文档内容
专题 09 化学反应原理综合(题型突破)
目 录
题型1 化工生产中条件选择与控制
题型2 设置情景制备新型工业材料
题型3 运用化学反应原理环境保护
题
型 1 化工生产中条件选择与控制
1．(2024·浙江省金华市十校选考模拟考试)科学家开发新型催化剂实现了NO对CHCH=CHCH (2-丁
2 3 3
烯)的气相选择性氧化，其反应为：
反应I：CHCH=CHCH (g)＋NO(g) CHCHCOCH (g)＋N(g) ΔH ＝-398kJ·mol−1
3 3 2 3 2 3 2 1
反应Ⅱ：CHCH=CHCH (g)＋2NO(g) 2CHCHO(g)＋2N(g) ΔH
3 3 2 3 2 2
请回答：
(1)几种共价键的键能数据如下表所示。
共价键
键能
413 347 614 745 945 607 418
已知NO的结构式为N=N=O，反应Ⅱ的正反应的活化能为 ，则反应Ⅱ的逆反应的活化能为
2
kJ·mol−1。
(2)一定温度下，向恒压密闭容器中充入CHCH=CHCH (g)和NO(g)，发生反应I和反应Ⅱ，测得平衡
3 3 2体系中N 的体积分数与起始投料比 的关系如图所示。下列有关说法正确的是
2
___________(填标号)。
A．混合气体中N 体积分数不再变化说明反应已达到平衡状态
2
B．达到平衡时，体系中N 的体积分数总是小于50%
2
C．M、N、Q三点，NO(g)的转化率大小：N>M>Q
2
D．从N到Q，N 百分含量下降，是因为反应Ⅰ逆向移动
2
(3)在恒压密闭容器中充入2mol CHCH=CHCH (g)和2mol NO(g)，发生反应I和反应Ⅱ。P 压强下测
3 3 2 1
得平衡时CHCHCOCH的选择性与温度的关系如图所示。X点时CHCH=CHCH (g)的平衡转化率为
3 2 3 3
50%。(CHCHCOCH的选择性 )。
3 2
①其他条件不变，温度升高，平衡时CHCHCOCH (g)的选择性升高的原因是 。
3 2 3
②X点反应I的平衡常数K 的数值为 (用平衡分压代替平衡浓度，分压=总压×物质的量分
P
数)。
③若P＞P，请在图中画出P 时，CHCHCOCH 的选择性随温度升高的变化曲线 。
2 1 2 3 2 3
2．(2024·山东烟台高三期中联考)将CO 转化为高附加值碳基燃料，可有效减少碳排放。将CO 和H
2 2 2
在催化剂作用下，可实现二氧化碳甲烷化。可能发生反应：
i．CO(g)+4H (g) CH (g)+2 HO(g) ΔH
2 2 4 2 1
ii．CO(g)+H (g) CO (g)+ HO(g) ΔH＝+41.2 kJ·mol－1
2 2 2 2iii．CO(g)+3H (g) CH (g)+ HO(g) ΔH＝-206.1kJ·mol－1
2 4 2 3
(1)利用不同催化剂，在一定温度和反应时间条件下，测得产物的生成速率与催化剂的关系如图可知
有利于制甲烷的催化剂是 。
(2)不同条件下， 投料，发生上述反应，CO 的平衡转化率与温度的关系如图2.升
2
高温度，反应i的化学平衡常数 (填“增大”或“减小”)； 、 、 由大到小的顺序是
。压强为 的条件下，温度高于600℃之后，随着温度升高转化率增大的原因是 。(3)①在某温度下，向恒容容器中充入7 mol CO 和12 mol H ，初始压强为19kPa，反应经10min达到
2 2
平衡，此时气体的总物质的量为17mol， ，则 kPa/min，该温度下反应
ii的化学平衡常数K= 。
②若保持温度不变压缩容器的体积，CH 的物质的量 (填“增加”“减小”或“不变”)，
4
反应i的平衡将 (填“正向”“逆向”或“不”)移动。
3．(2024·北京朝阳区高三期中联考)合成氨的发展体现了化学科学与技术的不断进步。
