当前位置:首页>文档>专题15化学反应原理综合题(练)-2023年高考化学二轮复习讲练测(新高考专用)(解析版)_05高考化学_新高考复习资料_2023年新高考资料_二轮复习

专题15化学反应原理综合题(练)-2023年高考化学二轮复习讲练测(新高考专用)(解析版)_05高考化学_新高考复习资料_2023年新高考资料_二轮复习

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docx
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3.326 MB
文档页数
43 页
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文档内容

专题 15 化学反应原理综合题 1.工业燃烧煤、石油等化石燃料释放出大量氮氧化物(NO )、SO 、CO等有害气体,对废气进行脱硝、脱 x 2 硫处理可实现绿色环保、废物利用。 (1)利用氢气还原法脱硝。 已知:①H 的燃烧热为285.8kJ/mol 2 ② 写出在催化剂存在下,H 还原NO 生成液态水和无毒物质的热化学方程式:_______。 2 2 (2)研究表明CO 与NO可在Pt O+表面转化为无害气体,其反应进程及能量变化过程如图所示。 2 2 2 ①该反应在常温下能否自发进行_______。 ②从图中分析,NO和CO 之间的反应分为两个过程,其中决速步为_______(填“第1步”或“第2步”) 2 2 反应,写出另一步的转化关系式_______。 (3)利用如图装置,模拟电化学方法除去雾霾中的NO、SO ,则a极为_______极(填“阳”或“阴”),溶 2 液A的溶质除了有大量(NH )SO ,还有_______(填化学式)。 4 2 4 【答案】(1)(2)能 第 1 步 (3)阳 HSO 2 4 【解析】(1)H 的燃烧热的化学方程式为H + O =H O ,在催化剂存在 2 2 2 2 下,H 还原NO 生成液态水和无毒物质的化学方程式为 ,根据盖斯定律, 2 2 4×①-②可得热化学方程式为 ;(2)①根据反应进程 及能量变化过程可知该反应的的化学方程式为NO +CO N +CO ,其熵变 不变, 2 2 2 ,在常温下能自发进行;②活化能越大,反应速率越慢,且决定总反应速率,根据能量变 化过程可知第1步的活化能大于第2步的活化能,故决速步为第1步;根据反应进程可知第2步中CO和 为反应物,产物为CO 和Pt O+,转化关系式为 ;(3)由于溶液A的溶质有大量 2 2 (NH )SO ,故NO得电子生成 ,故a电极为阳极,b电极为阴极,a电极(阳极)的电极反应为SO +2H O-2e- 4 2 4 2 2 =SO +4H+,故溶液A的溶质除了有大量(NH )SO ,还有HSO 。 4 2 4 2 4 2.当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二氧化碳利用技术,降低空气中 二氧化碳含量成为研究热点。 (1)以CO 与NH 为原料可合成尿素[CO(NH)]回收CO 并为农业服务, 2 3 2 2 2 已知:反应I.2NH(g)+CO (g)=NH CONH (s) △H=-159.47kJ•mol-1 3 2 2 2 4 反应Ⅱ.NHCONH (s)=CO(NH )(s)+HO(g) △H=+116.49kJ•mol-1 2 2 4 2 2 2 在相同条件下,反应2NH (g)+CO (g)=CO(NH )(s)+HO(g)正反应的活化能E 为225.36kJ/mol,则逆反应的 3 2 2 2 2 a 活化能E 为_____。 a (2)在密闭容器中通入物质的量均为 0.5mol的CH 和CO ,在一定条件下发生反应CO(g)+CH (g) 4 2 2 4 2CO(g)+2H(g),CH 的平衡转化率与温度及压强的关系如图2所示。 2 4①由图可知:p 压强______p(填“>”、“<”或“=”)。 1 2 ②Y点:v(正)_____v(逆)(填“>”、“<”或“=”);已知气体分压(p 分 )=气体总压(p 总 )×气体的物质的量分 数。用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数 K ,已知p=akPa,求X点对应温度下反应的平衡常数 p 2 K=_____。 p (3)CO 可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液 pH=8.5,CO 主要转化为_____(写离子符号);若所得溶液 2 2 c(HCO ):c(CO )=1:1,溶液pH=_____。(室温下,HCO 的K=4×10-7;K=5×10-11;lg5=0.7) 2 3 1 2 (4)工业上也可以用电解法捕获CO ,如图,CO 在酸性水溶液中用惰性电极电解制得乙烯,其原理如图所 2 2 示,则该电解池的总反应式为_____。 【 答 案 】 (1)8221.98kJ/mol (2) < > (3) 10.3 (4) 【解析】(1)根据盖斯定律Ⅰ-Ⅱ可得2NH (g)+CO (g)=CO(NH )(s) +H O(g) △H =-42.98kJ/mol,又已 3 2 2 2 2 知:△H=正反应的活化能-逆反应的活化能,正反应的活化能Ea为8179kJ/mol,则逆反应的活化能Ea =(8179 +42.98)kJ/mol = 8221.98kJ/mol;(2)①由图可知,温度一定时,甲烷的转化率α(p )>α(p ),该反应正反应是 1 2 气体体积增大的反应,增大压强平衡向逆反应进行,甲烷的转化率降低,故压强p>p;②Y点在曲线下方说 2 1 明未达到反应平衡,故平衡正向移动,v(正)>v(逆);已知p=akPa,, 2,求X点对应温度下反应的平衡常数K= p ;(3)CO 可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=8.5, 2 , , , CO 主要转化为 2 HCO -;若所得溶液c(HCO -):c(CO2-)=1:1, , 3 3 3 ,溶液pH=10.3;(4)CO 在阴极得电子生成乙烯,碳元素化合价由+4价变为-2价,电解质溶液为酸性,所 2 以该电极反应方程式为: ,a极6HO-12e-=3O ↑+12H+,总反应方程式为 2 2 。 