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备战2025年高考化学【二轮·突破提升】专题复习讲义
专题03 离子共存、离子检验和推断
讲义包含四部分：把握命题方向►精选高考真题►高效解题策略►各地最新模拟
离子共存、离子检验和推断也是历年高考考查的重要内容。
预计2025年高考对这部分内容的考查，选择题仍主要涉及离子共存、离子的检验与推断三个角度，题
目考查内容主要是元素化合物的性质、化学过程的解释。
因此，在复习时要注意离子不能共存的各种类型，特别是氧化还原、双水解不能共存的情况。离子检
验和推断要考察全面，牢记重要的离子反应、检验方法。
1．（2024·重庆·高考真题）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．氨水中： B．稀硫酸中：
C． 溶液中： D． 溶液中：
2．（2024·江西·高考真题）白色固体样品X，可能含有AgNO、NH NO 、BaCl 、KCl、NaSO 、
3 4 3 2 2 3
NaCO、Al O 之中的几种或全部。在三个烧杯中各加入适量X。分别加入足量以下三种试剂并微热使之
2 3 2 3
充分反应，实验记录为：
编号 试剂 反应后的不溶物 生成的气体
Ⅰ 蒸馏水 白色 无色、有刺激性气味
Ⅱ 稀盐酸 白色 无色、无味
Ⅲ NaOH溶液 无不溶物 无色、有刺激性气味
依据实验现象，下列说法正确的是
A．可能含Al O B．含BaCl C．含NaSO D．不含KCl
2 3 2 2 3
3．（2024·宁夏四川·高考真题）四瓶无色溶液 ，它们之间的反应关系
如图所示。其中a、b、c、d代表四种溶液，e和g为无色气体，f为白色沉淀。下列叙述正确的是A．a呈弱碱性
B．f可溶于过量的b中
C．c中通入过量的e可得到无色溶液
D．b和d反应生成的沉淀不溶于稀硝酸
4．（2024·浙江·高考真题）在溶液中能大量共存的离子组是
A． B．
C． D．
5．（2022·天津·高考真题）25℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是
A． 、 、 、 B． 、 、 、
C． 、 、 、 D． 、 、 、
6．（2022·重庆·高考真题）下列操作中，不会影响溶液中K+、Al3+、Fe3+、Ba2+、Cl-、NO 等离子大量共
存的是
A．加入ZnSO B．加入Fe粉 C．通入NH D．通入CO
4 3 2
7．（2022·湖北·高考真题）下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是
A．在 氨水中：
B．在 氯化钠溶液中：
C．在 醋酸溶液中：
D．在 硝酸银溶液中：
8．（2022·全国·高考真题）某白色粉末样品，可能含有 、 、 和 。取少量
样品进行如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液
②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。
③取②的上层清液，向其中滴加 溶液有沉淀生成。该样品中确定存在的是
A． B．
C． D．
9．（2023·辽宁·高考真题）下列鉴别或检验不能达到实验目的的是
A．用石灰水鉴别NaCO 与NaHCO
2 3 3
B．用KSCN溶液检验FeSO 是否变质
4
C．用盐酸酸化的BaCl 溶液检验NaSO 是否被氧化
2 2 3
D．加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
10．（2021·海南·高考真题）一次性鉴别等浓度的 、 、 三种溶液，下列方法不可行的
是
A．测定 B．焰色试验
C．滴加 溶液 D．滴加饱和 溶液，微热
【策略1】两个方面突破离子共存问题
1．判断离子能否大量共存的“四个要点”：一色、二性、三特殊、四反应。
（1）一色——溶液颜色
离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO Cr O2- CrO2- Cr3＋
2 7 4
溶液颜色 蓝色 棕黄色 浅绿色 紫红色 橙红色 黄色 绿色
（2）二性——溶液的酸碱性
①在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如CO、ClO－、SO、S2－、CHCOO－等)不能大量存在。
3
②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Al3＋、Cu2＋、Mg2＋、Zn2＋、Fe3＋等)不能大量存在。
③如HCO、HS－、HSO、HPO、HPO等，在强酸性或强碱性溶液中均不能大量存在。
2
（3）三特殊——三种特殊情况：
①AlO与HCO不能大量共存：AlO＋HCO＋HO===Al(OH) ↓＋CO。