(1)1898年，化学家用氮气、碳化钙(CaC 与水蒸气反应制备氨：
2)
i．碳化钙和氮气在1000℃的高温下产生氰氨化钙(CaCN)；
2
ii．氰氨化钙与水蒸气反应生成氨气。
写出反应ii的化学方程式： 。
(2)20世纪初，以N 和H 为原料的工业合成氨方法研制成功。其反应为：
2 2
。
①N 的化学性质稳定，即使在高温、高压下，N 和H 的化合反应仍然进行得十分缓慢。从分子结构
2 2 2
角度解释原因： 。
②压强对合成氨有较大影响。下图为不同压强下，以物质的量分数x(H )=0.75、x(N )=0.25进料(组成
2 2
1)，反应达平衡时，x(NH 与温度的计算结果。
3)
i．判断压强：p p 填“>”或“<”)，简述理由： 。
1 2(
ii．在p、x(NH )=0.20时，氮气的转化率为 。
1 3
iii．合成氨原料气中存在不参与反应的Ar时会影响NH 的平衡含量。在p 时，以物质的量分数
3 1
x(H )=0.675、x(N )=0.225、x(Ar)=0.10进料(组成2)，反应达平衡时x(NH 与温度的计算结果与组成1相比
2 2 3)有一定变化，在上图中用虚线画出相应曲线 。
(3)我国科学家研制出 双催化剂，通过光辐射产生温差(如体系温度为495℃时，纳米Fe
的温度为547℃，而 的温度为415℃，解决了温度对合成氨工业反应速率和平衡转化率影响矛盾
的问题，其催化合成氨机理如图所示。
分析解释：与传统的催化合成氨(铁触媒、400~500℃)相比， 双催化剂双温催化合成氨具
备优势的原因是 。
4．(2023·辽宁省锦州市高三质量检测)尿素[CO(NH)]在医学、农业、工业以及环保领域都有着广泛的
2 2
应用。工业合成尿素的热化学方程式为：2NH (g)+CO (g) CO(NH)(g)+HO(l) ∆H=-87.0kJ•mol-1。合
3 2 2 2 2
成尿素的反应分步进行，如图是反应的机理及能量变化(单位：kJ•mol-1)，TS表示过渡态。
回答下列问题：
(1)若∆E=66.5kJ•mol-1，则∆E=_____kJ•mol-1。
1 2
(2)若向某恒温、恒容的密闭容器中分别加入等物质的量的 NH 和CO ，发生合成尿素的反应。下列叙
3 2
述能说明反应已经达到平衡状态的是_____(填标号)。
a．断裂6molN－H键的同时断裂2molO－H键 b．混合气体的压强不再变化
c．混合气体的密度不再变化 d．CO 的体积分数不再变化
2
(3)最后一步反应的化学方程式可表示为：HNCO(g)+NH (g) CO(NH)(g)。
3 2 2I．在 T℃和 T℃时，向恒容密闭容器中投入等物质的量的 HNCO 和 NH ，平衡时 lgp(NH )与
1 2 3 3
lgp[CO(NH )]的关系如图I所示，p为物质的分压(单位为kPa)。
2 2
①T_____T(填“＞”“＜”或“=”)。
1 2
②T 时，该反应的标准平衡常数Kθ=_____。
2
[已知：分压=总压×该组分物质的量分数，对于反应：dD(g)+eE(g) gG(g)，Kθ= ，
其中Kθ=100kPa，p(G)、p(D)、p(E)为各组分的平衡分压。]
③保持温度不变，点A时继续投入等物质的量的两种反应物，再次达到平衡时，CO(NH) 的体积分数
2 2
将_____(填“增大”“减小”或“不变”)。
Ⅱ．其他条件相同，在不同催化剂下发生该反应，反应正向进行至相同时间，容器中 CO(NH) 的物质
2 2
的量随温度变化的曲线如图Ⅱ所示。
④在500℃时，催化效率最好的是催化剂_____(填标号)。
⑤500℃以上，n[CO(NH)]下降的原因可能是_____(不考虑物质的稳定性)。
2 2
题型 2 设置情景制备新型工业材料
