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催化机理循环图
催化剂:在连续反应中从一开始就参与了反应,在最后又生成,所以仅从结果上来看似乎并没有发生
变化,实则是消耗多少后续又生成了多少。
中间产物:在连续反应中为某一步的产物,在后续反应中又作为反应物被消耗,所以仅从结果上来看
似乎并没有生成,实则是生成多少后续又消耗多少。
在含少量I-的溶液中,H O 分解的机理为
2 2
H O +I-―→H O+IO- 慢
2 2 2
H O +IO-―→O +I-+H O 快
2 2 2 2
在该反应中I-为催化剂,IO-为中间产物。
而在机理图中,先找到确定的反应物,反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质(生成物一般是
通过一个箭头最终脱离这个历程的物质),与之同时反应的就是催化剂,并且经过一个完整循环之后又
会生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如图所示:
例如:如图是1,2⁃ 丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理:
MoO 是该反应的 , 、 、 为 ,生成物除水外还有
3
、 、CH CHO。
31.(2024·北京,10)可采用Deacon催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl ,实现氯资源的再利用。反应的
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热化学方程式:4HCl(g)+O (g) 2Cl (g)+2H O(g) ΔH=-114.4 kJ·mol-1。下图所示为该法的一种催化
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机理。
下列说法不正确的是( )
A.Y为反应物HCl,W为生成物H O
2
B.反应制得1 mol Cl ,须投入2 mol CuO
2
C.升高反应温度,HCl被O 氧化制Cl 的反应平衡常数减小
2 2
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
2.(2023·湖南,14)N H 是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合
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成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L⁃Ru—NH
3
]+表示)能高效电催化氧化NH
3
合成N
2
H
4
,其反应机理如图所示。
下列说法错误的是( )
A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH 失去质子能力增强
3
B.M中Ru的化合价为+3
C.该过程有非极性键的形成
D.该过程的总反应式:4NH -2e-===N H
+2NH+
3 2 4 4
3.(2022·山东,10)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的
是( )
A.含N分子参与的反应一定有电子转移
B.由NO生成HONO的反应历程有2种C.增大NO的量,C H 的平衡转化率不变
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D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少
4.(2020·全国卷Ⅰ,10)铑的配合物离子[Rh(CO) I ]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。
2 2
下列叙述错误的是( )
A.CH COI是反应中间体
3
B.甲醇羰基化反应为CH OH+CO===CH CO H
3 3 2
C.反应过程中Rh的成键数目保持不变
D.存在反应CH OH+HI===CH I+H O
3 3 2答案精析
盘点核心知识
催化剂 中间产物 CH CH==CH HCHO
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精练高考真题
1.B [CuO与Y反应生成Cu(OH)Cl,则Y为HCl,Cu(OH)Cl分解生成W和Cu OCl ,则W为H O,CuCl
2 2 2 2
分解为X和CuCl,则X为Cl ,CuCl和Z反应生成Cu OCl ,则Z为O 。CuO在反应中作催化剂,会不断
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循环,适量即可,B错误;总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正
确;图中涉及的两个氧化还原反应是CuCl →CuCl和CuCl→Cu OCl ,D正确。]
2 2 2
2.B [据图可知,Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L⁃Ru—NH
3
]2+可与NH
3
反应生成[L⁃Ru—NH
2
]+和NH+
4
,配体
NH
3
失去质子能力增强,A项正确;结合图示可知,[L⁃Ru—NH
3
]2+→[L⁃Ru—NH
2
]+失去1个H,所带电荷
数减1,则Ru化合价不变,与[L⁃Ru—NH
2
]+相比,M中N原子含有1个单电子,所以Ru的化合价不是
+3,B项错误;据图可知反应过程中有N—N非极性键的形成,C项正确。]
3.D [根据反应机理图知,含N分子发生的反应有NO+∙OOH===NO +∙OH、NO+NO +H O===2HONO、
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NO +∙C H ===C H +HONO、HONO===NO+∙OH,含N分子NO、NO 、HONO中N元素的化合价依次为+2
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价、+4价、+3价,上述反应中均有元素化合价的升降,都为氧化还原反应,一定有电子转移,A项正确;
根据图示,由NO生成HONO的反应历程有2种,B项正确;NO是催化剂,增大NO的量,C H 的平衡
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转化率不变,C项正确;无论反应历程如何,在NO催化下丙烷与O 反应制备丙烯的总反应都为2C H +O
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2C H +2H O,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D项错误。]
3 6 2
4.C [由反应过程可知,CH COI在反应过程中生成,后又参与后续反应而消耗,属于反应中间体,A项正
3
确;观察反应过程图示可看出Rh的成键数目有4、5、6,C项错误;观察反应过程图示可知存在反应
CH OH+HI===CH I+H O,D项正确。]
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