3.铝系金属复合材料能有效还原去除水体中的硝酸盐污染。铝粉表而复合金属的组分和含量,会影响硝 酸盐的去除效果。 (1)在相同实验条件下,分别使用纯铝粉和Cu负载量为3%、4%、5%的Al/Cu二元金属复合材料对硝酸盐 的去除效果如图所示。①由如图可知用Al/Cu二元金属复合材料去除水体中硝酸盐效果明显优于铝粉,可能原因是_______。 ②实验发现Al/Cu二元金属复合材料中Cu负载量过高也不利于硝酸盐的去除,可能原因是_______。 (2)在Al/Cu二元金属复合材料基础上引入Pd形成三元金属复合材料,其去除水体中硝酸盐的机理如图所 示。 ①使用Al/Cu二元金属复合材料,可将水体中硝酸盐转化为铵盐,该转化的机理可描述为: H+吸附在Cu 表面并得电子生成强还原性的吸附氢H(ads),_______, NH 与H+结合为 进入溶液。 3 ②引入Pd的Al/Cu/Pd三元金属复合材料,硝酸盐转化为N 选择性明显提高,可能原因是_______ 2 ③其他条件相同时,Al/Cu/Pd 三元金属复合材料去除水体中硝酸盐的效果与溶液pH关系如图所示。水体 pH在4至6范围内,随pH增大硝酸盐去除率降低的可能原因是_______;水体pH在8.5至10范围内,随pH增 大硝酸盐去除率升高的可能原因是_______。【答案】(1) Cu能催化铝粉去除硝酸盐的反应(或形成Al-Cu原电池,增大铝粉去除硝酸盐的反应速 率) 因为过多的Cu原子覆盖于二元金属表面,减少了表面Al原子数,从而减少Al 与水体中硝酸 盐的接触机会,使硝酸盐去除效果减弱 (2) 吸附氢H(ads)与同样吸附于Cu表面的 (ads)反应生成 (ads), (ads) 脱离Cu表面被释放到溶液中,溶液中 (ads)转移并吸附在A1表面被还原为NH (ads) 3 由图可知Cu表面吸附的H(ads)不能将 (ads)转化为N ,而Pd表面吸附的H (ads)可实现上述转化。Cu表面 2 生成的 (ads) 可转移并吸附在Pd表面,被Pd表面的H(ads)进一步还原为N pH在4~6范围内,随pH 2 增大,溶液中氢离子浓度减小,催化剂表面产生的H (ads)减少,使硝酸盐去除率降低 pH在8.5~10 范围内,随着pH增大,氢氧根浓度增大,促进铝表面氧化铝的溶解,同时铝与 OH-反应产生的氢原子能还原 硝酸根,使硝酸盐的去除率升高 【解析】(1)①根据图中曲线可知,用Al/Cu二元金属复合材料去除水体中硝酸盐效果明显优于铝粉, 可能的原因是:Cu能催化铝粉去除硝酸盐的反应(或形成 Al-Cu原电池,增大铝粉去除硝酸盐的反应速 率);②因为过多的Cu原子覆盖于二元金属表面,减少了表面Al原子数,从而减少Al 与水体中硝酸盐的接 触机会,使硝酸盐去除效果减弱,故Al/Cu二元金属复合材料中Cu负载量过高也不利于硝酸盐的去除;(2) ①H+吸附在Cu表面并得电子生成强还原性的吸附氢H(ads),吸附氢H(ads)与同样吸附于Cu表面的 (ads) 反应生成 (ads), (ads) 脱离Cu表面被释放到溶液中,溶液中 (ads)转移并吸附在A1表面被还原 为NH (ads),NH 与H+结合为 进入溶液,故使用Al/Cu二元金属复合材料,可将水体中硝酸盐转化为铵 3 3盐;②由图可知Cu表面吸附的H(ads)不能将 (ads)转化为N ,而Pd表面吸附的H (ads)可实现上述转化。 2 Cu 表面生成的 (ads) 可转移并吸附在 Pd 表面,被 Pd 表面的 H(ads)进一步还原为 N ,故引入 Pd 2 的Al/Cu/Pd三元金属复合材料,硝酸盐转化为N 选择性明显提高;③pH在4~6范围内,随pH增大,溶液中 2 氢离子浓度减小,催化剂表面产生的 H (ads)减少,使硝酸盐去除率降低;pH在8.5~10范围内,随着pH增 大,氢氧根浓度增大,促进铝表面氧化铝的溶解,同时铝与OH-反应产生的氢原子能还原硝酸根,使硝酸盐的 去除率升高。 4.甲醇是重要的化工原料,研究甲醇的制备及用途在工业上有重要的意义。 一种工业制备甲醇的反应为 (1)向某容器中通入一定量 CO 和H 发生反应,达到平衡后,下列措施能提高CHOH平衡产率的有 2 2 3 _______(填标号)。 a.恒压下,充入惰性气体 b.加入高效催化剂 c.恒容下,充入CO d.适当升高温度 2 (2)在540K下按初始投料比n(CO):n(H )=3:1、n(CO):n(H )=1:1、n(CO):n(H )=1:3,得到不同压 2 2 2 2 2 2 强条件下H 的平衡转化率关系图: 2 ①a、b、c各线所表示的投料比由大到小的顺序为_______(用字母表示)。 ②点N在线b上,计算540K时的压强平衡常数K=_______(MPa)-2(用平衡分压代替平衡浓度计算,已知 p 分压=物质的量分数×总压)。 (3)目前世界上一半以上的乙酸都采用甲醇与CO反应来制备。反应如下: 。在恒压密闭容器中通入一定量的CHOH和CO气体,测得甲醇的转 3 化率随温度变化如图所示。①温度为T 时,该反应的正反应速率v(B) _______v(A) (填“>”,“=”或“<”)。 1 正 正 ②B、C、D三点的逆反应速率大小关系_______。 【答案】(1)c (2) a>b>c 0.5 (3) < V >V >V D C B 【解析】(1)提高甲醇的产率可以通过促进反应正向进行的措施达到;a.恒压下充入惰性气体,相当于 增大体积,减小物质的浓度,a不符合题意;b.催化剂只能影响反应速度,不影响产率,b不符合题意;c.恒容 下,充入CO2,增大反应物浓度,促进平衡正向进行,提高甲醇的产率,c符合题意;d.该反应为放热反应, 升高温度,平衡逆向进行,减小产率,d不符合题意;故答案为:c;(2)①投料比大,则氢气的平衡转化率 越高,由图甲可知,a、b、c各曲线所表示的投料比大小顺序为a>b>c;②540K时,b曲线所代表的投料比 为n(CO):n(H )=1:1,设二氧化碳和氢气的起始物质的量均为1mol,N点氢气的平衡转化率为60%,则氢气 2 2 反应的物质的量为1mol×60%=0.6mol,平衡时二氧化碳的物质的量为1mol-0.2mol=0.8mol、氢气的物质的量为 1mol-0.6mol=0.4mol、甲醇和水的物质的量均为0.2mol,混合气体的总物质的量为 0.8mol+0.4mol+0.2mol+0.2mol=1.6mol,总压强为2MPa,则二氧化碳、氢气、甲醇、水平衡时对应的分压分别 为 、 、 、 ,因此 ;(3)①温度T1时的A点尚未达到平衡状态,相比该温度下平 衡时的B点,A点甲醇的浓度更大,故正反应速率更快,v(B)正T >T ,温度越高反应速率越快。 