1．(2024·河北石家庄·高三石家庄精英中学期中)氨的用途十分泛，如氨是制造硝酸和氮肥的重要原料。
工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破。回答下列问题：
(1)合成氨反应的历程和能量的变化如图所示，符号“·”可视为催化剂。在合成氨的基元反应中，决速步骤的活化能为 kJ/mol。
(2)在不同条件下进行合成氨反应，下列反应速率由大到小的顺序是 (填选项序号)。
①v(N )=0.5mol/(L·min) ②v(H )=0.02mol/(L·s)
2 2
③v(NH )=0.4mol/(L·min) ④v(NH )=0.02mol/(L·s)
3 3
(3)对于合成氨反应而言，只控制一个变量，下列图像合理的是___________(填选项字母)。
A． B． C． D．
(4)一定温度下，向2L恒容密闭容器中充入0.4molN、1.2molH 发生反应，NH 的浓度随时间变化情
2 2 3
况如表所示：
时间/min 5 10 15 20 25
浓度/mol/L 0.08 0.14 0.18 0.20 0.20
0~10min内，用H 表示的平均反应速率为 ；实验测得体系平衡时的压强为10MPa，则该
2
反应的平衡常数Kp= MPa-2(用分数表示，Kp为分压表示的平衡常数，分压=总压×体积分数)；
若维持温度不变，向另一2L恒容密闭容器中充入H、N 和NH 各4mol时，该反应的v (填
2 2 3 正
“>”“<”或“=”)v 。
逆
2．(2024·浙江金华一中高三期中)乙烯、丙烯是化学工业的最基本原料，工业上可采用多种方法生产，
请回答下列问题：
方法一：利用丙烷脱氢制烯烃，反应如下。
ⅠC H(g) C H(g)＋H(g) ΔH
3 8 3 6 2 1
ⅡC H(g) C H(g)＋CH(g) ΔH
3 8 2 4 4 2ⅢC H(g)＋H(g) C H(g) ΔH
2 4 2 2 6 3
ⅣC H(g)+H(g) CH(g)＋C H(g) ΔH
3 8 2 4 2 6 4
上述各反应常压下平衡常数自然对数值 随温度(T)的变化如图1所示。
(1) ΔH 0(填“＜”或“>”)；图1中表示反应Ⅱ的曲线为 (填“a”或“b”)。
1
(2)T 温度下，向体积不等的恒容容器中加入等量C H，若只发生反应Ⅰ，反应相同时间后，测得各容
1 3 8
器中C H 的转化率与容器体积关系如图2。
3 8
①下列说法正确的是 。
A．各容器内反应的平衡常数相同
B．体系处于W点时，加催化剂，可提高C H 转化率
3 8
C．体系处于W、M两点时，若升高温度，净反应速率均增加
D．反应过程中若容器内气体密度不再变化，则反应已达平衡
②保持其他条件不变，增大C H 初始投料，请在图2中画出C H 的转化率与容器体积关系图 。
3 8 3 8
方法二：利用甲醇分解制取烯烃，涉及反应如下。
a.2CHOH(g)= C H(g)＋2HO(g) ΔH＝-22.66kJ·mol−1
3 2 4 2
b.3CHOH(g)=C H(g)＋3HO(g) ΔH＝-92.24kJ·mol−1
3 3 6 2
c.3C H(g) 2C H(g)
2 4 3 6
(3)①恒压条件下，平衡体系中各物质的物质的量分数随温度变化如图3所示。已知923K时，，假设没有副反应，平衡体系总压强为P，求923K反应c的平衡常数K 。(对
P
于气相反应，用某组分B的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数，记作 ，如
，p为平衡总压强，x(B)为平衡系统中B的物质的量分数)
②工业上使甲醇反应气流经ZSM-5分子筛催化分解，该催化剂同时也可催化丁烯裂解2C H(g)
