酸滴定碳酸钠，即将NaCO 标准溶液置于锥形瓶中，将待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时
2 3
溶液由黄色变为橙色。A项，量筒的精确度为0.1 mL，不可用量简量取NaCO 标准溶液，应该用碱式滴定
2 3
管或移液管量取25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中，A错误；B项，NaCO 溶液显碱性，盛放
2 3 2 3
NaCO 溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选
2 3
用配带塑料塞的容量瓶配制NaCO 标准溶液，B正确；C项，NaCO 有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选
2 3 2 3
用烧杯而非称量纸称量NaCO 固体，C正确；D项，NaCO 溶液显碱性，甲基橙滴入NaCO 溶液中显黄
2 3 2 3 2 3
色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点
时溶液显橙色，D正确；故选A。
2．(2022•广东选择性考试)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的应用与其电离平衡密切相关。25℃时，HAc的K=1.75×105=10-4.76。
a
(1)配制 的HAc溶液，需 溶液的体积为_______mL。
(2)下列关于 容量瓶的操作，正确的是_______。
(3)某小组研究25℃下HAc电离平衡的影响因素。
提出假设。稀释HAc溶液或改变Ac-浓度，HAc电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度均
为0.1 mol·L-1的HAc和 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定 ，记录数据。
序号 V(HAc)/ mL V(NaAc)/ mL V(H O)/ mL n(NaAc)：n(HAc)
2
Ⅰ 40.00 / / 0 2.86
Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36
…
Ⅶ 4.00 a b 3：4 4.53
Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1：1 4.65
①根据表中信息，补充数据： _______， _______。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释HAc溶液，电离平衡_______(填”正”或”逆”)
向移动；结合表中数据，给出判断理由：_______。
③由实验Ⅱ~VIII可知，增大Ac-浓度，HAc电离平衡逆向移动。
实验结论假设成立。
(4)小组分析上表数据发现：随着 的增加，c(H＋)的值逐渐接近HAc的K。
a
查阅资料获悉：一定条件下，按 配制的溶液中， 的值等于HAc的K。
a对比数据发现，实验VIII中 与资料数据K=10-4.76存在一定差异；推测可能由物质浓度准确
a
程度不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。
①移取 溶液，加入2滴酚酞溶液，用 溶液滴定至终点，消耗体积为
，则该HAc溶液的浓度为_______ mol·L-1。在答题卡虚线框中，画出上述过程的滴定曲线示意图
并标注滴定终点_______。
②用上述HAc溶液和 溶液，配制等物质的量的HAc与 混合溶液，测定
pH，结果与资料数据相符。
(5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为 的HAc和NaOH溶液，如何准确测定HAc的
K？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
a
Ⅰ 移取20.00mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液V40.00mL
1
Ⅱ _______，测得溶液的pH为4.76
实验总结 得到的结果与资料数据相符，方案可行。
(6)根据K 可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途_______。
a
【答案】(1)5.0 (2)C
(3) 3.00 33.00 正 实验II相较于实验I，醋酸溶液稀释了10倍，而实验II的pH增大值
小于1
(4) 0.1104
(5)向滴定后的混合液中加入20mL HAc溶液
(6)HClO：漂白剂和消毒液(或HSO ：还原剂、防腐剂或HPO ：食品添加剂、制药、生产肥料)
2 3 3 4
【解析】(1)溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此250mL×0.1mol/L=V×5mol/L，解得