D C B 5.氢能是一种极具发展潜力的清洁能源。 (1)硫碘循环制氢 热化学硫碘循环分解水是一种高效、无污染的制氢方法。其反应过程如下所示: 反应Ⅰ:反应Ⅱ: 反应Ⅲ: 已知: 。则反应Ⅱ的 _______。 (2)生物质制氢 电解 —葡萄糖 制氢实验的装置如图所示,电极两侧的电解液在泵的作用下在电解液储槽和 电极间不断循环。 ①该装置产生氢气速率明显高于不加入 直接电解葡萄糖 制氢。其原因是_______。 ②电解 —葡萄糖 制氢的反应过程可描述为_______。 ③电解一段时间后,需向储槽中补充的物质是_______。 (3)氢气应用 最新研制出的由裂解气( 、 、 )与煤粉在催化剂条件下制乙炔,该生产过程是目前清洁高效的 煤化工过程。将乙烯和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),发 生反应: 。出口气体中测得含有乙烯、乙炔、氢气。下图为 乙炔产率与进料气中 的关系。①当进料气中 时,出口气体中乙炔的体积分数为_______。 ②图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是_______。 【答案】(1) (2) 葡萄糖为非电解质,水溶液不导电,直接电解不易产生氢气 氧化葡萄糖生成 ,含有 的溶液在泵的作用下在阳极表面氧化生成 ,同时生成大量的 , 经过质子 交换膜在阴极表面得电子生成氢气 葡萄糖(3) 11.76% 开始时充入氢气是为活化催化剂,故稍增 大氢气的量能让乙炔产率增大,原料中过量 会使反应③平衡逆向移动,所以乙炔产率下降 【解析】(1)反应Ⅰ: ,反应Ⅱ: ,反应Ⅲ: ,反应IV ,由盖斯定律可知,-IV-Ⅰ 2-Ⅲ 2得到 ,所以△H=-△H-△H 2-△H 2= 。(2)由题干信 2 4 1 2 息可知,右侧区电解产生H,电极反应为:2H++2e-=H ↑,发生还原反应,故右侧区为阴极区,则电源中B为 2 2 负极,A为正极,左侧区为阳极区,电极反应为:C H O-24e-+6H O=6CO↑+24H+,据此分析解题。①因为葡 6 12 6 2 2 萄糖为非电解质,水溶液不导电,直接电解不易产生氢气,故产生氢气速率明显高于不加入 直接电解葡 萄糖 制氢。②电解 —葡萄糖 时 氧化葡萄糖生成 ,含有 的溶液在泵的作用下 在阳极表面氧化生成 ,同时生成大量的 , 经过质子交换膜在阴极表面得电子生成氢气。③电解一段时间后,需向储槽中补充葡萄糖。 (3)①当进料气中 时,设n(H )=2mol,n(C H)=1mol,乙炔的产率为40%,故有 2 2 4 则乙炔的体积分数为 =11.67%。②乙烯分解产生乙炔和氢气,一开始充入氢气是为活化催 化剂,故稍增大氢气的量能让乙炔产率增大,增大氢气的量会促使反应③平衡逆向移动,从而减少平衡体系中 的乙炔的含量,使乙炔的产率降低。 6.当今中国积极推进绿色低碳发展,力争在 2030年前实现碳达峰,2060年前实现碳中和。因此,研发 CO 利用技术,降低空气中CO 含量成为研究热点。在5MPa压强下,恒压反应器中通入3molH ,1molCO 气 2 2 2 2 体同时发生反应Ⅰ,Ⅱ如下: 反应Ⅰ.CO (g)+3H(g) CHOH(g)+H O(g)ΔH K 2 2 3 2 1 1 反应Ⅱ.CO (g)+H(g) CO(g)+HO(g)ΔH K 2 2 2 2 2 (1)如图(a)所示,则ΔH-ΔH _______0(填“>”、“<”或“=”)。 1 2 (2)在5MPa压强下,恒压反应器中通入3molH 、1molCO 气体,CO 的平衡转化率及CHOH的平衡产率 2 2 2 3 随温度变化关系如图(b)。已知: ①下列说法正确的是_______。 A.反应过程中,容器内压强不再变化,说明反应Ⅰ达到平衡 B.反应过程中,气体密度维持不变,说明反应Ⅰ达到平衡 C.增大压强能同时提高CO 的平衡转化率和CHOH的平衡产率 2 3 D.加入对反应Ⅰ催化效果更佳的催化剂,可以提高CHOH的产率 3 ②475K时,反应Ⅱ的压强平衡常数K=_______(压强平衡常数:用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×气 p 体物质的量分数)。 (3)图(b)中500K以后,CO 平衡转化率随温度升高而增大的原因_______。 2 (4)反应Ⅱ的正反应速率方程为v =k ·c(CO)·c(H),逆反应速率方程为v =k ·c(CO)·c(H O),其中k 、 正 正 2 2 逆 逆 2 正 k 分别为正、逆反应的速率常数,只受温度影响。lgk与 (温度的倒数)的关系如图所示,①、②、③、④四 逆 条斜线中,表示lgk 的是_______。 正 (5)我国科学家研究Li—CO 电池中取得了重大科研成果。Li—CO 电池中,Li为单质锂片,CO 在正极发 2 2 2 生电化学反应,电池反应产物为碳酸锂和单质碳,CO 电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按以下4个步骤进 2 行,写出步骤Ⅲ的离子方程式_______。Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ.…… Ⅳ. 【答案】(1)<(2) BCD 或1.86×10-2(3)反应I放热,温度升高平衡左移,反应II吸热,温度升高平 衡右移,500K以后,温度升高,反应II平衡右移的程度更大,故CO 平衡转化率增大(4)④(5)2 +CO =2 2 2 +C 【分析】图(a)的横坐标为 ,则 越大,T越小,对反应I来说,随着温度的不断降低,lgK不断增大, K不断增大,则平衡正向移动,所以ΔH <0;对反应II来说,随着温度的不断降低,lgK不断减小,K不断减 1 小,则平衡逆向移动,所以ΔH>0。 2 【解析】(1)由分析可知,ΔH <0,ΔH >0,则ΔH-ΔH <0;(2)①A.