4 8
C H(g)＋2C H(g) ΔH＝+117.93kJ·mol−1。请说明，甲醇分解工艺中常常添加适量丁烯共同反应，其原因
2 4 3 6
可能为 。
3．(2023·辽宁省沈阳市二模)甲醇水蒸气催化重整是当前制取清洁能源氢气的主要方法，其反应机理如
下：
反应I：CHOH(g)+ HO(g) CO g)+3H (g) ΔH
3 2 2( 2 1
反应II：O g)+H (g) CO(g)+ H O(g) ΔH
2( 2 2 2
请回答下列问题：
(1)在催化剂作用下，反应 I 可通过如图 1 所示的反应历程实现催化重整，则 ΔH=___________
1
kJ·mol-1。(2)将一定量的甲醇气体和水蒸气混合反应，使用催化剂 R，测得相同条件下，甲醇的转化率[(CH OH)
3
%]与CO的物质的量分数[(CO)%]变化如图2所示。反应II为___________反应(填“吸热”或“放热”)，
选择催化剂R的作用为___________。
(3)将1mol甲醇气体和1.3mol水蒸气混合充入2L恒容密闭容器中，控制反应温度为300℃、起始压强为
2.5MPa下进行反应。平衡时容器中n(CHOH)= n(CO)=0.1mol，甲醇的转化率为___________，则反应I的
3
平衡常数Kc =___________(mol·L-1)2 (列出计算式即可)。
(4)相同反应条件下，测得相同时间内甲醇水蒸气重整反应各组分的含量与反应温度关系曲线图如下，
下列说法中正确的是___________。
a．升温对反应I的化学反应速率影响更大
b．该条件下催化剂活性温度高于270℃
c．催化剂的选择应考虑提高生成CO 的选择性
2
d．250℃时，n(CHOH)：n(CO)不小于1.3
3
4．(2024·浙江省 A9 协作体高三联考)CHOH是一种绿色燃料，可由CO或CO 制备。工业上制备
3 2
CHOH发生如下反应：
3反应1：CO(g)+3H(g) CHOH(g)+H O(g) ΔH=-49.5kJ/mol
2 2 3 2
反应2：CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ΔH=+41.2kJ/mol
2 2 2
请回答：
(1)CO(g)+2H (g) CHOH(g)，该反应的ΔH= kJ/mol。
2 3
(2)将CO 和H 按1︰3通入密闭容器中发生反应1和反应2，改变反应温度，分别测得1MPa、
2 2
3MPa、5MPa下CO 的平衡转化率(α)以及3MPa时生成CHOH、CO选择性(S)的变化如图甲(选择性为目标
2 3
产物在总产物中的比率)。
①代表5MPa下α(CO)随温度变化趋势的是曲线 (填“a”“b”或“c”)。
2
②随着温度升高，a、b、c三条曲线接近重合的原因是 。
③P点对应的反应2的平衡常数Kp= 。
④分子筛膜反应器可提高反应1的平衡转化率，原理如图乙所示。分子筛膜反应器可提高转化率的原
因是 。
⑤请在下图中画出5MPa时生成CHOH、CO选择性(S)随温度变化的曲线。
3题型 3 运用化学反应原理环境保护
1．(2024·江苏淮安·高三校联考阶段练习)研究烟气脱硝脱硫是环境保护、促进社会可持续发展的重要课
题。
(1)一种隔膜电化学法可处理燃煤烟气中的 NO和SO ，装置如图所示。阴极区的电极反应式为
2
。
使用固体催化剂可提高脱硫效率。气体在固体催化剂表面反应的机理是气体反应物分子吸附在催化剂
表面， 占据催化剂表面活性位点，生成一些活性高的微粒，从而降低反应活化能，提高反应速率。
(2)活性炭催化脱除 SO 的机理如图所示(*代表吸附态)。写出“热再生”生成SO 的化学方程式
2 2
。
