文档内容
专题讲座(七) 常考速率、平衡图像题解题策略
第一部分:高考真题感悟
1.(2021·北京·高考真题)丙烷经催化脱氢可制丙烯:C H C H+H 。600℃,将一定浓度的 CO 与固定
3 8 3 6 2 2
浓度的C H 通过含催化剂的恒容反应器,经相同时间,流出的 C H、CO和H 浓度随初始 CO 浓度的变
3 8 3 6 2 2
化关系如图。
已知:
①C H(g)+5O(g)=3CO (g)+4HO(l) H=-2220kJ/mol
3 8 2 2 2
②C
3
H
6
(g)+9/2O
2
(g)=3CO
2
(g)+3H
2
O(l)△ H=-2058kJ/mol
③H
2
(g)+1/2O
2
(g)=H
2
O(l) H=-286kJ/m△ol
下列说法不正确的是 △
A.C H(g)=C H(g)+H(g) H=+124kJ/mol
3 8 3 6 2
B.c(H
2
)和c(C
3
H
6
)变化差异△的原因:CO
2
+H
2
CO+H
2
O
C.其他条件不变,投料比c(C H)/c(CO )越大,C H 转化率越大
3 8 2 3 8
D.若体系只有C H、CO、H 和HO生成,则初始物质浓度c 与流出物质浓度c之间一定存在:
3 6 2 2 0
3c(C H)+c (CO)=c(CO)+c(CO )+3c(C H)+3c(C H)
0 3 8 0 2 2 3 8 3 6
【答案】C
【解析】A.根据盖斯定律结合题干信息①C H(g)+5O(g)=3CO (g)+4HO(l) H=-2220kJ/mol②C H(g)
3 8 2 2 2 3 6
+9/2O (g)=3CO (g)+3HO(l) H=-2058kJ/mol ③H(g)+1/2O (g)=HO(l) H=-2△86kJ/mol 可知,可由①-②-
2 2 2 2 2 2
△ △
③得到目标反应C H(g)=C H(g)+H(g),该反应的△H= =+124kJ/mol,A正确;B.仅按
3 8 3 6 2
C H(g)=C H(g)+H(g)可知C H、H 的浓度随CO 浓度变化趋势应该是一致的,但是氢气的变化不明显,
3 8 3 6 2 3 6 2 2
反而是CO与C H 的变化趋势是一致的,因此可以推断高温下能够发生反应CO+H CO+HO,从而导
3 6 2 2 2
致C H、H 的浓度随CO 浓度变化趋势出现这样的差异,B正确;C.投料比增大,相当于增大C H 浓度,
3 6 2 2 3 8浓度增大,转化率减小, C错误;D.根据质量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得出,如果生成物只有
C H、CO、HO、H,那么入口各气体的浓度c 和出口各气体的浓度符合
3 6 2 2 0
3c(C H)+c (CO)=3c(C H)+c(CO)+3c(C H)+c(CO ),D正确;答案为:C。
0 3 8 0 2 3 6 3 8 2
2.(2021·江苏·高考真题)NH 与O 作用分别生成N、NO、NO的反应均为放热反应。工业尾气中的
3 2 2 2
NH 可通过催化氧化为N 除去。将一定比例的NH 、O 和N 的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反
3 2 3 2 2
应管,NH 的转化率、生成N 的选择性[ 100%]与温度的关系如图所示。
3 2
下列说法正确的是
A.其他条件不变,升高温度,NH 的平衡转化率增大
3
B.其他条件不变,在175~300 ℃范围,随温度的升高,出口处N 和氮氧化物的量均不断增大
2
C.催化氧化除去尾气中的NH 应选择反应温度高于250 ℃
3
D.高效除去尾气中的NH ,需研发低温下NH 转化率高和N 选择性高的催化剂
3 3 2
【答案】D
【解析】A.NH 与O 作用分别生成N、NO、NO的反应均为放热反应,根据勒夏特列原理,升高温度,
3 2 2 2
平衡向逆反应方向进行,氨气的平衡转化率降低,故A错误;B.根据图像,在175~300 ℃范围,随温度
的升高,N 的选择率降低,即产生氮气的量减少,故B错误;C.根据图像,温度高于250℃ N 的选择率
2 2
降低,且氨气的转化率变化并不大,浪费能源,根据图像,温度应略小于225℃,此时氨气的转化率、氮
气的选择率较大,故C错误;D.氮气对环境无污染,氮的氧化物污染环境,因此高效除去尾气中的
NH ,需研发低温下NH 转化率高和N 选择性高的催化剂,故D正确;答案为D。
3 3 2
3.(2022·北京·高考真题) 捕获和转化可减少 排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完
成之后,以 为载气,以恒定组成的 混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到 ,在催化剂上有积碳。