V=5.0mL；(2)A项，容量瓶使用过程中，不能用手等触碰瓶口，以免污染试剂，故A错误；B项，定容时，视线应与溶液凹液面和刻度线“三线相切”，不能仰视或俯视，故B错误；C项，向容量瓶中转移液体，
需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶口，故C正确；D项，定容完
成后，盖上瓶塞，将容量瓶来回颠倒，将溶液摇匀，颠倒过程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脱落，右
手扶住容量瓶底部，防止容量瓶从左手掉落，故D错误；综上所述，正确的是C项。(3)①实验VII的溶液
中n(NaAc)：n(HAc)=3：4，V(HAc)=4.00mL，因此V(NaAc)=3.00mL，即a=3.00，，由实验I可知，溶液最
终的体积为40.00mL，因此V(H O)=40.00mL-4.00mL-3.00mL=33.00mL，即b=33.00；②实验I所得溶液的
2
pH=2.86，实验II的溶液中c(HAc)为实验I的 ，稀释过程中，若不考虑电离平衡移动，则实验II所得溶
液的pH=2.86+1=3.86，但实际溶液的pH=3.36<3.86，说明稀释过程中，溶液中n(H+)增大，即电离平衡正
向移动；(4)(i)滴定过程中发生反应：HAc+NaOH=NaAc+H O，由反应方程式可知，滴定至终点时，
2
n(HAc)=n(NaOH)，因此22.08mL×0.1mol/L=20.00mL×c(HAc)，解得c(HAc)=0.1104mol/L；(ii)滴定过程中，
当V(NaOH)=0时，c(H+)= ≈ mol/L=10-2.88mol/L，溶液的pH=2.88，当V(NaOH)=11.04mL时，
n(NaAc)=n(HAc)，溶液的pH=4.76，当V(NaOH)=22.08mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc溶液，
Ac-发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1mol/L，溶液pH接近13，
因此滴定曲线如图： 。(5)向20.00mL的HAc溶液中加入
VmL NaOH溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为NaAc，当 时，溶液中c(H+)的值等
1于HAc的K ，因此可再向溶液中加入20.00mL HAc溶液，使溶液中n(NaAc)=n(HAc)；(6)不同的无机弱酸
a
在生活中应用广泛，如HClO具有强氧化性，在生活中可用于漂白和消毒，HSO 具有还原性，可用作还
2 3
原剂，在葡萄酒中添加适量HSO 可用作防腐剂，HPO 具有中强酸性，可用作食品添加剂，同时在制药、
2 3 3 4
生产肥料等行业有广泛用途。
3．(2021•山东卷)六氯化钨(WCl )可用作有机合成催化剂，熔点为283℃，沸点为340℃，易溶于
6
CS，极易水解。实验室中，先将三氧化钨(WO)还原为金属钨(W)再制备WCl，装置如图所示(夹持装置
2 3 6
略)。回答下列问题：
(1)检查装置气密性并加入WO。先通N，其目的是________________________；一段时间后，加热
3 2
管式炉，改通H，对B处逸出的H 进行后续处理。仪器A的名称为________，证明WO 已被完全还原的
2 2 3
现象是________________________________。
(2)WO 完全还原后，进行的操作为：①冷却，停止通H；②以干燥的接收装置替换E；③在B处加装
3 2
盛有碱石灰的干燥管；④……；⑤加热，通Cl；⑥……。碱石灰的作用是___________________；操作④
2
是________，目的是_______________________。
(3)利用碘量法测定WCl 产品纯度，实验如下：
6
①称量：将足量CS(易挥发)加入干燥的称量瓶中，盖紧称重为mg；开盖并计时1分钟，盖紧称重为
2 1
mg；再开盖加入待测样品并计时1分钟，盖紧称重为mg，则样品质量为_________g(不考虑空气中水蒸
2 3
气的干扰)。
②滴定：先将WCl 转化为可溶的NaWO，通过IO -离子交换柱发生反应：WO2-
6 2 4 3 4
+Ba(IO )=BaWO +2IO -；交换结束后，向所得含IO -的溶液中加入适量酸化的KI溶液，发生反应：IO -
3 2 4 3 3 3
+5I-+6H+=3I +3H O；反应完全后，用NaSO 标准溶液滴定，发生反应：I+2S O2-=2I-+S O2-。滴定达终点
2 2 2 2 3 2 2 3 4 6
时消耗cmol•L-1的NaSO 溶液VmL，则样品中WCl(摩尔质量为Mg•mol-1)的质量分数为
2 2 3 6________________。称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过1分钟，则滴定时消耗NaSO 溶液的体