因为反应在恒压反应器中进 1 2 1 2 行,容器内压强始终不变,反应I不一定达到平衡,A不正确;B.反应过程中,压强恒定,则容积可变,气 体的总质量不变,体积改变,则气体密度随反应进行而改变,当密度不变时,反应 I达到平衡,B正确;C. 增大压强,反应I正向移动,则同时提高CO 的平衡转化率和CHOH的平衡产率,C正确;D.加入对反应I 2 3 催化效果更佳的催化剂,则反应I进行的程度更大,可以提高CHOH的产率,D正确;故答案为:BCD; 3 ②475K时,设CO 转化为CHOH的物质的量为x,CO 转化为CO的物质的量为y。由CO(g)+3H(g) 2 3 2 2 2 CHOH(g)+H O(g)和CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g)可得出,参加反应的CO 的物质的量为(x+y),参加反应 3 2 2 2 2 2 的H 的物质的量为(3x+y),生成CHOH的物质的量为x,生成CO的物质的量为y,生成HO的物质的量为 2 3 2 (x+y)。依题意可得出:x+y=1×30%,x=1×20%,从而求出x=0.2mol,y=0.1mol;达平衡时,混合气体中含CO 2 的物质的量为1-x-y=0.7mol,H 的物质的量为3-3x-y=2.3mol,CO的物质的量为0.1mol,HO的物质的量为 2 2 x+y=0.3mol,则反应II的压强平衡常数K = = 或1.86×10-2;(3)升高温度,反应I中CO 的 p 2转化率减小,反应II中CO 的转化率增大,而图(b)中500K以后,CO 平衡转化率随温度升高而增大,则表明 2 2 500K以后,反应II中平衡移动占主导地位,从而得出原因为:反应 I放热,温度升高平衡左移,反应II吸 热,温度升高平衡右移,525K以后,温度升高,反应II平衡右移的程度更大,故CO 平衡转化率增大;(4) 2 第一步反应为二氧化碳和氢气生成一氧化碳和水,生成物能量较高,反应含变大于零,温度降低,平衡逆向移 动,V正、V 均减小,k正、k递均减小,且k(正)减小的程度大于k(逆)减小的程度,则表示lgk(正)的是④, 表示lgk(逆)的是3;故答案为:④;(5)步骤Ⅲ中, 转化为 且生成C,表明另一反应物作氧化剂, 则只能为CO,由此得出反应的离子方程式为:2 +CO =2 +C。 2 2 7.中国自古有“信口雌黄”、“雄黄入药”之说。雌黄 和雄黄 都是自然界中常见的砷化物, 早期都曾用作绘画颜料,因都有抗病毒疗效也用来入药。 (1)砷元素有 、 两种常见价态。一定条件下,雌黄和雄黄的转化关系如图所示。 ①I中氧化剂是________________________(填化学式)。 ②Ⅱ中若 反应,转移 ,写出Ⅱ的化学方程式:____________。 (2)Ⅲ中产物亚砷酸 可以用于治疗白血病,其在溶液中存在多种微粒形态,各种微粒物质的量分数 与溶液的 关系如图所示。①人体血液的 在7.35~7.45之间,用药后人体中含砷元素的主要微粒是____________(填化学式)。 ②将 溶液滴入 溶液,在溶液 pH 由 8 变至 10 的过程中,发生反应的离子方程式是 ____________。 (3)P与 属于同主族元素,亚磷酸二氢钾 是一种杀菌消毒剂。已知:常温下, 的电离常 数 ; ; 。以 和 为原料制备 和 的装置 如图。 ①已知 与足量的 溶液反应生成 ,由此推知 是____________(填“正”或 “酸式”)盐。 ②常温下 溶液 ____________7(填“>”、“<”或“=”)。 ③膜2为____________(填“阴”或“阳”)离子交换膜, 电极上发生的电极反应式为:____。 【答案】(1)(2) (或 ) (3) 正 < 阴 【解析】(1)①I中砷元素化合价由+3变为-2,得到电子发生还原反应,为氧化剂,故填As S ;②Ⅱ中 2 3 和氧气发生反应生成As O ,砷元素化合价由+2变为+3,化合价升高,1分子 中砷转移电子4;若 2 3 反应,转移 ,则根据电子守恒可知,硫的化合价变化为 ,则反应生成二氧 化硫气体,氧得到电子发生还原反应,根据电子守恒和质量守恒可知,Ⅱ的化学方程式: ;(2)①人体血液的 在7.35~7.45之间,由图可知,用药后人体中含砷元素的 主要微粒是 (或 );②将 溶液滴入 溶液,在溶液pH由8变至10的过程 中, 和氢氧化钾反应转化为 和水,发生反应的离子方程式是 ; (3)①已知 与足量的 溶液反应生成 ,由此推知 中不再可以电离出氢离子,故 其是正盐;②常温下 溶液中其水解常数为 ,水解小于电离,故溶液显酸性, pH<7;③以 和 为原料制备 和 ,则右侧碳电极为阴极,水放电生成氢气和氢氧根 离子,原料室中钠离子右移进入产品室得到氢氧化钠、 左移进入产品室得到 ,故膜2为阴离子 交换膜, 电极上发生的电极反应式为: 。 8.随着经济的发展,私家车(汽车)的拥有量逐年升高,汽车尾气(其中NO 主要为NO、NO ,NO的占比 x 2 较大)造成的污染问题,也逐渐受到人们的关注。 I.SCR技术处理汽车尾气中NO 的工作示意图如图。 xSCR催化器中同时存在NO 、NH 、O 等气体,三个SCR反应如下: x 3 2 (标准SCR反应) (快速SCR反应) (慢速SCR反应) (1)反应 △H=_______kJ·mol-1。 (2)尿素水溶液进入水解催化器中,在160℃时CO(NH) 发生水解,该水解反应的化学方程式为_______。 2 2 (3)预氧化催化器的作用是_______(用文字表述)。 (4)在尿素溶液的喷入量和尾气流速相同的情况下,使用甲、乙两种催化剂,反应相同时间时,NO的转化 率与温度的关系如图所示: ①SCR催化器中应选择催化剂_______(填“甲”或“乙”),N点_______(填“已”或“未”)达到平衡状 态。 ②温度过高,NO的转化率下降,但测得体系中NO的浓度反而上升的原因是_______。 II.NSR技术处理汽车尾气中NO的工作示原理如图。(5)富氧条件下,NO 被储存为Ba(NO ),发生反应的化学方程式为_______;贫氧条件下,NO 被H 还原 x 3 2 x 2 时,n(NO ):n(H )=_______。 x 2 Ⅲ.在汽车排气系统安装三元催化转化器,可发生反应: 。