下列说法不正确的是
A.反应①为 ;反应②为
B. , 比 多,且生成 速率不变,可能有副反应
C. 时刻,副反应生成 的速率大于反应②生成 速率
D. 之后,生成 的速率为0,是因为反应②不再发生
【答案】C
【解析】A.由题干图1所示信息可知,反应①为 ,结合氧化还原反应配平可得反应②
为 ,A正确;B.由题干图2信息可知, , 比 多,且生成
速率不变,且反应过程中始终未检测到 ,在催化剂上有积碳,故可能有副反应 ,
反应②和副反应中CH 和H 的系数比均为1:2,B正确;C.由题干反应②方程式可知,H 和CO的反应
4 2 2
速率相等,而 时刻信息可知,H 的反应速率未变,仍然为2mmol/min,而CO变为1~2mmol/min之间,
2
故能够说明副反应生成 的速率小于反应②生成 速率,C错误;D.由题干图2信息可知, 之后,CO的速率为0,CH 的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成 的速率为0,是因为反应②不再发生,
4
而后副反应逐渐停止反应,D正确;故答案为:C。
4.(2022·江苏·高考真题)乙醇-水催化重整可获得 。其主要反应为
,
,在 、 时,若仅考
虑上述反应,平衡时 和CO的选择性及 的产率随温度的变化如图所示。
CO的选择性 ,下列说法正确的是
A.图中曲线①表示平衡时 产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
C.一定温度下,增大 可提高乙醇平衡转化率
D.一定温度下,加入 或选用高效催化剂,均能提高平衡时 产率
【答案】B
【解析】根据已知反应① ,反应②
,且反应①的热效应更大,温度升高的时候对反应①影响更大一些,根据选择性的含义,升温时CO选择性增大,同时CO 的选择性减小,所以图中③代表CO的选
2
择性,①代表CO 的选择性,②代表H 的产率。
2 2
A.由分析可知②代表H 的产率,故A错误;B.由分析可知升高温度,平衡时CO的选择性增大,故B
2
错误;C.一定温度下,增大 ,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增大乙醇物质的量,乙
醇的平衡转化率降低,故C错误;D.加入 或者选用高效催化剂,不会影响平衡时 产率,故D
错误;故选B。
5.(2022·河北·高考真题)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①
;② 。反应①的速率 ,反应②的速率 ,式中 为速率常数。图甲
为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的 曲线。下列说法错误的是
A.随 的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于 时,总反应速率由反应②决定
【答案】AB
【解析】由图中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的代表的
是Z,浓度随时间变化先增大后减小的代表的是Y;由图乙中的信息可知,反应①的速率常数随温度升高
增大的幅度小于反应②的。A.由图甲中的信息可知,随c(X)的减小,c(Y) 先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A说法错误;B.根据体系中发
生的反应可知,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,v (X)=
v (Y) +v(Z),但是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故v (X)
+ v (Y) = v(Z),B说法错误;C.升高温度可以可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升
高增大的幅度小于反应②的,且反应②的的速率随着Y的浓度的增大而增大,因此,欲提高Y的产率,需
提高反应温度且控制反应时间,C说法正确;D.由图乙信息可知,温度低于T 时,k>k,反应②为慢反
1 1 2
应,因此,总反应速率由反应②决定,D说法正确;综上所述,本题选AB。
第二部分:最新模拟精练
完卷时间:50分钟
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共12*5分)
1.(2022·辽宁·三模)在一定条件下,取一定量的A和B在恒容密闭容器中发生反应:
。达到平衡时,M的浓度与温度和容器容积的关系如图所示。
下列有关判断正确的是
A.
B.E点的平衡常数小于F点的平衡常数
C.达到平衡后,增大A的浓度将会提高B的转化率
D.