2 2 3
积将______ (填“偏大”“偏小”或“不变”)，样品中WCl 质量分数的测定值将_____ (填“偏大”“偏
6
小”或“不变”)。
【答案】(1)排除装置中的空气 直形冷凝管 淡黄色固体变为银白色
(2)吸收多余氯气，防止污染空气；防止空气中的水蒸气进入E 再次通入N 排除装置中的H
2 2
(3)①( m +m- 2m ) ② % 不变 偏大
3 1 2
【解析】(1)用H 还原WO 制备W，装置中不能有空气，所以先通N，其目的是排除装置中的空气；
2 3 2
由仪器构造可知仪器A的名称为直形冷凝管；WO 为淡黄色固体，被还原后生成W为银白色，所以能证
3
明WO 已被完全还原的现象是淡黄色固体变为银白色；(2) 由信息可知WCl 极易水解，W与Cl 反应制取
3 6 2
WCl 时，要在B处加装盛有碱石灰的干燥管，防止空气中的水蒸气进入E中，所以碱石灰的作用其一是吸
6
收多余氯气，防止污染空气；其二是防止空气中的水蒸气进入E；在操作⑤加热，通Cl 之前，装置中有多
2
余的H，需要除去，所以操作④是再次通入N，目的是排除装置中的H；(3) ①根据分析，称量时加入足
2 2 2
量的CS，盖紧称重为mg，由于CS 易挥发，开盖时要挥发出来，称量的质量要减少，开盖并计时1分钟，
2 1 2
盖紧称重mg，则挥发出的CS 的质量为(m - m )g，再开盖加入待测样品并计时1分钟，又挥发出(m - m )g
2 2 1 2 1 2
的CS，盖紧称重为mg，则样品质量为：mg+2(m- m )g-m g=( m +m- 2m )g；②滴定时，根据关系式：
2 3 3 1 2 1 3 1 2
WO2-~2IO -~6I ~12 SO2-，样品中n(WCl )=n(WO 2-)= n(S O2-)= cV 10-3mol，m(WCl )= cV 10-
4 3 2 2 3 6 4 2 3 6
3mol Mg/mol= g，则样品中WCl 的质量分数为： 100%=
6
%；根据测定原理，称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过1分钟，挥发的CS 的质量增大，m 偏小，
2 3
但WCl 的质量不变，则滴定时消耗NaSO 溶液的体积将不变，样品中WCl 质量分数的测定值将偏大。
6 2 2 3 6
4．(2020•山东卷)某同学利用Cl 氧化KMnO 制备KMnO 的装置如下图所示(夹持装置略)：
2 2 4 4已知：锰酸钾(K MnO )在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：
2 4
3MnO 2-+2H O=2MnO -+MnO↓+4OH-
4 2 4 2
回答下列问题：
(1)装置A中a的作用是______________；装置C中的试剂为________________；装置A中制备Cl 的化
2
学方程为______________。
(2)上述装置存在一处缺陷，会导致KMnO 产率降低，改进的方法是________________。
4
(3)KMnO 常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO 溶液加入___________(填“酸式”或“碱
4 4
式”)滴定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMnO 溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中
4
KMnO 溶液的实际体积为______________(填标号)。
4
A.15.00 mL B.35.00mL C.大于35.00mL D.小于15.00m1
(4)某FeC O﹒2HO样品中可能含有的杂质为Fe (C O)、HC O﹒2HO，采用KMnO 滴定法测定该样
2 4 2 2 2 4 3 2 2 4 2 4
品的组成，实验步骤如下:
Ⅰ.取mg样品于锥形瓶中，加入稀HSO 溶解，水浴加热至75℃。用 c mol﹒L-1的KMnO 溶液趁热滴
2 4 4
定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO 溶液VmL。
4 1
Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀HSO 酸化后，在75℃继续用KMnO
2 4 4
溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO 溶液VmL。样品中所含HC O·2H O(M=126
4 2 2 2 4 2
g·mol-1 )的质量分数表达式为_________________。
下列关于样品组成分析的说法，正确的是__________(填标号)。
A. 时，样品中一定不含杂质
B. 越大，样品中HC O·2H O含量一定越高