(3)V O/炭基材料是在活性炭上载有 VO 活性成分，构成更高活性的活性炭催化剂，更有利于 SO 转
2 5 2 5 2
化为 SO ，最终实现脱硫。
3①通过红外光谱发现，脱硫开始后催化剂表面出现了 VOSO 的吸收峰，再通入O 后 VOSO 吸收峰
4 2 4
消失，后一步用化学方程式表示为 。
②控制一定气体流速和温度，考察烟气中O 的存在对 VO/炭基材料催化剂脱硫活性的影响，结果如
2 2 5
图所示，当O 浓度过高时， 去除率下降，其原因可能是 。
2
(4)科学家通过 NH 活化改进提升了活性炭的脱硫性能，认为活性炭表面的含氮官能团具有催化性能，
3
含氮官能团越丰富越有利于提升脱硫性能，原因可能是 。
2．(2024·江苏南通高三期中)捕集并转化CO 可以有效实现碳达峰、碳中和。
2
Ⅰ.工业上利用两种温室气体CH 和CO 催化重整制取H 和CO，主要反应为
4 2 2
反应①：CH(g)＋CO(g) 2CO(g)＋2H(g) ΔH ＝+247.4kJ·mol−1
4 2 1
过程中还发生三个副反应：
反应②：CO(g)＋H(g) CO(g)＋HO(g) ΔH ＝+41.2kJ·mol−1
2 2 2 2
反应③：2CO(g) CO(g)＋C(s) ΔH ＝-171.0kJ·mol−1
2 3
反应④：2CO(g) 2H(g)＋C(s) ΔH
2 4
将CH 与CO (体积比为1∶1)的混合气体以一定流速通过催化剂，产物中H 与CO的物质的量之比、
4 2 2
CO 的转化率与温度的关系如图所示：
2(1) ΔH= 。
4
(2)500℃时， 比较小，此时发生的副反应以 (选填②、③、④中一种)为主。升高温
度，产物中H 与CO的物质的量之比增大的原因是 。
2
Ⅱ.光催化CH 和 生成CO和H 催化反应机理如图所示：
4 2
(3)上述反应机理中表现出氧化性的粒子有 。
Ⅲ.用光电化学法将CO 还原为有机物实现碳资源的再生利用，其装置如左图所示，其他条件一定时，
2
恒定通过电解池的电量，电解得到的部分还原产物的法拉第效率(FE%)随电解电压的变化如右图所示：，其中， ，n表示电解生成还原产物X所转移
电子的物质的量，F表示法拉第常数。
(4)当电解电压为U1V时，阴极生成HCHO的电极反应式为 。
(5)当电解电压为U2V时，电解生成的HCOOH和HCHO的物质的量之比为3：2，则生成HCHO的法
拉第效率m为 。
3．(2024·浙江省嘉兴市高三基础测试)CO 过度排放会引起气候、环境等问题。在Cu/ZnO催化剂下，
2
CO 和H 可发生反应生成CHOH和CO，热化学方程式如下：
2 2 3
Ⅰ.CO(g)＋3H(g) CHOH(g)＋HO(g) ΔH＝-50kJ·mol−1
2 3 2
Ⅱ.CO(g)＋H(g) CO(g)＋HO(g) ΔH＝+41.2kJ·mol−1
2 2 2
(1)已知：2CO(g)＋O(g)=2CO (g) ΔH ＝-566kJ·mol−1
2 2 1
HO(g)=H O(l) ΔH＝-44kJ·mol−1
2 2
写出表示氢气燃烧热的热化学方程式 。
(2)在一定温度下，向体积固定的密闭容器中通入1mol CO 和2.31molH ，起始压强为0.33MPa，发生
2 2
反应Ⅰ和Ⅱ。平衡时，总压为0.25MPa，CO 的转化率为50%，则反应Ⅰ的平衡常数K =
2 P
(以分压表示，分压=总压×物质的量分数)
(3)不同压强下，维持投料比相同，实验测定CO 的平衡转化率随温度的变化关系如图1所示。在恒压
2
密闭容器中，维持投料比相同，将CO 和H 按一定的流速通过反应器，二氧化碳的转化率 和甲
2 2
醇的选择性 [ ]随温度变化关系如图2所示。图示温度范围催化剂的活性受温度影响不大。
①下列说法不正确的是 。