2 3
②“NO＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能
大量共存。
③NH与CHCOO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水
3
解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。（4）四反应——四种反应类型
反应类型
离子 不能大量共存的离子
Ba2＋、Ca2＋ SO、CO、SO、SiO、PO等
Ag＋ Cl－、Br－、I－、SO、CO、PO、S2－等
H＋ AlO、SiO等
生成沉淀
复
S2－ Zn2＋、Fe2＋、Pb2＋、Cu2＋、Ag＋等
分
解 CO Ba2＋、Ca2＋、Mg2＋、Pb2＋、Zn2＋、Cu2＋、Fe2＋、Ag＋等
反 OH－ Mg2＋、Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Zn2＋等
应
AlO H＋、HCO、HSO等
H＋ 弱酸阴离子(CO、HCO、SO、HSO、S2－、HS－等)
生成气体及易
挥发性物质
OH－ NH、HCO、HSO、HS－等
生成弱电解质 H＋ OH－、ClO－、F－、CHCOO－等
3
S2－ SO I－ Fe2＋ Br－ Cl－
氧化还原反应 MnO(H＋) √ √ √ √ √ √
（能反应的打 ClO－ √ √ √ √ √ √(酸性)
“√”，不能反应的
打“×”） NO(H＋) √ √ √ √ — —
Fe3＋ √ √ √ × × ×
①Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO。
相互促进的水解反应
②Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。
配合反应 Fe3＋与SCN－；Ag＋与NH ·H O不能大量共存
3 2
2．离子共存判断题中常见的限制条件
限制条件 分析解读
无色溶液 有色离子不能大量共存(透明溶液可能含有色离子)
使甲基橙呈红色或pH＝1 溶液显酸性，OH－及弱酸的酸根离子不能大量共存
溶液呈碱性，H＋及弱碱的阳离子、弱酸的酸式酸根离子不能
遇酚酞呈红色或pH＝13
大量共存
与Al反应放出H 溶液可能显酸性，也可能显强碱性，显酸性时不能含NO
2由水电离出的c(H＋)＝1×10－13 mol·L－
溶液可能显酸性，也可能显碱性
1
通入足量的CO(或NH ) 溶液呈酸性(或碱性)
2 3
因发生氧化还原反应而不能大量共存 能发生氧化还原反应的氧化性离子和还原性离子不能大量共存
“一定”“可能”还是“不能”大量
确定是“可能性”还是“肯定性”
共存
说明该溶液呈酸性[稀释的是溶质，溶质c(H＋)减小，而c(OH
加水稀释，减小
－)增大]
某溶液的lg ＝12 该溶液呈酸性
【策略2】牢记常见离子检验的特征反应及注意事项
（1）常见阳离子的检验
【易错提醒】阳离子检验的注意事项
NaOH溶液可以同时鉴别出若干种阳离子，包括Al3+、Fe3+、Fe2+、Cu2+、NH、Mg2+等多种离子，在阳
离子鉴别中，NaOH溶液是一种应用较广的试剂。若先使用NaOH溶液(必要时可加热)检验出几种离子，
再用其他方法鉴别用NaOH溶液鉴别不出来的离子，整个问题可以较快解决。
（2）常见阴离子的检验【易错提醒】阴离子检验的注意事项
①AgNO 溶液与稀硝酸、BaCl 溶液与稀盐酸这两组试剂，可以鉴别出若干种阴离子，是阴离子鉴别最
3 2
常用的试剂组合。一般说来，若待检的若干种离子中有SO，最好先用BaCl 溶液和盐酸这组试剂，检出包
2
括SO在内的一些离子，其他离子再用AgNO 溶液与稀硝酸等去鉴别。
3
②为了检验某盐中含SO或CO，可以直接加酸(非氧化性酸，如盐酸)，根据放出气体的气味等特征现
象判断气体是CO 或SO ，进而确定物质中含CO或SO。
2 2
③灵活运用阴离子检验的知识，有时可以解决某些阳离子的鉴别问题。例如，在一定条件下，可考虑
用卤素离子(如Cl-)检出Ag+，用SO检出Ba2+。
【策略3】坚持“四项基本原则”突破离子推断
1．离子推断的“四项基本原则”
（1）肯定原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2
＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr O)。
2
（2）互斥原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐
含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H、水的电离情况等)。
2
（3）电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴
离子所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
（4）进出原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验
的干扰。
2．电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用
离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共
存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正
电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。1．（2025高三上·辽宁·模拟预测）下列有关实验的叙述正确的是
A．配制 溶液，用托盘天平称取 固体
B．向某溶液中加入 溶液，有白色沉淀生成，说明原溶液中一定含有
C．把红热的木炭加入浓硝酸中，有红棕色气体生成，该现象能证明碳与浓硝酸发生了反应
D．将足量的 通入 溶液中充分反应，取反应后溶液，滴加酸性 溶液，
溶液紫色褪去，证明反应生成了
2．（2024·广东深圳·一模）将下列离子： 、 、 、 、 、 、 、 、 、
、 、 按可能大量共存的情况，把它们全部分成 、 两组，而且每组中都含有不少于两种阳
离子和两种阴离子。下列离子不会同在一组的是
A． 、 B． 、 C． 、 D． 、
3．（2025高三上·福建·模拟预测）某白色固体混合物由 中的两种组成，进行
如下实验：
①混合物溶于水，得到澄清透明溶液；
②做焰色试验，透过蓝色钴玻璃可观察到火焰的颜色呈紫色；
③向溶液中加碱溶液，产生白色沉淀。
根据实验现象可判断其组成为
A． B．
C． D．
4．（2025高三上·湖北·模拟预测）某溶液中只可能含有 、 、 、 、 、 、 、
中的若干种离子，离子浓度均为 。某同学进行了如下实验，下列说法正确的是
A．原溶液中存在 、 、 、
B．原溶液中含有 、不含
C．沉淀 中含有
D．滤液 中大量存在的阳离子有 、 和5．（2025高三上·宁夏·模拟预测）某无色溶液可能含有等物质的量的下列某些离子： 、 、 、
、 、 、 ，取溶液分别进行如下实验：①加入 酸化的 溶液产生白色沉淀；
②加入锌粉，有气泡生成；③加入适量 粉末产生白色沉淀。下列说法正确的是
A．由①、②可知该无色溶液中一定有 、 ，可能有
B．该无色溶液中可能有
C．该无色溶液中一定有 、 、 和
D．实验③发生反应的离子方程式只有：
6．（2025高三上·黑龙江哈尔滨·模拟预测）常温下，在下列给定条件的各溶液中，一定能大量共存的离子
组是
A．电解 溶液后的溶液中： 、 、 、
B．使甲基橙呈红色的溶液中： 、 、 、
C．澄清透明溶液中： 、 、 、
D．由水电离产生的 的溶液： 、 、 、
7．（2025高三上·福建泉州·模拟预测）常温下，下列各组粒子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．澄清透明溶液：
B．由水电离出 为 的溶液：
C．使甲基橙变红色的溶液：
D．通入足量 的溶液：
8．（2025高三上·浙江·模拟预测）下列说法正确的是
A．能使酚酞变红的溶液中可大量存在 、 、 、
B．由水电离的 的溶液中能大量存在 、 、 、
C． 溶液中不能大量共存 、 、 、
D．某卤代烃中滴加 的乙醇溶液后加热，滴入稀硝酸酸化后再滴入几滴 溶液无白色沉
淀，则该卤代烃中不含
9．（2024·辽宁沈阳·模拟预测）某无色溶液Y可能含有中的几种离子，溶液中阳离子浓度相同。为了确定其组成，某同学进行了如下实验(假设气体均全部逸出，
忽略 的分解)。下列说法不正确的是
A．溶液Y中一定不存在
B．溶液Y中一定含有 ，且
C．溶液Y中肯定存在
D．溶液Y中可能存在 ，为确定其是否存在，可取溶液1通过焰色试验验证
10．（2024·安徽·一模）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．与铝反应产生 的溶液中： 、 、 、
B．新制氯水中： 、 、 、
C．使酚酞变红的溶液中： 、 、 、
D．加入 固体的溶液中： 、 、 、
11．（2024·四川德阳·一模） (铁铵矾)是分析化学中的重要试剂。下列有关1mol·L-1
溶液的叙述正确的是
A．该溶液中， 、 和 可以大量共存
B．该溶液与0.5mol·L-1 溶液相比，
C．可分别用NaOH浓溶液、KSCN溶液检验该溶液中的 和
D．向该溶液滴入 溶液恰好使 完全沉淀的离子方程式为：
12．（2024·全国·模拟预测）常温下，下列各组离子在指定溶液中能够大量共存的是
A．氨水中： 、 、 、 B．HClO溶液中： 、 、 、