【答案】C
【解析】A.由图可知,体积越大时M的浓度越小,比较E、F两点可知,体积增大3倍,M浓度减小不
到3倍,说明减小压强平衡正向移动,N为固体,则a+b0,故D错误;故答案选
C。
2.(2022·江苏苏州·模拟预测)CO 催化加氢合成二甲醚是一种CO 转化方法,其过程中主要发生下列反
2 2
应:
反应I:CO(g)+H(g) =CO(g)+H O(g) ΔH=+41.2 kJ·mol−1
2 2 2
反应II:2CO(g)+6H(g) =CH OCH (g)+3HO(g) ΔH=—122.5 kJ·mol−1
2 2 3 3 2
在恒压、CO 和H 的起始量一定的条件下,CO 平衡转化率和平衡时CHOCH 的选择性随温度的变化如图
2 2 2 3 3
所示。 (CHOCH 的选择性= ×100%)
3 3
下列说法不正确的是
A.CO的选择性随温度的升高逐渐增大
B.反应2CO(g)+4H(g)=CH OCH (g)+HO(g) ΔH=—204.9 kJ·mol−1
2 3 3 2
C.在240~320℃范围内,温度升高,平衡时CHOCH 的物质的量先增大后减小
3 3
D.反应一段时间后,测得CHOCH 的选择性为48%(图中A点),增大压强可能将CHOCH 的选择性提升
3 3 3 3
到B点
【答案】C
【解析】A.由图可知,升高温度,二甲醚的选择性减小,由碳原子个数守恒可知,一氧化碳的选择性增
大,故A正确;B.由盖斯定律可知,反应II—2×反应I得到反应,则2CO(g)+4H(g)=CH OCH (g)+HO(g)
2 3 3 2
ΔH=(—122.5 kJ·mol−1)—2×(+41.2 kJ·mol−1)=—204.9 kJ·mol−1,故B正确;C.反应II是放热反应,升高温
度,平衡向逆反应方向移动,二甲醚的物质的量减小,故C错误;D.反应II是气体体积减小的反应,在
温度不变的条件下,增大压强,平衡向正反应方向移动,甲醚的物质的量增大,二甲醚的选择性增大,则
增大压强可能将二甲醚的选择性由A点提升到B点,故D正确;故选C。
3.(2022·重庆一中模拟预测)已知: 的反应历程分两步:第1步: (快)
第2步: (慢)
在固定容积的容器中充入一定量NO和 发生上述反应,测得体系中部分物质的物质的量(n)随温度(T)的
变化如图所示。下列说法错误的是
A.第1步、第2步正反应活化能分别为 、 ,则
B.a点后, 迅速减小的原因是第1步平衡逆向移动,第2步速率加快
C.b点后, 增加的原因是第2步平衡逆向移动的程度比第1步的大
D.若其他条件不变,仅将容器变为恒压状态,则体系建立平衡的时间不变
【答案】D
【解析】A.第2步是慢反应,由活化能越大反应速率越慢,可知第2步正反应活化能较大,则 ,A
正确;B.总反应速率由慢反应即第2步反应决定,a点后, 迅速减小说明第2步速率加快,且第
1步平衡逆向移动,B正确;C.b点后, 增加说明第2步平衡逆向移动,生成的 比第1
步平衡逆向移动消耗的速率快,则原因是第2步平衡逆向移动的程度比第1步的大,C正确;D.若其他条
件不变,仅将容器变为恒压状态,由于反应前后气体分子数不相等,恒压下会导致容器体积变化,进而导
致物质的浓度发生变化,反应速率发生变化,则体系建立平衡的时间改变,D错误;故选:D。
4.(2022·北京·北师大实验中学三模)在一定条件下,利用CO 合成CHOH的反应如下:CO(g) + 3H(g)
2 3 2 2
CHOH(g) + H O(g) H,研究发现,反应过程中会有副反应:CO(g) + H(g) CO(g)+ H O(g)
3 2 1 2 2 2
H,温度对CHOH、C△O的平衡产率影响如图所示。下列说法中,不正确的是
2 3
△A.△H<0,△H>0
1 2
B.增大压强有利于加快合成反应的速率
C.实际生产过程中,升高温度一定降低CHOH的产率
3
D.实际生产过程中,可以通过使用合适的催化剂提高CHOH的选择性
3
【答案】C
【解析】A.由题干图像信可知,升高温度CO的产率增大,即副反应正向移动,则△H>0,CHOH的产
2 3
率减小,即合成反应逆向移动,则△H<0,A正确;B.增大压强即压缩体积,反应物浓度增大,故有利
1
于加快合成反应的速率,B正确;C.实际生产过程中,往往保持一定流速通入气体反应物,故在反应未
达到平衡之前,温度越高反应速率越快,则CHOH的产率越大,升高一定温度时,反应达到平衡后再升
3
高温度平衡逆向移动,则CHOH的产率反而降低,故升高温度不一定降低CHOH的产率,C错误;D.