在一 定温度下,向容积为2L的恒容密闭容器中充入等物质的量的NO(g)和CO(g)发生上述反应,反应过程中c(NO) 随时间变化曲线如图所示。 (6) 此温度下,该反应的平衡常数为_______,若在反应达到平衡后,在其他条件保持不变时,向容器中 再充入0.5 mol NO(g)和0.5molCO(g),则此时v _______(填“>”“<”或“=”)v 。 2 正 逆 【答案】(1)-114.2 (2)CO(NH)+H O CO+2NH (3)将部分NO转化为NO ,有利于加快SCR 2 2 2 2 3 2 反应的进行 (4) 甲 未 温度过高催化剂的活性降低,降低了反应速率;高温有利于将NH 催 3 化氧化为NO (5) 4NO +(5-2x)O+2BaO=====2Ba(NO ) 1∶x (6) 5 = x 2 3 2 【解析】(1)根据盖斯定律以及目标反应方程式可知,ΔH=ΔH-2ΔH=[(-1632.4)-2×(-759.1)]kJ/mol 1 2 =-114.2kJ/mol;(2)SCR催化器中同时存在NO 、NH 、O 等气体,汽车尾气中含有NO ,因此尿素发生水 x 3 2 x 解反应生成NH ,根据原子守恒,还有CO,水解反应方程式为CO(NH)+H O CO+2NH;(3)汽 3 2 2 2 2 2 3 车尾气中NO 主要为NO、NO ,其中NO的占比较大,整个化学反应的决速步是由慢反应决定,根据三个 x 2SCR反应,提高NO 浓度,能够提高慢速SCR反应的速率,因此预氧化催化器的作用是将部分NO转化为 2 NO ,有利于加快SCR反应的进行;(4)①根据图像可知,在低温下,催化剂甲催化效率高;催化剂对化学 2 平衡移动无影响,在相同温度下,N点的NO的转化率比催化剂甲的小,说明N点未达到平衡;②催化剂的活 性在一定温度范围内较高,超过该温度催化剂的活性降低,反应速率降低;同时高温有利于将氨气氧化成 NO,从而导致NO的浓度反而上升;(5)根据富养条件示意图,NO 被储存为Ba(NO ),发生反应的化学方 x 3 2 程式为4NO +(5-2x)O+2BaO=====2Ba(NO );贫氧条件下,NO 被氢气还原,NO 中的N被还原成氮气,氢 x 2 3 2 x x 气被氧化成HO,根据得失电子数目守恒,n(NO )∶n(H )=1∶x;(6)根据图像可知,达到平衡时,消耗NO的 2 x 2 浓度为0.1mol/L,消耗CO的浓度为0.1mol/L,生成CO 的浓度为0.1mol/L,生成N 的浓度为0.05mol/L,K= 2 2 5;达到平衡,其他条件不变,再充入0.5molNO(g)和0.5molCO(g),Qc= 2 5=K,平衡不移动,即v =v 。 正 逆 9.氨基甲酸铵 为尿素生产过程的中间产物,易分解。某小组对氨基甲酸铵的分解实验进行 探究。 已知:I. II. III. 回答下列问题: (1)写出 分解生成 与 气体的热化学方程式:_______。 (2)恒容条件下,实验测得数据如下表所示: 293 298 303 308 313 8.60 11.40 16.24 20.86 30.66 ①恒温恒容时,下列能够说明该反应已达到化学平衡状态的是_______(填标号)。 A.容器内总压强不再改变 B.C. 的值不再改变 D. 的体积分数不再改变 ②某温度下,该反应达到平衡时容器内总压强为p,写出该反应的压强平衡常数的计算式 _______(用 平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。 ③随着温度升高, 逐渐_______(填“增大”“减小”或“不变”),其主要原因是_______。 ④某温度下,达到平衡后,欲增加 的平衡浓度,可采取的措施有_______(填标号)。 A.加 B.加催化剂 C.减小体积增大压强 D.移走 【答案】(1) (2) AC 增 大 氨基酸的分解是吸热反应,升高温度有利于反应正向进行,NH 和CO 的平衡分压均增大,分压 3 2 平衡常数增大 D 【解析】(1)已知:Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. ,有盖斯定律Ⅰ+Ⅱ-Ⅲ得: ; (2)①A.恒温恒容条件下,随着氨基甲酸铵的分解,容器内总压强不断增大,若压强不变,则反应达 到平衡状态,A正确;B.平衡时,NH 的正反应速率应该为CO 逆反应速率的2倍,即 3 2 ,B错误;C.当反应达到平衡状态时,浓度商 的值不再改变,C正确;D.该反应生成的 NH 和CO 的物质的量之比恒为2:1,故 的体积分数一直不变,不能判断反应是否平衡,D错误;答案选 3 2 AC;②总压强为p,NH 和CO 的物质的量之比恒为2:1,故各自分压p(NH )= p,p(CO)= p,代入公式计 3 2 3 2算 p2(NH ) p(CO)= ;③根据表格中的数据,随着温度升高, 增大,其主要原因是:氨基 3 2 酸的分解是吸热反应,升高温度有利于反应正向进行,NH 和CO 的平衡分压均增大,分压平衡常数增大,故 3 2 答案为:增大;氨基酸的分解是吸热反应,升高温度有利于反应正向进行,NH 和CO 的平衡分压均增大,分 3 2 压平衡常数增大;④A.加入固体,不影响平衡移动,选项A错误;B.加催化剂,不影响平衡移动,选项B 错误;C.减小体积增大压强,容器内各气体浓度瞬间增大,平衡逆向移动,但最终达到平衡后,由于 不 变,p(NH )与p(CO)之比仍然满足2:1,则各气体浓度不变,选项C错误;D.移走 ,利于平衡正向移 3 2 动,氨气的平衡浓度增大,选项D正确;答案选D。 10.处理、回收利用CO是环境科学研究的热点课题。回答下列问题: (1)CO用于处理大气污染物NO的反应为CO(g)+NO(g) CO(g)+N(g)。在Zn+作用下该反应的具体过 2 2 2 2 程如图1所示,反应过程中能量变化情况如图2所示。 总反应:CO(g)+NO(g) CO(g)+N(g) △H=_____kJ•mol-1;该总反应的决速步是反应(填“①”或 2 2 2 “②”,并写出该判断的理由)______。 (2)已知:CO(g)+NO(g) CO(g)+N(g)的速率方程为v=kc(CO)•c(N O), 为速率常数,只与温度有关。 2 2 2 2 为提高反应速率,可采取的措施是______(填标号)。 