2 2 4 2C.若步骤I中滴入KMnO 溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低
4
D.若所用KMnO 溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高
4
【答案】(1)平衡气压，使浓盐酸顺利滴下 NaOH溶液
Ca(ClO) +4HCl=CaCl +2Cl↑+2H O
2 2 2 2
(2)在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶
(3)酸式 C (4) BD
【解析】(1)装置A为恒压分液漏斗，它的作用是平衡气压，使浓盐酸顺利滴下，C的作用是吸收反应
不完的Cl，可用NaOH溶液吸收，Ca(ClO) 和浓盐酸在A中发生归中反应产生Cl，反应的化学方程式为
2 2 2
Ca(ClO) +4HCl=CaCl +2Cl↑+2H O；(2)锰酸钾在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生3MnO 2-
2 2 2 2 4
+2H O=2MnO -+MnO↓+4OH-，一部分MnO 2-转化为了MnO ，导致最终KMnO 的产率低，而浓盐酸易挥
2 4 2 4 2 4
发，直接导致B中NaOH溶液的浓度减小，故改进措施是在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶
吸收挥发出来的HCl；(3)高锰酸钾有强氧化性，强氧化性溶液加入酸式滴定管，滴定管的“0”刻度在上，
规格为50.00mL的滴定管中实际的体积大于(50.00-15.00)mL，即大于35.00mL；(4)设FeC O·2H O的物质
2 4 2
的量为xmol，Fe (C O) 的物质的量为ymol，HC O·2H O的物质的量为zmol，步骤I中草酸根和Fe2+均被
2 2 4 3 2 2 4 2
氧化，结合得失电子守恒有：2KMnO ~5H C O(C O2-)，KMnO ~5Fe2+，所以 ，
4 2 2 4 2 4 4
步骤II中Fe2+被氧化，由KMnO ~5Fe2+可知， ，联立二个方程解得：z=2.5(cV-
4 1
3V)×10-3，所以HC O·2H O的质量分数= = 。
2 2 2 4 2
关于样品组成分析如下：A项， 时，HC O·2H O的质量分数= =0，样品
2 2 4 2
中不含HC O·2H O，由 和 可知，y≠0，样品中含
2 2 4 2Fe (C O) 杂质，A错误；B项， 越大，由HC O·2H O的质量分数表达式可知，其含量一定越大，B
2 2 4 3 2 2 4 2
正确；C项，Fe元素的物质的量= ，若步骤I中KMnO 溶液不足，则步骤I中
4
有一部分Fe2+没有被氧化，不影响V 的大小，则cV×10-3不变，则对于测得Fe元素的含量无影响，C错误；
2 2
D项，结合C可知：若KMnO 溶液浓度偏低，则消耗KMnO 溶液的体积V、V 均偏大，Fe元素的物质的
4 4 1 2
量偏大，则测得样品中Fe元素含量偏高，D正确。
3．酸碱中和滴定实验
实验仪器： pH 计、酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯、滴定管夹、量筒、铁架台 。
实验药品：标准液、待测液、指示剂。
实验步骤：
(1)查：检查两滴定管是否漏水和堵塞；
(2)洗： 先用蒸馏水洗涤两滴定管，然后用所要盛装的酸碱润洗 2 ～ 3 遍 ；
(3)盛、调：分别将酸、碱溶液注入酸、碱滴定管中，使液面位于滴定管刻度“0”以上2～3厘米处，
并将滴定管固定在滴定管夹上，然后赶走滴定管内部气泡，调节滴定管中液面高度处于某一刻度，并记下
读数。
(4)取：从碱式滴定管中放出25.00 mL氢氧化钠溶液于锥形瓶中，滴入2滴酚酞试液，将锥形瓶置于酸
式滴定管下方，并在瓶底衬一张白纸。
(5)滴定：左手控制酸式滴定管活塞，右手拿住锥形瓶瓶颈，边滴入盐酸，边不断摇动锥形瓶，眼睛始
终注意锥形瓶内溶液颜色变化。
(6)记：当看到加一滴盐酸时，锥形瓶中溶液红色突变为无色时，停止滴定，且半分钟内不恢复原来的
颜色，准确记下盐酸读数，并准确求得滴定用去的盐酸体积。
(7)算：整理数据进行计算。根据c ＝计算。
B
1．沉淀滴定法
(1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件
的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比
滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液滴定溶液中Cl－的含
3
量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag CrO 更难溶。
2 4
2．氧化还原滴定法
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO 、KCr O 等。常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、