3 3
实际生产过程中,可以通过使用合适的催化剂提高CHOH的选择性,减少副反应的发生而提高原料的利
3
用率和CHOH的产率,D正确;故答案为:C。
3
5.(2022·重庆南开中学模拟预测)在温度不同的 恒容密闭容器I、II、III中各充入 和 ,
保持其它条件相同,发生反应: ,测得 时X的物质的量 如图
所示。下列说法正确的是
A.逆反应速率:B.b点一定满足:
C.再向容器III中充入 和 的转化率不变
D.从容器III中移走 的体积分数减小
【答案】C
【解析】A.从a点到b点温度升高,平衡逆向移动,且n(X)反而较小,故逆反应速率 ,选项A错误;
B.若b点满足 则反应达平衡,无法计算各温度下反应的平衡常数,不能判断反应是
否达平衡,选项B错误;C.根据图中信息可知,c点时X的物质的量为0.75mol,则Y为1.5mol, Z为
0.25mol,K= ,此时再向容器III中充入 和 ,Q=
,Q=K,平衡不移动,Y的转化率不变,选项C正确;D.移走Z,生成物只有一
种气体,故移走Z,等效于减压,从压强的角度,等效于逆向移动,X的体积分数增大,选项D错误;答
案选C。
6.(2022·江苏泰州·模拟预测)CH—CO 重整反应能够有效去除大气中 CO,是实现“碳中和”的重要
4 2 2
途径之一,发生的反应如下:
重整反应 CH(g)+CO (g)=2CO(g)+2H(g) ΔH
4 2 2
积炭反应Ⅰ 2CO(g)=CO(g)+C(s) ΔH =―172 kJ·mol-1
2 1
积炭反应Ⅱ CH(g)=C(s)+2H (g) ΔH =+75kJ·mol-1
4 2 2
在恒压、起始投料比 =1条件下,体系中含碳组分平衡时的物质的量随温度变化关系曲线如图所示。
下列说法正确的是A.重整反应的反应热ΔH=-247 kJ·mol-1
B.曲线B表示CH 平衡时物质的量随温度的变化
4
C.积炭会导致催化剂失活,降低CH 的平衡转化率
4
D.低于600℃时,降低温度有利于减少积炭的量并去除CO 气体
2
【答案】B
【解析】重整反应的热化学方程式=II-I,对应的ΔH=ΔH -ΔH= + 247 kJ·mol-1,所以重整反应和积炭反应均
II I
为吸热反应,升高温度CH 参与的反应平衡均正向移动,所以CH 平衡时物质的量随温度升高而降低,积
4 4
炭反应Ⅰ生成CO,积炭反应II消耗CH,所以平衡时CH 物质的量小于CO,所以曲线B表示CH,曲
2 4 4 2 4
线A表示CO,H 均作为生成物,所以曲线D表示H,则曲线C表示CO。综上,曲线A表示CO,曲线
2 2 2 2
B表示CH,曲线C表示CO,曲线D表示H。A.根据盖斯定律,重整反应的热化学方程式=II-I,对应的
4 2
ΔH=ΔH -ΔH= + 247 kJ·mol-1,A错误;B.见分析,重整反应和积炭反应均为吸热反应,升高温度CH 参
II I 4
与的反应平衡均正向移动,所以CH 平衡时物质的量随温度升高而降低,B正确;C.催化剂失活会导致
4
反应速率降低,不会影响转化率,C错误;D.根据曲线C,低于600℃时,温度升高,CO增大,说明反
应以重整反应为主,消耗CO,生成CO,而增多的CO会是积碳反应I正向移动,导致C增多,反之,降
2
低温度会导致减少积炭的量减少,同时CO 增多,不利于去除CO 气体,D错误;故选B。
2 2
7.(2022·上海奉贤·二模)向恒容密闭容器中充入体积比为1:3的CO 和H,发生反应2CO(g) + 6H(g)
2 2 2 2
4HO(g) + CH =CH (g)。测得不同温度下CO 的平衡转化率及催化剂的催化效率如图所示。下列说法正
2 2 2 2
确的是A.所以M点的平衡常数比N点的小
B.温度低于250℃时,乙烯的平衡产率随温度升高而增大
C.保持N点温度不变,向容器中再充入一定量的H,CO 的转化率可能会增大到50%
2 2
D.实际生产中应尽可能在较低的温度下进行,以提高 CO 的转化率
2
【答案】C
【解析】A.随着温度升高,CO 的平衡转化率降低,说明该反应为放热反应,温度越高平衡常数越小,
2
由图可知,M点的平衡常数大于N点,A错误;B.由图可知,温度低于250℃,升高温度, CO 的平衡
2
转化率降低,乙烯的产率随温度升高而降低,B错误;C.N点平衡时二氧化碳的转化率小于50%,保持N
点温度不变,向容器中再充入一定量的H,平衡正向移动,CO 的转化率可能会增大到50%,C正确;
2 2
D.该反应在较低的温度下进行,反应速率慢,同时催化剂的活性低,D错误;故选C。
8.(2022·江苏南通·模拟预测)CO 催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程发生下列
2
反应:
反应I:CO(g)+3H(g)=CH OH(g)+H O(g) H=-58.6kJ·mol-1
2 2 3 2
反应II:CO
2
(g)+H
2
(g)=CO(g)+H
2
O(g) H=△41.2kJ·mol-1
0.5MPa下,将n(H
2
):n(CO
2
)=3的混合△气体以一定流速通过装有催化剂的反应器,测得CO
2
的转化率、
CHOH或CO的选择性[ ×100%]以及CHOH的收率(CO 的转化率×CH OH的选择性)
3 3 2 3
随温度的变化如图所示。下列说法正确的是A.CO(g)+2H(g)=CH OH(g) H=99.8kJ·mol-1
2 3
B.曲线a表示CH
3
OH的选择△性随温度的变化
C.图中所示270℃时,对应CO 的转化率为21%
2
D.在210℃~250℃之间,CHOH的收率增大是由于CHOH的选择性增大导致
3 3
【答案】C
【解析】题中反应I为放热反应,升高温度,未达平衡之前,甲醇的收率增加,达平衡后随温度的升高,
甲醇的收率降低;反应II为吸热反应随着温度的升高,CO的收率和选择性升高,故曲线a代表CO的选择
性随温度的变化。A.CO(g)+2H(g)=CH OH(g) 反应的反应热:(-58.6-41.2)kJ/mol=-99.8kJ/mol,A错误;
2 3
B.根据分析,曲线a代表CO的选择性随温度的变化,B错误;C.图中所示270℃时,CO的选择性为
70%,则甲醇的选择性为30%,故CO 的转化率为: ,C正确;D. 在210℃~250℃之间,
2
反应I未达平衡,CHOH的收率增大是由于温度升高,生成CHOH的反应速率增大导致,D错误;故选
3 3
C。
9.(2022·江苏·模拟预测)二氧化碳催化加氢制甲醇是一种实现“碳中和”的有效方法。在 和 催
化制甲醇反应体系中,主要发生的反应的热化学方程式为
反应I:
反应II:
将1mol 和3mol 混和气体通入恒压、密闭容器中,在 的催化下反应,平衡时 转
化率、 和CO选择率随温度变化如图所示(选择率:转化的 中生成 或CO的百分比)。下列说法错误的是
A. 选择率对应的曲线是b
B.