C． 溶液中： 、 、 、 D． 溶液中： 、 、 、13．（2024·江苏南京·模拟预测）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．澄清透明的溶液中：Fe3+、Mg2+、 、Cl-
B． =106的溶液中： 、K+、 、
C．碱性溶液中：ClO-、S2-、 、Na+
D．与Al反应能放出H 的溶液中：Fe2+、K+、 、
2
14．（2025·四川·一模）常温常压下，下列指定条件的各组离子一定能大量共存的是
A．透明的溶液中： 、 、 、
B．在酒精中： 、 、 、
C．溶有 的水溶液中： 、 、 、
D．由水电离出 为 的溶液中： 、 、 、
15．（2025·宁夏陕西·模拟预测）下列名组离子在水溶液中可以大量共存的是
A． B．
C． D．
16．（2025高一上·湖南怀化·模拟预测）某无色溶液可能含有等物质的量的下列某些离子中的一种或几
种： 、 、 、 、 、 、 ，取溶液分别进行如下实验：
①加入 酸化的 溶液产生白色沉淀；
②加入锌粉，有气泡生成；
③加入适量 粉末产生白色沉淀。
下列说法正确的是
A．该无色溶液中一定没有 ，可能有
B．由①、②可知该溶液可能有
C．该无色溶液中一定有 、 、 和
D．实验③发生反应的离子方程式只有：
17．（2025高三上·天津·模拟预测）某无色溶液中可能含有 、 、 、 ，加入铝粉后，只产生 ，探究该无色溶液中离子大量共存情况。
(1)加入铝粉产生 ，说明铝具有 (填“氧化性”或“还原性”)。
(2)某同学分析：若 大量存在，则 就不能大量存在。设计实验如下：
i．实验初始，未见明显现象
ii．过一会儿，出现气泡，液面上方呈浅棕色
iii．试管变热，溶液沸腾
①盐酸溶解 薄膜的离子方程式是： 。
②根据现象ii，推测溶液中产生了NO，为进一步确认，进行实验：
实验1 将湿润KI-淀粉试纸置于空气中 未变蓝
实验2 用湿润KI-淀粉试纸检验浅棕色气体试纸 变蓝
a．浅棕色气体是 (化学式)
写出生成浅棕色气体的化学方程式 。
b．实验1的目的是 。
(3)再假设：若 大量存在， 也可能不能大量存在。重新设计实验：
i．实验初始，未见明显现象
ii．过一会儿，出现气泡，有刺激性气味
对“刺激性气味”气体，进行如下实验：用湿润KI-淀粉试纸检验，未变蓝；用蘸有浓盐酸的玻璃棒接近
该气体出现白烟。该气体是 (化学式)；产生该气体的离子方程式 。
(4)实验结果证实： 有一定的氧化性，能氧化铝单质，产生含氮化合物(填序号)。
a．只在酸性环境中 b．只在碱性环境中 c．在酸性或碱性环境中均
结论：该无色溶液一定能大量存在的是 (离子符号)。
18．（2025高三上·辽宁·模拟预测）某强酸性稀溶液中可能存在
中的若干种，现取适量该溶液进行如下实验：(1)由强酸性条件即可判断原溶液中一定不存在的离子有 。
(2)写出生成气体A的离子方程式 。
(3)写出气体A和气体B在催化剂、加热条件下反应生成无毒物质的化学方程式： 。
(4)沉淀A的化学式是 ，沉淀B的颜色是 。
(5)沉淀C中一定有 (填化学式，下同)，可能有 。
(6)通过以上分析知，原溶液中一定含有的离子有 。
19．（2025高三上·江西宜春·模拟预测）Ⅰ．高铁酸钠 是水处理过程中的一种新型的绿色多功
能净水剂。其净水过程中所发生的化学反应主要为
。相比传统的用氯气进行水的消毒处理，高铁酸钠安全无异味，投加更方便。请回答下列问题：
(1)高铁酸钠 中铁的化合价为 价，上述反应中体现了高铁酸钠的 (填“氧化性”或
“还原性”)。
(2)写出由 溶液制取 胶体的化学方程式： ，往 胶体中滴加 至过量的实
验现象是 。
Ⅱ．某无色透明溶液由 中的若干种离子组成，为
了确定该溶液的成分，进行如下实验：
①取少量该溶液，往其中加入过量的稀盐酸，有气泡产生，得到甲溶液；
②再往甲溶液中加入硝酸酸化的 溶液，产生白色沉淀乙；
③另取少量原溶液，加入 溶液，有白色沉淀丙产生。
根据上述实验回答下列问题：
(3)原溶液中肯定不存在的离子是 。
(4)原溶液中肯定存在的离子是 。
(5)不能确定原溶液中是否存在的离子是 。
20．（2025高三上·江西抚州·模拟预测）某浅绿色溶液X只含下表中四种离子且每种离子浓度均为
（不考虑盐类水解及水电离产生的离子）。
阳离子
阴离
子
为了确定X组成，进行如下实验：
序号 操作及现象
Ⅰ 取适量溶液X于试管①中，加入足量NaOH溶液，共热，实验过程中无刺激性气味的气体产生
Ⅱ 取适量溶液X于试管②中，滴加足量的稀硫酸，产生无色气泡
Ⅲ 实验Ⅱ结束后，继续向试管②中滴加 溶液，产生白色沉淀
回答下列问题：
(1)根据溶液颜色及实验Ⅰ现象可以排除 种离子存在。
(2)实验Ⅱ中产生无色气泡的离子方程式为 。
(3)根据实验Ⅲ现象， （填“能”或“不能”）确定溶液X中有 存在，理由是 。
(4)根据实验可知，X中含有的四种离子为 （填离子符号）。
(5) 容易转化成 ，其主要原因是 （从结构角度分析）；请设计实验检验 溶液中的
是否被氧化为 ： （写出操作、现象和结论）。