A．图1中，P＜P＜P＜P
1 2 3 4
B．图1中550℃后以反应Ⅱ为主，反应Ⅱ前后气体分子数相等，压强改变对平衡基本没有影响
C．图2中236℃后，升温使反应Ⅰ平衡逆向移动的程度大于反应Ⅱ平衡正向移动程度，使CO 转化率
2
和CHOH选择性都下降
3
D．改用活性更好的催化剂能使图2中各温度下CO 转化率都增大
2
②假设只发生反应Ⅰ，一定温度下氢气和二氧化碳的物质的量之比为n：1，相应平衡体系中甲醇的物
质的量分数为y，请在图3中绘制y随n变化的示意图。
(4)在密闭容器中，维持其他条件不变，在不同的压强下发生反应Ⅰ和Ⅱ，二氧化碳的平衡转化率和甲
醇的选择性随压强变化关系如下表所示。n(CO)随压强增大而 (填“增大”“减小”或“不
变”)，从化学平衡移动角度解释原因 。
压强P(MPa) 1 2 3 4 5 6的平衡转化率% 8.1 15.3 22.2 29.5 36.1 43.2
的选择性% 49.5 80.1 90.0 94.5 97.1 98.6
4．(2024·浙江杭州市高三一模)在“碳达峰、碳中和”的明确目标下，利用CO、CO 的甲烷化制备人
2
造天然气既可以避免碳排放造成的资源浪费和环境污染，又可以缩短碳循环获得清洁能源。甲烷化工艺中
主要涉及到如下反应：
甲烷化反应i．CO(g)＋3H(g) CH(g)＋HO(g) ΔH ＝-206.3kJ·mol−1
2 4 2 1
甲烷化反应ii．CO(g)＋4H(g) CH(g)＋2HO(g) ΔH ＝-164.9kJ·mol−1
2 2 4 2 2
副反应iii．CO(g)＋H(g) CO(g)＋HO(g) ΔH
2 2 2 3
副反应 iv．CH(g) C(s)＋2H(g) ΔH ＝+74.8kJ·mol−1
4 2 4
(1)计算ΔH= kJ∙mol−1
3
(2)为了研究Ni/TiO 在光热和热催化过程中CO 转化率和 CH 选择性随温度的变化，将 CO合成气
2 4
(含23%CO、69%H₂和8%N₂)通入反应器，在恒压及一定时间内进行反应，测得以下数据：[α表示转化率，
S(CH )表示得到甲烷物质的量与消耗CO 的物质的量之比]
4
光热催化 热催化
α(CO) S(CH ) α(CO) S(CH )
4 4
250 90% 85% 0% 0%
300 92% 82% 88% 78%
350 96% 84% 89% 79%
400 95% 83% 92% 78%
450 92% 82% 91% 79%
①光热催化时CO甲烷化的活化能E 热催化 CO 甲烷化的活化能E (填“大于”或者“小
a a
于”)。
②当温度高于400℃时，热催化下CO转化率降低的原因是 。
(3)某温度下，恒容容器中充入1mol∙L−1CO 和4mol∙L−1 H，若只发生反应ii、iii，平衡时测得α(CO)
2 2 2
为50%、S(CH )为90%，反应iii的平衡常数为 。[S(CH )表示得到甲烷物质的量与消耗 CO
4 4 2
的物质的量之比]。(4)为了进一步研究CO 的甲烷化反应，科学家研究催化剂M/TiO(M 表示 Ni 或Ru)在300℃光照的
2 2
条件下进行反应，催化反应的核心过程表示如下：
①关于核心反应过程，下列说法正确的是 。
A．步骤I中生成了非极性键
B．步骤Ⅲ发生的反应为 ( 代表吸附态中间体)
C．步骤Ⅳ中碳元素发生还原反应
D．整个反应过程中只有金属M起到催化作用
②研究发现，光诱导电子从TiO 转移到M，富电子的M表面可以促进H 的解离和CO 的活化，从而
2 2 2
提高反应效率。已知Ni 和Ru 的电负性分别为1.91和2.20，使用Ru/TiO 催化剂的反应效率
2
(填“高于”或“低于”)使用 Ni/TiO 作催化剂的反应效率。
2
