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信息必刷卷01(浙江专用)(解析版)_05高考化学_2025年新高考资料_2025考前信息卷_2025年高考化学考前信息必刷卷(浙江专用)34334845

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绝密★启用前 2025 年高考考前信息必刷卷 01(浙江专用) 化 学 考情速递 高考·新动向:部分考生认为化学简单到离谱,甚至觉得不需要动脑子就能做对题目,这些考生平日里 知识积累扎实,在这次考试中做题得心应手。然而,对于那些化学基础稍薄弱或者对新题型预估不足 的考生,情况则不太乐观。新的大题题型打乱了他们的解题节奏,在考场上花费大量时间理解题意和 摸索解题思路,导致时间紧张。 高考·新考法:非选择题由原来的5道精简为4道。在分值分配上,第一大题16分,第二大题12分, 第三大题12分,第四大题12分。这种变化对考生的知识综合运用能力和思维转换能力提出了更高要求。 例如物质结构和无机流程融合成了16分的第一道大题,考生不仅要熟知物质结构的微观奥秘,还要能 将其与宏观的无机流程顺畅对接,增加了答题的难度和对知识综合运用的要求。题型布局打乱,一直 以来考生习惯的大题数量和出题套路被彻底打破,出题人改变了原有的题型布局。这种变化让考生失 去了熟悉题型带来的优势,需要在考场上重新适应新的题型结构,增加了考试的挑战性。 命题·大预测:在2025浙江化学第二次考试中,难度比首考略有增加。物质分类可能会给出一些特殊的 新材料或者新型化合物,要求依据物质分类的基础定义和特殊情况进行判断。在反应分类中,可能会 出现一些新的化学反应类型组合或者特殊反应条件下的反应分类。随着新能源的发展,2025年的化学 情景可能更多涉及新能源相关化学知识。例如在氢能的利用方面。在环境方面,可能会涉及到新型的 环境治理化学方法或者污染物检测的化学原理。 (考试时间:90分钟 试卷满分:100分) 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。 2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡 皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 F-19 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 K-39 Ca-40 V-51 Mn-55 Fe-56 Cu-64 Zn-65 Br-80 I-127 Ag-108 Ba-137 一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一项是符合题 目要求的,不选、多选、错选均不得分) 1.下列分子中,属于极性分子的是( ) A.O B.CH C.CO D.P 3 4 2 4 【答案】A【解析】A项,臭氧与二氧化硫的原子个数都为3、价电子数都为18,互为等电子体,等电子体具有 相同的空间结构,二氧化硫分子中硫原子的价层电子对数为3、孤对电子对数为1,分子的空间构型为V 形,所以臭氧的空间构型也是结构不对称的V形,属于极性分子,故A符合题意;B项,甲烷分子中碳原 子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0,分子的空间构型为结构对称的正四面体形,属于非极性分子, 故B不符合题意;C项,二氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为2、孤对电子对数为0,分子的空间构型 为结构对称的直线形,属于非极性分子,故C不符合题意;D项,白磷分子的空间结构为结构对称的正四 面体形,属于非极性分子,故D不符合题意;故选A。 2.下列化学用语表示正确的是( ) A.二氧化硅的分子式:SiO 2 B.SO 的VSEPR模型: 2 C.基态Fe2+的价层电子轨道表示式为: D.反-2-丁烯的结构简式: 【答案】D 【解析】A项,二氧化硅是共价晶体,无分子式,A项错误;B项,SO 中S的价层电子对数为 2 ,VSEPR模型为平面三角形,B项错误;C项,基态Fe2+的价层电子中3d轨道上有6 个电子,4s轨道上没有电子,其价层电子轨道表示式为 ,C项错误;D项, 为反-2-丁烯的结构,D项正确;故选D。 3.化学与生活密切相关,下列说法正确的是( )A.人体易吸收Fe2+,补铁时应适当补充维生素C,利用了维生素C的还原性 B.