4 2 2 7
维生素C等。
(3)指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类：①氧化还原指示剂。②专用指示剂，如在碘量法滴定中，
可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点现象为溶
液由无色变为浅红色。
1．K[Fe(C O)]·3H O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。测定三草酸合铁酸钾中铁的
3 2 4 3 2
含量。
①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀HSO 酸化，用c mol·L-1 KMnO 溶液滴定至终点。滴定终点
2 4 4
的现象是___________________________。
②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加
稀HSO 酸化，用c mol·L-1 KMnO 溶液滴定至终点，消耗KMnO 溶液V ml。该晶体中铁的质量分数的表
2 4 4 4
达式为________________________________。
2．烟道气中的NO 是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下检测方法。
x
将v L气样通入适量酸化的HO 溶液中，使NO 完全被氧化为NO −，加水稀释至100.00 mL。量取
2 2 x 3
20.00 mL该溶液，加入v mL c mol·L−1 FeSO 标准溶液(过量)，充分反应后，用c mol·L−1 KCr O 标准
1 1 4 2 2 2 7
溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v mL。(已知：2NO+3H O=2H++2NO–+2H O)
2 2 2 3 2
(1)滴定过程中发生下列反应：3Fe2++NO−+4H+=NO↑+3Fe3++2H O
3 2
Cr O2− + 6Fe2+ +14H+ =2Cr3+ +6Fe3++7H O，则气样中NO 折合成NO 的含量为______mg·m−3。
2 7 2 x 2
(2)判断下列情况对NO 含量测定结果的影响(填“偏高” 、“偏低”或“无影响 ”)若缺少采样步骤
x
③，会使测试结果___________。若FeSO 标准溶液部分变质，会使测定结果___________。
4
3．测定KFeO 产品纯度。称取KFeO 产品0.2100g于烧杯中，加入足量的强碱性亚铬酸盐溶液，反
2 4 2 4
应后再加稀硫酸调节溶液呈强酸性，配成250mL溶液，取出25.00mL放入锥形瓶，用0.010 00 mol·L－1的
(NH ) Fe(SO ) 溶液滴定至终点，重复操作 2 次，平均消耗标准溶液 30.00mL[已知：Cr(OH)＋
4 2 4 2
FeO===Fe(OH) ↓＋CrO＋OH－，2CrO＋2H＋===Cr O＋HO，Cr O＋6Fe2＋＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋
3 2 2 2
7HO]。则KFeO 产品的纯度为______%(保留1位小数)。
2 2 4
4．称取1.40g二氧化锰样品(含杂质)，加入2.68g草酸钠(Na C O)固体，再加入足量的稀硫酸并加热
2 2 4
(杂质不参与反应)，充分反应后冷却，将所得溶液转移到100mL容量瓶中用蒸馏水稀释至刻线，从中取出
20.00mL，用 0.0200mol/L 高锰酸钾溶液进行滴定，滴定三次，消耗高锰酸钾溶液体积的平均值为
17.30mL。
(1)写出MnO 溶解反应的离子方程式 。
2
(2)产品的纯度为 。
5．利用如图所示装置测定产品纯度：称取w g TiCl 产品进行实验，向安全漏斗中加入适量蒸馏水，
4待四氯化钛充分反应后，将烧瓶和安全漏斗中的液体一并转入锥形瓶中，用氢氧化钠溶液调节至中性，滴
加几滴0.1 mol·L-1的KCrO 溶液作指示剂，用cmol· L-1 AgNO 标准溶液滴定至终点( Ag CrO 为红棕色沉
2 4 3 2 4
淀，可指示滴定终点)，重复滴定两次，平均消耗标准溶液V mL。
已知：TiCl +(2+x)H O=TiO·xHO↓+4HCl
4 2 2 2
①安全漏斗在本实验中的作用除加水外，还有___________。
②根据上述数据计算该产品的纯度为__________。(用含w、c和V的代数式表示)
6．某草酸亚铁样品中含有少量硫酸亚铁，设计用滴定法测定该样品中FeC O 的含量，滴定反应为：
2 4
5C O2− +5Fe2++3MnO -+24H+ =5Fe3++10CO ↑+ 3Mn2++12H O
2 4 4 2 2
实验方案设计如下：