A.降温 B.恒容时,再充入CO C.恒压时,再充入NO D.减压 2 (3)在总压为100kPa的恒容密闭容器中,充入一定量的CO(g)和NO(g)发生上述反应,在不同条件下达到 2 平衡时,在TK时NO的转化率与 、在 =1时NO的转化率与 的变化曲线如图3所示: 1 2 2①表示NO的转化率随 的变化曲线为______曲线(填“I”或“II”)。 2 ②T ______T(填“>”或“<”)。 1 2 ③已知:该反应的标准平衡常数Kθ= ,其中pθ为标准压强(100kPa),p(CO)、p(N )、 2 2 p(N O)和p(CO)为各组分的平衡分压,则T 时,该反应的标准平衡常数Kθ=_____(计算结果保留两位有效数 2 4 字,p =p ×物质的量分数)。 分 总 (4)间接电解法除NO。其工作原理如图4所示,已知:HSO 是一种弱酸。电解池的阴极电极反应为 2 2 2 4 _____。 【答案】(1) -371.50 ①,反应①的活化能是157.6kJ•mol-1,反应②的活化能是100.22kJ•mol-1,反应② 的活化能更小,故反应①是总反应的决速步 (2)B (3) II > 3.4 (4)2H SO +2e- 2 3 +2H+=H SO+2H O 2 2 4 2【解析】(1)根据图2可知,CO(g)+NO(g) CO(g)+N(g) ΔH=-371.50kJ/mol;决定总反应的决速 2 2 2 2 步是由慢反应决定的,活化能越高,化学反应速率越慢,根据图2可知,反应①的活化能是157.6kJ•mol-1,反 应②的活化能是100.22kJ•mol-1,反应②的活化能更小,反应①是总反应的决速步;故答案为-371.50;①,反 应①的活化能是157.6kJ•mol-1,反应②的活化能是100.22kJ•mol-1,反应②的活化能更小,反应①是总反应的决 速步; (2)A.降温,化学反应速率降低,故A不符合题意;B.恒容时,再充入CO,c(CO)增大,根据 v=kc(CO)·c(NO)可知,v增大,故B符合题意;C.恒压时,再充入NO,容器体积增大,浓度减小,v减 2 2 慢,故C不符合题意;D.减压,容器体积增大,浓度减小,v减慢,故D不符合题意;答案为B; (3)① 越大,可以看作n(CO)不变,n(N O)增大,则NO的转化率降低,曲线Ⅱ代表NO的转化 2 2 2 率随 变化曲线;②该反应为放热反应, 一定时,升高温度,平衡逆向进行,NO的转化率降 2 低, 越小,根据图像可知,T>T;利用相同条件下压强之比等于物质的量之比,起始时CO、NO的分压 1 2 2 为50kPa、50kPa,③由图3可知,在 =1,温度为T 时,NO的转化率为65%,达到平衡时,CO、 4 2 NO、CO、N 的分压分别为17.5、17.5、32.5、32.5,代入公式得出Kθ=3.4;(4)根据装置图可知,HSO 转 2 2 2 2 3 化成HSO,S的化合价由+4价转化成+3价,化合价降低,根据电极原理,a为电源的负极,阴极反应式为 2 2 4 2HSO +2e-+2H+=H SO+2H O。 2 3 2 2 4 2 11.乙二醛是一种重要的精细化工产品,可由乙醛硝酸氧化法制备。 Ⅰ.研究其他条件相同时,仅改变一个条件对乙二醛制备的影响,获得如下数据。(1)乙二醛的结构简式是_______。 (2)图1中,曲线a对应的温度是_______,判断的依据是_______。 (3)图2中,c→d乙二醛的产率降低,并检测出较多的副产物,如乙二酸。产生较多乙二酸的原因是 _______。 Ⅱ.运用电化学原理设计分离纯化乙二醛并回收硝酸的装置示意图如下(电极均为惰性电极)。 (4)与电源负极相连的是_______(填“X”或“Y”)。 (5)结合电极反应分析硝酸回收原理:_______。 (6)测定纯化后溶液中乙二醛的含量。 ⅰ.移取VmL纯化后的溶液于锥形瓶中,加入2滴酚酞溶液,用浓度为 溶液滴定至溶液 恰好由无色变为粉红色。 ⅱ.向ⅰ所得溶液加入过量 溶液 ,充分反应。 ⅲ.试用 硫酸滴定ⅱ中溶液至终点,消耗硫酸体积为 。 已知:乙二醛在强碱性溶液中发生反应生成 。 该纯化后的溶液中乙二醛的含量为_______ (乙二醛摩尔质量: )。 【答案】(1)HCOCHO (2) 45℃ 起始阶段相同时间内曲线a对应的乙二醛浓度变化更大(3)硝酸具 有强氧化性,硝酸浓度增大,导致副反应速率增大使得乙二醛被氧化为乙二酸 (4)X (5)Y极上水放电发生 氧化反应生成氧气和氢离子, ,B中硝酸根离子向C室移动,氢离子和硝酸根离子在C室得到硝酸 (6) 【解析】(1)乙二醛的结构简式是HCOCHO;(2)温度越高,化学反应速率越快,根据先拐先平数 值大,可知曲线a对应的温度是45℃,原因是起始阶段相同时间内曲线a对应的乙二醛浓度变化更大;(3) 硝酸具有强氧化性,硝酸浓度增大,导致副反应速率增大使得乙二醛被氧化为乙二酸;(4)运用电化学原理 设计分离纯化乙二醛并回收硝酸,则B中硝酸根离子向C室移动,电解池中阴离子向阳极移动,则Y为阳 极、X为阴极,X与电源负极相连;(5)Y极上水放电发生氧化反应生成氧气和氢离子, ,B中硝酸根离子向C室移动,氢离子和硝酸根离子在C室得到硝酸;(6) ,则根据题意与乙二醛反应的氢氧化钠的物质的量为 = ,已知:乙二醛在强碱性溶液中发生 反应生成 ,根据钠元素、碳元素守恒可知,纯化后的溶液中乙二醛的含量为 。 12.化学反应与能量变化是化学家研究的永恒话题。回答下列问题: (1)氢气是一种理想的绿色能源。在 下, 氢气完全燃烧生成液态水放出 的热量。表示氢气 燃烧热的热化学方程式为_______。 (2)一定温度、催化剂条件下,向容积为 的恒容密闭容器中充入 和 ,发生反应 ,起始压强为 。 末反应达到平衡,此时容器内压强变 为起始时的 。 ①判断该反应达到平衡状态的标志是_______(填标号)。 a. 浓度之比为2∶2∶2∶1 b.容器内气体的压强不变 c.容器内混合气体的密度保持不变d.容器内混合气体的平均摩尔质量保持不变 e. 的生成速率和 的生成速率相等 ② 的平均反应速率为_______ 。该反应的压强平衡常数 _______ (用分压代替 浓度计算,分压=总压×物质的量分数。用含 的代数式表示)。 ③若在相同时间内测得 的转化率随温度的变化曲线如图甲所示, 的转化率在 之间下 降由缓到急的原因是_______。 (3)有机物的电化学合成是目前研究的热点之一。我国学者利用双膜三室电解法合成了 ,该方 法的优点是能耗低、原料利用率高,同时能得到高利用价值的副产品,其工作原理如图乙所示。 ①气体X为_______,膜Ⅰ适合选用_______(填“阳离子”或“阴离子”)交换膜。 ②稳定工作时 溶液的浓度_______(填“增大”“减小”“不变”“无法判断”)。 ③若制得 ,饱和食盐水质量减小_______g。【答案】(1) (2) bde 0.1 400℃~700℃随温 度升高,平衡向逆向移动,转化率逐渐减小;700℃以后,催化剂失去活性,反应速率急剧下降导致转化率迅 速变小 (3) H 阴离子 不变 234 2 【解析】(1)燃烧热是指在101 kPa时,1 mol物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量叫做燃烧 热,根据题意,在 下, 氢气完全燃烧生成液态水放出 的热量,则氢气燃烧热的热化学方程式 为 ;(2)①在一定条件下,当一个可逆反应的正反应速率与逆反 应速率相等时,反应物的浓度与生成物的浓度不再改变,达到一种表面静止的状态,即"化学平衡状态"。其 中,正反应速率与逆反应速率相等是化学平衡状态的实质,而反应物的浓度与生成物的浓度不再改变是化学平 衡状态的表现。正反应速率与逆反应速率是针对同一可逆反应而言,正与反只是相对而言;a.该反应达平衡 时, 的浓度不一定成比例,故a不选;b.该反应为气体分子数减少的反应,反应中压强 在变,当混合气体的压强不随时间的变化而变化时,反应达平衡,故b选;c.该反应在恒容密闭容器中进 行,根据质量守恒,混合气体质量不变,根据 ,ρ在平衡前后始终不变,所以当密度不变时,反应不一 定达平衡,故c不选;d.该反应为分子数减少的反应,混合气体的物质的量为变量,根据质量守恒,混合气 体质量不变,根据 ,M为变量,当平均摩尔质量不变时,反应达平衡,故d选;e. 的生成速率和 的生成速率相等,即 ,反应达到平衡状态,故e选;故答案为:bde;②根据题意,可 列三段式 恒温恒容下,压强与物质的量成正比,所以 ,解得 ,平衡时, ; ; , , 的平均反应速率为,平衡时总的物质的量为 ,平衡时总压为 ,平衡时各分压 ; ; ; , ;③如图,400℃时,达到平衡状态,NO转化率达到最大,400℃~700℃随 温度升高,平衡向逆向移动,转化率逐渐减小;700 以后,催化剂失去活性,反应速率急剧下降导致转化率 迅速变小;(3)①如图装置乙电解装置,CuCl在电解池左侧失电子生成 ,电解反应式为 ,左侧电极为阳极,与电源正极a相连;则b为电源负极,右侧为阴极,电极反应式为 ,则气体X为 ,如图,左侧反应为 ,需要引进 ,所以膜Ⅰ为阴离子交换膜; ②根据反应 、 ,可得 ,所以稳定工作时 溶液的浓度不变;③根据电子守恒, ,转移4mol电子,饱和食盐水中减少的质量为 。 1.(2022·全国乙卷)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以 利用。回答下列问题: (1)已知下列反应的热化学方程式:① ② ③ 计算 热分解反应④ 的 ________ 。 (2)较普遍采用的 处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反 应④高温热分解 。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是________,缺点是________。 (3)在 、 反应条件下,将 的混合气进行 热分解反应。平衡时混 合气中 与 的分压相等, 平衡转化率为________,平衡常数 ________ 。 (4)在 、 反应条件下,对于 分别为 、 、 、 、 的 混合气,热分解反应过程中 转化率随时间的变化如下图所示。 ① 越小, 平衡转化率________,理由是________。 ② 对应图中曲线________,计算其在 之间, 分压的平均变化率为________ 。 【答案】(1)170 (2) 副产物氢气可作燃料 耗能高 (3)50% 4.76 (4)① 越高 n(HS):n(Ar)越小,HS的分压越小,平衡向正反应方向进行,HS平衡转化率越高 2 2 2 ②d 24.9【解析】 (1)已知: ①2HS(g)+3O(g)=2SO (g)+2HO(g) ΔH=-1036kJ/mol 2 2 2 2 1 ②4HS(g)+2SO (g)=3S(g)+4HO(g) ΔH=94kJ/mol 2 2 2 2 2 ③2H(g)+O(g)=2HO(g) ΔH=-484kJ/mol 2 2 2 3 根据盖斯定律(①+②)×-③即得到2HS(g)=S(g)+2H(g)的 2 2 2 ΔH=(-1036+94)kJ/mol×+484kJ/mol=170 kJ/mol; 4 (2)根据盖斯定律(①+②)×可得2HS(g)+O(g)=S(g)+2HO(g) 2 2 2 2 ΔH=(-1036+94)kJ/mol×=-314kJ/mol,因此,克劳斯工艺的总反应是放热反应;根据硫化氢分解的化学 方程式可知,高温热分解方法在生成单质硫的同时还有氢气生成。因此,高温热分解方法的优点是:可以获得 氢气作燃料;但由于高温分解HS会消耗大量能量,所以其缺点是耗能高; 2 (3)假设在该条件下,硫化氢和氩的起始投料的物质的量分别为1mol和4mol,根据三段式可知: 平衡时HS和H 的分压相等,则二者的物质的量相等,即1-x=x,解得x=0.5,所以HS的平衡转化率 2 2 2 为 , 所 以 平 衡 常 数 K = = p ≈4.76kPa; (4)①由于正反应是体积增大的可逆反应,n(HS):n(Ar)越小,HS的分压越小,相当于降低压强,平衡 2 2 向正反应方向移动,因此HS平衡转化率越高; 2 ②n(HS):n(Ar)越小,HS 平衡转化率越高,所以 n(HS):n(Ar)=1:9 对应的曲线是 d;根据图像可知 2 2 2 n(HS):n(Ar)=1:9反应进行到0.1s时HS转化率为0.24。假设在该条件下,硫化氢和氩的起始投料的物质的量 2 2 分别为1mol和9mol,则根据三段式可知此时HS的压强为 ≈7.51kPa,HS的起始压强为10kPa,所以HS分压 2 2 2 的平均变化率为 =24.9kPa·s-1。 