C.图中M点时, 的平衡转化率为25%,则 的转化率为33.3%
D.提高 转化为 的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂
【答案】C
【解析】生成甲醇的反应I为放热反应,随温度升高,甲醇的产率降低,故曲线b为甲醇选择率;生成CO
的反应II为吸热反应,随温度的升高,CO的产率增大,故曲线c为CO选择率。A.根据分析,CHOH选
3
择率对应的曲线是b,A正确;B.目标反应=反应I-反应II,故反应热为(-49.6-41.2)kJ/mol=-90.8kJ/mol,B
正确;C.M点CO 的转化率为25%,从图中看出,CO和CHOH的选择率相同,均为12.5%,1mol CO
2 3 2
各有0.125mol参与了反应I和反应II,消耗的氢气的物质的量为 ,氢气的转化率为:
,C错误;D.生成甲醇的反应I为放热反应,低温甲醇的产率较高,故提高CO 转化
2
为CHOH的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂,D正确;故选C。
3
10.(2022·江苏·启东中学模拟预测)某科研小组研究臭氧脱除SO 和NO工艺,反应原理及反应热、活化
2
能数据如下:
反应I:NO(g)+O (g) NO (g)+O(g) H=-200.9kJ·mol-1 E =+3.2kJ·mol-1
3 2 2 1 a1
△
反应II:SO (g)+O(g) SO (g)+O(g) H=-241.6kJ·mol-1 E =+58kJ·mol-1
2 3 3 2 2 a2
△已知该体系中臭氧发生分解反应:2O(g) 3O(g)。
3 2
向容积一定的反应器中充入含1.0molNO、1.0molSO 的模拟烟气和2.0molO,改变温度,反应相同时间t
2 3
后体系中NO和SO 的转化率如图所示,下列说法错误的是
2
A.Q点一定为平衡状态点
B.相同温度下NO的转化率远高于SO ,主要原因是E 小于E
2 a1 a2
C.300℃后,SO 转化率接近于零且不再变化,主要原因是O 分解
2 3
D.其他条件不变,扩大反应器的容积可以降低NO和SO 单位时间内的转化率
2
【答案】A
【解析】图示为相同时间内的转化率,当温度较低时,反应速率较慢,测定转化率时反应没有达到平衡,
随温度的升高,反应速率加快,转化率升高;A.图示为相同时间内的转化率,还会受到反应速率的影响,
且图像中属于描点法所得图像,Q点不一定为图像的最高点,则不一定为平衡点,A项错误;B.根据题
目所给信息可知E 小于E ,活化能越小反应速率越快,相同条件下反应更易发生,所以相同温度下NO
a1 a2
的转化率远高于SO ,B项正确;C.据图可知300℃后SO 的转化率接近为0,且不再变化,所以应是O
2 2 3
的分解导致转化率降低,C项正确;D.其它条件不变,扩大反应器的容积, 平衡正向
进行,臭氧浓度减小,反应I和反应I平衡逆向进行, NO和 SO 的转化率减小,且增大容器体积可以减
2
慢反应速率,也可以减小单位时间内的转化率, D项正确;答案选A。
11.(2022·江苏省如皋中学三模)在催化剂作用下,以CO 和H 为原料进行合成CHOH的实验。保持压
2 2 3
强一定,将起始n(CO)∶n(H )=1∶3的混合气体通过装有催化剂的反应管,测得出口处CO 的转化率和
2 2 2
CHOH的选择性 与温度的关系如下图所示。
3已知反应管内发生的反应为
反应1∶CO(g)+3H(g)=CH OH(g)+H O(g) H=-49.5 kJ·mol-1
2 2 3 2 1
反应2∶CO
2
(g)+H
2
(g)=CO(g)+H
2
O(g) H
2
=△41.2 kJ·mol-1
下列说法正确的是 △
A.CO(g)+2H(g)=CH OH(g)的△H=90.7kJ·mol-1
2 3
B.280℃时,出口处CHOH的体积分数的实验值小于平衡值
3
C.220℃~240℃时CO 的平衡转化率随温度升高而降低,原因是反应2转化的CO 随温度的升高而减少
2 2
D.220℃~280℃时,反应1的速率高于反应2的速率
【答案】D
【解析】由题给热化学方程式可知,反应1为放热反应,反应2为吸热反应,升高温度反应1逆向移动,