①将准确称量的ag草酸亚铁样品置于 锥形瓶内，加入适量2 mol·L-1的HSO 溶解，加热至
2 4
70℃左右，立即用浓度为0.2000 mol·L-1的高锰酸钾标准溶液滴定至终点，重复2～3次，平均消耗高锰酸
钾溶液 。
②向上述滴定混合液中加入适量的 粉和过量的2mol·L-1的HSO 溶液，煮沸(不含Fe3+)，继续用
2 4
0.2000 mol·L-1的高锰酸钾标准溶液滴定至终点，平均消耗高锰酸钾溶液 。回答下列问题：
步骤②中检验溶液不含Fe3+的操作为取1滴煮沸后的溶液滴入装有___________________溶液的试管中，
若_______，则说明溶液不含Fe3+。计算FeC O 的质量分数为__________%。(用含 的式子表示)
2 4
7．砂质土壤分析中常用KarlFischer法是测定其中微量水含量，该方法原理是I 和SO 反应定量消耗水
2 2
(假设土壤中其他成分不参加反应)，据此回答下列问题：
(1)写出该反应的化学反应方程式：________________________。
步骤①：消耗反应样品中的水
下图是某同学在实验室模拟KarlFischer法的实验装置图：
(2)装置连接的顺序为a__________(填接口字母顺序)；M仪器的名称为__________，其在实验过程中
的作用是__________________________。
(3)操作步骤①：连接装置并检查装置气密性，装入药品，_________________；关闭弹簧夹，打开分
液漏斗活塞；反应结束后，关闭分液漏斗活塞，继续通入N，取下D装置；步骤②：测定剩余的碘时，向
2反应后的D装置加入蒸馏水，过滤，充分洗涤滤渣，并合并洗涤液和滤液，将其配成250.00mL溶液，取
25.00mL用0.20mol·L－1NaSO 标准液滴定剩余的碘单质，已知反应如下：2SO ＋I=S O ＋2I－。
2 2 3 2 2 4
(4)Na SO 标准液应装在________(填“酸式”“碱式”)滴定管中；上述操作中，合并洗涤液和滤液的
2 2 3
目的是________________________________。
(5)滴定实验重复四次得到数据如下：
实验 1 2 3 4
消耗的标准液的体积/mL 18.37 20.05 19.95 20.00
①若实验开始时，向D装置中加入10.00g土壤样品和10.16gI(已知I 过量)，则样品土壤中水的含量为
2 2
________%(计算结果保留小数点后一位)。
②若NaSO 标准液已部分氧化变质，则水含量测定结果将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
2 2 3
8．(2023届·内蒙古达拉特旗第一中学高三开学考试)酸碱中和滴定是一种重要的化学分析手段，回答
下列问题：
I.某班学生通过实验测定酸碱滴定曲线，实验用品包括0.1mol/LHCl溶液、0.1mol/LNaOH溶液、蒸馏
水、pH计、酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管架(铁架台和蝴蝶夹)、锥形瓶。甲、乙、丙3组同学用锥形
瓶取体积为20.00mL的溶液，且所用的试剂完全相同，根据实验所得的数据绘制的曲线分别如图中a、b、
c所示。
(1)滴定时选用的滴定管为____(选填“酸式”或“碱式”)滴定管，在装入标准溶液前需要对滴定管进
行的操作为____。
(2)在图中的三条滴定曲线中，较为准确的是____。
II.在实际操作过程中，由于甲基橙指示剂的变色不敏锐，难以判断滴定终点，需在其中加入少量的
“惰性染料”靛蓝二磺酸钠，其固定颜色与甲基橙的可变颜色进行叠加(变色范围不变)，形成“酸色”为
紫色、过渡色为浅灰色、“碱色”为绿色的混合指示剂。已知室温下0.10mol/LNH Cl溶液的，若以甲基橙
4
－靛蓝二磺酸钠为指示剂，用0.20mol/L盐酸滴定20.00mL同浓度的氨水，则：
(3)NH Cl溶液显酸性的原因是____(用离子方程式表示)。
4
(4)判断滴定终点的现象是____。
(5)若多组实验中所用盐酸的体积均略大于20.00mL，原因是____。
9．(2022·河南省商丘市名校联考)碱式碳酸镁密度小，是橡胶制品的优良填料，可用复盐MgCO ·(NH )CO·2H O作原料制备。制备过程中，需要用到卤水(氯化镁溶液)。某科研小组用沉淀滴定法
3 4 2 3 2
分析产品中Cl-的含量，称取6.1000g产品用适量硝酸溶解，经稀释等步骤最终配得500mL的溶液。
(1)准确量取25.00mL待测液于锥形瓶中，用0.1000mol/LAgNO 标准液滴定，该标准液应置于_______
3
式滴定管中，滴定前后滴定管中的液面读数如图所示，则滴定过程中消耗标准液的体积为_______mL。
(2)由(1)中数据计算产品中Cl-的质量分数是_______(保留四位有效数字)。
(3)已知几种常见含银难溶物的K 及其颜色：
sp
AgCl AgBr AgI Ag CrO
2 4
K 2×10-10 5.4×10-13 8.3×10-17 2×10-12