2. (2022·山东卷)利用 丁内酯(BL)制备1, 丁二醇(BD),反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和 丁醇(BuOH)的副反应,涉及反应如下: 已知:①反应Ⅰ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响;②因反应Ⅰ在高压 氛围下进行,故 压强近似等于总压。回答下列问题: (1)以 或BD为初始原料,在 、 的高压 氛围下,分别在恒压容 器中进行反应。达平衡时,以BL为原料,体系向环境放热 ;以BD为原料,体系从环境吸热 。忽略 副反应热效应,反应Ⅰ焓变 _______ 。 (2)初始条件同上。 表示某物种i的物质的量与除 外其它各物种总物质的量之比, 和 随时 间t变化关系如图甲所示。实验测得 ,则图中表示 变化的曲线是_______;反应Ⅰ平衡常数 _______ (保留两位有效数字)。以BL为原料时, 时刻 _______,BD产率=_______(保留两位有 效数字)。(3) 为达平衡时 与 的比值。 、 、 三种条件下,以 为初始原料,在相同体积的刚性容器中发生反应, 随时间t变化关系如图乙所示。因反应在高压H 氛围下进行,可忽略压强对反应速率的影响。 2 曲线a、b、c中, 最大的是_______(填代号);与曲线b相比,曲线c达到 所 需时间更长,原因是_______。 【答案】(1)-200(X+Y) (2)a或c 8.3×10-8 0.08 39% (3)c 由于b和c代表的温度相同,而压强对反应速率的影响可忽略,压强增大反应Ⅱ、Ⅲ均是逆向 移动, 增大,故 =1.0所需时间更长 【解析】 (1)依题意,结合已知信息,可推定在同温同压下,以同物质的量的BL或BD为初始原料,达到平衡时 的状态相同,两个平衡完全等效。则以 5.0×10-3mol的BL为原料,达到平衡时放出XkJ热量与同物质的量的 BD为原料达到平衡时吸收YkJ热量的能量二者能量差值为(X+Y)kJ,则1mol时二者能量差值为200(X+Y)kJ, 反应I为放热反应,因此焓变△H =-200(X+Y)kJ·mol-1。 (2)实验测定Xp(C H)>p(H),且 3 6 2 2 2 3 6 2 有CO 生成,H 分压降低,故体系中还发生反应:C H+O=3CO +3H O,H+O=H O,消耗O ,因此C H 和 2 2 3 6 2 2 2 2 2 2 2 3 8 O 的消耗速率比小于2∶1; 2 (4)反应开始时,反应Ⅱ向右进行,c(C H)逐渐增大,且体系中以反应Ⅱ为主,随着反应进行,p(C H) 3 6 3 8 减小,p(C H)增大,使得v (C H)减小,体系中以反应Ⅲ为主,因此丙烯的浓度随时间的变化趋势为先增大后 3 6 3 6 减小。 6.(2021·辽宁卷)苯催化加氢制备环己烷是化工生产中的重要工艺,一定条件下,发生如下反应: Ⅰ.主反应: (g)+3H 2 (g)⇌ (g) ∆H 1 <0Ⅱ.副反应: (g) ⇌ (g) ∆H 2 >0 回答下列问题: (1)已知:Ⅲ. Ⅳ.2 (g)+15O 2 (g)⇌12CO 2 (g)+6H 2 O(l) ∆H 4 Ⅴ. (g)+9O(g)=6CO (g)+6HO(l) ∆H 2 2 2 5 则 _______(用 、 和 表示)。 (2)有利于提高平衡体系中环己烷体积分数的措施有_______。 A.适当升温 B.适当降温 C.适当加压 D.适当减压 (3)反应Ⅰ在管式反应器中进行,实际投料往往在 的基础上适当增大 用量,其目 的是_______。 (4)氢原子和苯分子吸附在催化剂表面活性中心时,才能发生反应,机理如图。当 中混有微量 或 等杂质时,会导致反应Ⅰ的产率降低,推测其可能原因为_______。 (5)催化剂载体中的酸性中心能催化苯及环己烷的裂解。已知酸性中心可结合弧电子对,下图中可作为 酸性中心的原子的标号是_______(填“①”“②”或“③”)。(6)恒压反应器中,按照 投料,发生Ⅰ、Ⅱ反应,总压为 ,平衡时苯的转化率为 α,环己烷的分压为p,则反应1的 _______(列出计算式即可,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压× 物质的量分数)。 【答案】 (1) (2)BC (3)提高苯的利用率 (4)金属催化剂会与HS或CO反应从而失去催化活性 2 (5)② (6) 【解析】 (1)根据盖斯定律结合已知反应:Ⅲ. Ⅳ.2 (g)+15O(g) 12CO(g) 2 2 ⇌ +6H O(l) ∆H Ⅴ. (g)+9O(g)=6CO (g)+6HO(l) ∆H 2 4 2 2 2 5 Ⅰ. 主 反 应 : (g)+3H(g) (g) 可 由 , 则 , 故 选 2 ⇌ ; (2)根据Ⅰ.主反应: (g)+3H(g) (g)是一个气体体积减小的方向的放热反应,故有利于 2 ⇌ 提高平衡体系中环己烷体积分数即使平衡向正方向移动,根据勒夏特列原理,可采用适当降低温度和实当加压 有利平衡正向移动,而升温和减压都将使平衡逆向移动,故选BC; (3)反应Ⅰ在管式反应器中进行,实际投料往往在 的基础上适当增大 用量,增大H 的浓度将使平衡正向移动,从而提高苯的转化率即利用率,故适当增大 H 用量的目的是提高苯的利用率, 2 2 故选提高苯的利用率; (4)氢原子和苯分子吸附在催化剂表面活性中心时,才能发生反应,机理如图。当 中混有微量 或 等杂质时,会导致反应Ⅰ的产率降低,推测其可能原因为金属催化剂会与HS或CO反应从而失去催化活 2 性,故选金属催化剂会与HS或CO反应从而失去催化活性; 2 (5)催化剂载体中的酸性中心能催化苯及环己烷的裂解。已知酸性中心可结合弧电子对,由图可知,① 中原子无孤对电子也没有空轨道,②中原子无孤对电子但有空轨道可接收孤电子对,③中有孤对电子,无空轨 道,故下图中可作为酸性中心的原子的标号是②,故选②; (6)恒压反应器中,按照 投料,设投入的苯的物质的量为1mol,发生Ⅰ、Ⅱ反应总 压为 ,平衡时苯的转化率为 α,环己烷的分压为 p,则: , 有反应后平衡体系中总的物质的量为:1-α+4-3α+α-x+x=5-3α,故平 衡时,苯的分压为: ,H 的分压为: ,则反应1的 = 。 2