则CHOH的选择性随温度升高而减小。A.根据盖斯定律,反应1-反应2得到CO(g)+2H(g)=CH OH(g)
3 2 3
H=-49.5 kJ·mol-1-41.2 kJ·mol-1=-90.7kJ·mol-1,故A错误;B.由图可知,280℃时,出口处CHOH的选择
3
△性实验值等于CO 的转化率的平衡值,而CO 的转化率实验值又大于CHOH的选择性平衡值,出口处
2 2 3
CHOH的体积=起始CO 的体积 CO 的转化率 CHOH的选择性,所以CHOH的体积分数的实验值大于
3 2 2 3 3
平衡值,故B错误;C.反应1为放热反应,升高温度反应1逆向移动,CHOH的选择性随温度升高而降
3
低,则220℃~240℃时,CO 的平衡转化率随温度升高而降低,原因是反应1转化的CO 随温度的升高而减
2 2
少,故C错误;D.根据B项分析,CHOH的体积分数的实验值大于平衡值,说明反应1的速率高于反应
3
2的速率,故D正确;答案选D。
12.(2022·江苏·扬州中学三模)为探究合成气制甲醇过程中催化剂中毒的原因,将模拟合成气( 、
和 按一定比例混合)以一定流速分别通过三份铜基催化剂,其中一份做空白实验,两份强制中毒(分
别预先吸附 和 ,吸附反应后催化剂中碱元素的质量分数相等)。在一定温度下,总碳( 、 )转
化率、生成 的选择性与反应时间的关系如题图所示。生成 的选择性 。合成气制甲醇的主要反应为:
反应Ⅰ
反应Ⅱ
副反应有: , ,
。
下列说法正确的是
A.实验条件下,三个副反应的 均小于0
B.空白实验时,若其他条件不变,升高温度,总碳转化率一定减小
C.相同条件下, 对催化剂的毒害作用大于
D.为提高生成 的选择性,可研发不与含硫物反应的催化剂
【答案】D
【解析】A.反应 ,根据盖斯定律可由反应Ⅱ-Ⅰ得到,则△H=-49.5kJ/
mol-(-90.8kJ/mol)=+41.3kJ/mol,故A错误;B.因副反应中有吸热反应,故升高温度,碳转化率不一定减
小,故B错误;C.由图像可知,吸附HS的催化剂条件下,总碳转化率和甲醇选择性都降低,故 对
2催化剂的毒害作用大于 ,故C错误;D.由图像可知,空白实验时,总碳转化率和甲醇选择性都比含
硫催化剂高,故为提高生成 的选择性,可研发不与含硫物反应的催化剂,故D正确;故选D。
二、主观题(共3小题,共40分)
13.(2022·上海杨浦·一模)(12分)氧硫化碳( ),用于合成除草剂、杀虫剂等,还能作为粮食熏蒸
剂。完成下列填空:
、 分别与 反应均能制得 ,反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
已知:在相同条件下,
向两个容积相同的密闭容器中按下表投料( 不参与反应),分别发生上述反应。
反应Ⅰ 反应Ⅱ
起始投料
起始物质的量( ) 1 1 3 1 1 3
图中实线a、b表示在相同的时间内 随温度的变化关系。
图中虚线c、d表示两反应的平衡曲线。
(1)W的坐标是 ,W点 的转化率是___________。(2)a是反应___________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)的 随温度的变化关系,依据是:___________。
(3) ___________0(填“>”或“<”),理由是:___________。
(4)下列结论正确的是___________(选填选项)。A.曲线d为反应I的平衡曲线
B. 时,平衡常数
C.相同条件下,延长反应时间也不能使反应体系中Y点 的量达到W点
D.恒温恒容下,向W点表示的反应体系中增大 ,能提高 的转化率
【答案】(每空2分)(1)30%
(2)Ⅱ 在相同条件下, ,因此在相同时间内,Ⅰ生成的 较Ⅱ多
(3)> 根据平衡曲线,温度越高, 越小或根据曲线b, 在W点达到最大值,说明在W点
反应达到平衡,升高温度 下降,说明温度升高,平衡逆向移动,正反应放热
(4)ABC
【解析】在相同条件下, ,即反应I的速率比反应Ⅱ快,结合图示中c、d表示两反
应的平衡曲线,从图像可知,曲线d的生成物COS的物质的量大,则曲线b、d表示反应I,曲线a、c表
示为反应Ⅱ, c、d均随温度的升高,生成物COS的物质的量减小,则反应I、Ⅱ均为放热反应。
(1)由分析可知,曲线b、d表示反应I,即 ,W的坐标是 时,