sp
颜色 白 淡黄 黄 砖红
参照上表数据及信息分析，滴定时可以作指示剂的是_______(填数字序号)。
①CaCl ②NaBr ③NaI ④KCrO
2 2 4
(4)当滴入最后一滴AgNO 标准液，锥形瓶出现_______时即为滴定终点。
3
(5)下列滴定操作会导致测量结果偏低的是_______(填字母)。
a.锥形瓶洗涤后没有干燥
b.滴定终点时俯视读数
c.滴加AgNO 标准液速度过快，未充分振荡，刚看到变色就立刻停止滴定
3
d.滴定管滴定前有气泡，滴定后气泡消失
10．(2022·辽宁省沈阳市五校协作体联考)滴定法可用于测定样品纯度。
I.双指示剂法测定烧碱样品(含NaCO)纯度：
2 3
[实验步骤]
a.迅速称取烧碱样品1.2 g，溶解后配制成250 mL溶液，备用：
b.将0.1000 mo/L HCl标准溶液装入酸式滴定管，调零，记录起始读数V =0.10mL；
0
c.用碱式滴定管取20.00 mL样品溶液于锥形瓶中，滴加2滴酚酞；以HCl标准溶液滴定至第一终点(此
时溶质为NaCl和NaHCO )，记录酸式滴定管的读数V =21.8mL；
3 1
d.然后再向锥形瓶内滴加2滴甲基橙，继续用HCl标准溶液滴定至第二终点，记录酸式滴定管的读数V =23.50mL。
2
(1)滴定至第一终点的过程中，发生反应的离子方程式为_______。
(2)判断滴定至第二终点的现象是溶液由_______色变为橙色。
(3)样品中NaOH的质量分数 _______%(计算结果保留小数点后1位)。
(4)下列操作会导致测得的NaOH质量分数偏高的是_______(填字母序号)。
a.滴定前有气泡，滴定至第一终点时气泡消失
b.达到第一终点前，锥形瓶中有气泡产生
c.第一终点后继续滴定时，锥形瓶中有少许液体溅出
d.记录酸式滴定管读数V 时，仰视标准液液面
2
II.测定三草酸合铁酸钾K[Fe(C O)]·3H O中铁的含量：
3 2 4 3 2
第一步，称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀HSO 酸化，用c mol/L KMnO 溶液滴定至终点，消
2 4 4
耗KMnO 溶液V mL。
4 1
第二步，向上述溶液中加入过量锌粉将Fe3+转化为Fe2+，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥
形瓶中。加稀HSO 酸化，用c mol/L KMnO 溶液滴定至终点，消耗KMnO 溶液V mL。
2 4 4 4 2
(5)该晶体中铁的质量分数的表达式是_______。
11．(2022·四川省雅安市质检)用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水中过氧化氢的浓度(单位g∙L−1)，
实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液。
I．准备KMnO 标准溶液
4
a．配制100.00mLKMnO 溶液备用；
4
b．准确称取NaC O 基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250.00mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶
2 2 4
中，加入适量3 mol∙L−1硫酸酸化后，用待标定的KMnO 溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO 溶液的
4 4
浓度。
II．滴定主要步骤
a．取待测双氧水10.00mL于锥形瓶中；
b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3 mol∙L−1硫酸，然后用已标定的KMnO 溶液(0.1000
4
mol∙L−1)滴定至终点；
c．重复上述操作两次，三次测定的数据如表：
组别 1 2 3
消耗标准溶液体积(mL) 25.00 25.02 24.98
d．数据处理。请回答下列问题：
(1)将称得的NaC O 配制成250.00mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有___。
2 2 4
(2)标定KMnO 溶液时，能否用稀硝酸调节溶液酸度____(填“能”或“不能”)，简述理由___。写出
4
标定过程中发生反应的离子方程式____。
(3)滴定待测双氧水时，标准溶液应装入____滴定管，滴定至终点的现象是____。
(4)计算此双氧水的浓度为____g∙L−1。
(5)误差分析：在第II步滴定主要步骤中，下列操作会使双氧水浓度测定结果偏高的是____。A．锥形
瓶洗净后用双氧水润洗
B．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
C．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
D．振荡锥形瓶时部分液体溅出