=0.3mol,则消耗 =0.3mol, 的起始量为1mol,则W点 的转化率为
0.3mol÷1mol×100%=30%,故答案为:30%。
(2)由分析可知,曲线a表示为反应Ⅱ,因在相同条件下, ,因此在相同时间内,Ⅰ
生成的 较Ⅱ多,故答案为:Ⅱ、在相同条件下, ,因此在相同时间内,Ⅰ生成
的 较Ⅱ多。
(3)根据平衡曲线,温度越高, 越小或根据曲线b, 在W点达到最大值,说明在W点反应
达到平衡,升高温度 下降,说明温度升高,平衡逆向移动,正反应放热,故答案为:>、根据平衡曲线,温度越高, 越小或根据曲线b, 在W点达到最大值,说明在W点反应达到平衡,
升高温度 下降,说明温度升高,平衡逆向移动,正反应放热。
(4)A.由分析可知,曲线d为反应I的平衡曲线,故A正确;B. 时,反应I、Ⅱ的初始量相同,反
应I的生成物COS的物质的量大,容器的体积相同,则反应I中生成物的浓度大于反应Ⅱ,则平衡常数平
衡常数 ,故B正确;C.曲线a反应未达到平衡状态,相同条件下,延长反应时间能使反应体系中
Y点COS的量达到X点,但不能达到W点,故C正确;D.恒温恒容下,向W点表示的反应体系中增大
N 的物质的量,对反应体系中各物质的浓度无影响,则平衡不移动,可知不能提高HS的转化率,故D错
2 2
误;答案选ABC。
14.(2022·浙江·模拟预测)(14分) 在工业生产中具有重要作用。
(1)
①已知 ,反应 的 随温度的变化是图1中的___________ (填“
”或“ ”)。
②工业以 为原料合成 是在一定温度和压强下,以 混合物作为催化剂,向反应炉中
匀速通入 ,不同硅铝比 与生成 的速率关系如图2所示。下列说法正确的是
___________。
A.温度越低越有利于工业合成
B.合适的硅铝比为0.15C.在原料气 中混入适量的惰性气体对 的生成速率无影响
D. 内, 的产量
(2)已知在催化剂M作用下, 。
①一定温度下,假设正逆反应速率与浓度关系为 只与
温度相关,则反应的平衡常数 ___________(用含 的式子表示)。
②催化剂M活性随温度变化情况如图3所示,相同时间测得 的转化率随反应温度变化情况如图4所示,
写出 的转化率出现上述变化的可能原因(写出两点):___________。
③在图4中画出,其他条件不变,增大压强(催化剂不失活)情况下, 的转化率随温度变化图
___________。
(3)已知 ,用 催化该反应,若 首先在 催化下生成 和 及另一种无机
化合物,用两个化学方程式表示该催化反应历程(反应机理):步骤i:___________;步骤ⅱ:___________。
【答案】(每空2分)(1)① ②BD
(2)①
②第一, 之前,没有达到平衡,温度升高,反应速率变快, 的转化率增加, 之后,反应已经达
到平衡,温度升高平衡逆向移动, 的转化率下降:第二, 之前,没有达到平衡,温度升高,催化剂活性变大,促进反应速率变快, 的转化率增加, 之后,温度升高,催化剂活性减小,反应速率变慢,
的转化率下降
③
(3)
【解析】(1)①反应 为气体分子数减小的反应,则 ,而焓变 ,则
中 随温度升高而增大,所以为图1中的 。
②A.若温度太低,反应速率太慢,不适合工业合成,A错误;B.由图示可知,硅铝比为0.15时二甲醚
的生成速率保持在较高水平,合适的硅铝比为0.15,B正确;C.反应是在一定温度和压强下进行,增加
惰性气体则甲醇浓度下降,反应速率会变慢,C错误;D.由图示可知,使用催化剂II时,反应初始催化
活性较好,但是5min后速率开始大幅下降,产量降低,而使用催化剂I时,虽然反应初始的速率增长略慢
且反应速率的峰值较低,但是反应速率到达峰值后在5~40min内却始终很稳定的维持在一个较高的水平,
因此 内, 的产量 ,D正确;答案选BD。
(2)①当反应达到平衡时,v =v , , ,则反应
正 逆
的平衡常数K= 。
②反应为放热反应, 之前,反应没有达到平衡,温度升高,反应速率变快, 的转化率增加, 时
反应达到平衡, 之后,温度升高平衡逆向移动, 的转化率下降;催化剂的活性在一定温度范围内逐渐升高,温度再高催化剂活性会降低, 之前,温度升高,催化剂活性变大,反应速率变快, 的转化
率增加, 之后,温度升高,催化剂活性减小,反应速率变慢, 的转化率下降。
③此反应为反应前后气体分子数不变的反应,其他条件不变,增加压强,化学反应速率变大,转化率增大,
所以相同温度下纵坐标较之前要大,但平衡不移动,平衡转化率是不变的,因此其他条件不变,增大压强
(催化剂不失活)情况下,NO 的转化率随温度变化如图所示:
2
。
(3)由题意可知,步骤i为 在 催化下生成 和 及另一种无机化合物,依据得失电子守恒和
原子守恒可知,反应的化学方程式为: ,而 为催化剂,总反应为:
,则步骤ii的化学方程式为: 。
15.(2022·辽宁·二模)(14分)深入研究碳、氮元素的物质转化有着重要的实际意义,合成尿素的反应
为:
按要求回答下列问题:
(1)若向某恒温且恒容的密闭容器中加入等物质的量的NH 和CO,发生上述反应。下列叙述不能说明反应
3 2
已经达到平衡状态的是______(填标号)。
A.断裂6 mol N-H键的同时断裂2 mol O-H键 B.压强不再变化
C.混合气体的密度不再变化 D.CO 的体积分数不再变化
2
(2)在T℃和T℃时(T <T),向恒容容器中投入等物质的量的两种反应物,发生以下反应:
1 2 1 2
,平衡时lgp(NH )与lgp[CO(NH )]的关系如下图Ⅰ所示,p为物
3 3 2
质的分压强(单位为kPa)。①若 , 。 时, ____ 。
②T℃时此反应的标准平衡常数 ____。(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应:
2
, ,其中 ,p(G)、p(D)、p(E)为各组分的平衡分
压。)
③若点A时继续投入等物质的量的两种反应物,再次达到平衡时(温度不变),CO(NH) 的体积分数
2 2
______(填“变大”“变小”或“不变”)。
④图Ⅱ为在不同催化剂下,反应至相同时间容器中尿素的物质的量随温度变化的曲线,则在T℃,催化效
1
率最好的是催化剂______(填序号)。T℃以上,n[CO(NH)]下降的原因可能是____________(答出一点即可,
2 3 2
不考虑物质的稳定性)。
【答案】(除标注外,每空2分)(1)A
(2)1000(3分) 1000(3分) 变大 ③ 随温度升高,可能是催化剂活性降低,反应速率降低,
相同时间生成的尿素的物质的量减少
【解析】(1)A.根据方程式可知:每2分子NH 反应产生1分子CO(NH),会断裂2个N-H键,即1个
3 3 2
NH 分子断裂1个N-H键。现在断裂6 mol N-H键, 就是6 mol NH 反应,要生成3 mol H O,形成6 mol
3 3 2O-H键,同时断裂2 molO-H键,就是l mol水发生反应,生成水的物质的量大于消耗的水的物质的量,正、
逆反应速率不相等,没有达到平衡,A符合题意;B.该反应在恒温恒容条件下进行,反应前后气体的物
质的量发生改变,当气体压强不再变化时,气体的物质的量不变,则反应达到了平衡状态,B不符合题意;
C.反应前后气体的质量发生变化,而反应恒温恒容条件下进行,气体的体积不变,气体的密度会发生变
化,若在混合气体的密度不再变化,则反应达到了平衡状态,C不符合题意;D.若CO 的体积分数不再
2
变化,说明混合气体中各种气体的物质的量不变,反应达到了平衡状态,D不符合题意;故合理选项是
A;
(2)①依据PV=nRT,恒容时,温度越高,压强越大,因为T<T,故在图中上面的那条线是T 对应的图像,
1 2 1
则平衡时v =v , 即 = ,代入横坐标为1,纵坐标为5的那个
正 逆
点的数据,可得: ;
②根据平衡常数表达式,并代入A点数据,可知T℃时此反应的标准平衡常数
2
;
③若点A时继续投入等物质的量的两种反应物,体积不变,则相当于增大压强,加压时化学平衡向气体体
积减小的方向移动,故化学平衡正向移动,CO(NH) 的体积分数变大;
2 2
④由图II可知在温度为T 时,催化剂③的作用下,CO(NH) 的物质的量较多,其物质的量分数较大,故
1 2 2
该温度下催化效率最好的是催化剂③;催化剂存在活化温度,在活化温度时催化效果较高, 由图II的
CO(NH) 的体积分数随着温度的变化趋势可知:T℃以上,n[CO(NH)]下降,原因可能是:随温度的升高,
2 2 2 2 2
可能导致催化剂活性降低,使反应速率降低,相同时间生成的CO(NH) 的物质的量减少。
2 2