亚硝酸钠能使肉制品长时间保持鲜红色,且具有防腐作用,所以食品中可以大量添加亚硝酸钠 C.合成纤维(如腈纶等)部分取代了棉、麻等天然纤维,单体丙烯腈(CH=CH-CN)发生缩聚反应得到腈 2 纶 D.厨卫管道常因留有油脂、毛发、菜渣造成堵塞,可用固体管道疏通剂(主要成分为NaOH和Al O) 2 3 疏通 【答案】A 【解析】A项,Fe2+易被氧化为Fe3+,维生素C具有抗氧化的作用,利用了维生素C的还原性,A项正 确;B项,亚硝酸钠具有一定毒性,可与食物作用生成致癌物质,所以食品中亚硝酸钠应严格按照《食品 安全国家标准—食品添加剂使用标准》添加,B项错误;C项,丙烯腈(CH=CH-CN)中含有碳碳双键,发 2 生加聚反应生成聚丙烯腈,即腈纶,C项错误;D项,固体管道疏通剂的主要成分是铝粉和氢氧化钠,铝 粉与氢氧化钠溶液反应产生大量气体,增大了管道内压强,从而疏通管道,D项错误;故选A。 4.根据元素周期律和物质结构的有关知识,以下有关排序正确的是( ) A.离子半径:Ca 2+>Cl->S2- B.第一电离能:Si>C>N C.电负性: D.酸性:HClO>H PO >H SO 4 3 4 2 4、 【答案】C 【解析】A项,核外电子排布相同的微粒,核电荷数越大,微粒半径越小,则离子半径:Ca 2+S>Mg,则电负性:F>S>Mg,故C正确;D 项,元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强,非金属性:Cl>S>P,则酸性: HClO>H SO >H PO ,故D错误;故选C。 4 2 4 3 4 5.实验室安全至关重要,下列有关实验安全和仪器使用,说法错误的是( ) A.皮肤溅上碱液,先用大量水冲洗,再用2%的硼酸溶液冲洗 B.配制HSO 溶液时,可以用10mL量筒量取3.50mL浓硫酸,再稀释至相应浓度 2 4 C.金属K燃烧起火,用灭火毯(石棉布)灭火 D.容量瓶在使用前需要检查是否漏液,检漏需要倒置两次 【答案】B 【解析】A项,碱液具有腐蚀性,皮肤溅上碱液,先用大量水冲洗,再用2%的硼酸溶液冲洗,故A 正确;B项,量筒的精度为0.1mL,不能用10mL量筒量取3.50mL浓硫酸,故B错误;C项,灭火毯耐高温,能隔绝空气,金属K燃烧起火,用灭火毯(石棉布)灭火,故C正确;D项,容量瓶在使用前需要检查 是否漏液,检漏需要倒置两次,盖上瓶塞倒置不漏液后,将瓶正立且将瓶塞旋转180°后,再次倒立,故D 正确;故选B。 6.利用NaClO溶液可以回收光盘金属层中的少量Ag。反应原理为:ClO-+ Ag+H O→AgCl+X ↑+OH- 2 2 (未配平)。下列说法不正确的是( ) A.NaClO作为氧化剂 B.X 表示H 2 2 C.AgCl既是氧化产物又是还原产物 D.若溶解1molAg,则反应转移的电子数为2N (N 表示阿伏加德罗常数的值) A A 【答案】B 【解析】由方程式,若每生成1molAgCl,氯元素得电子2mol,银元素失去电子1mol,故X 为失电子 2 生成的氧气,且物质的量为0.25mol。A项,NaClO中氯由+1价降低到-1价,为氧化剂,A正确;B项, X 表示O,B错误;C项,从氯元素分析,氯化银为还原产物,从银元素分析其为氧化产物,则AgCl既 2 2 是氧化产物又是还原产物,C正确;D项,若溶解1molAg,则反应转移的电子数为2 N ,D正确;故选 A B。 7.化学作为一门研究物质的组成、结构、性质以及变化规律的科学,深刻地揭示了宏观现象与微观 结构之间的内在联系。下列有关说法错误的是( ) A.晶体的各向异性是晶体中粒子在微观空间里呈现周期性有序排列的宏观表象 B.壁虎能在天花板上爬行自如是因为壁虎的足的细毛与墙体之间存在范德华力 C.NaOH溶液中滴入盐酸导电性的变化揭示了离子电荷数与溶液导电性之间的联系 D.升高温度能加快反应速率揭示了分子运动与化学反应之间的内在联系 【答案】C 【解析】A项,晶体的各向异性是晶体中粒子在微观空间里呈现周期性有序排列的宏观表象,是区别 晶体和非晶体的重要特征,A正确;B项,壁虎的足的细毛与墙体之间的作用力本质上是存在范德华力, B正确;C项,溶液的导电性由离子浓度和离子电荷数共同决定,故NaOH溶液中滴入盐酸导电性的变化 揭示了离子电荷数、离子浓度与溶液导电性之间的联系,C错误;D项,升高温度分子能量增加,活化分 子百分数增大,有效碰撞次数增多,能加快反应速率揭示了分子运动与化学反应之间的内在联系,D正确; 故选C。 8.下列离子方程式正确的是( ) A.NaClO溶液与浓盐酸混合:ClO-+H+=HClO B.将足量Fe (SO ) 溶液滴入Mg(OH) 浊液中:3Mg(OH) (s)+2Fe 3+(aq) 2Fe(OH) (s)+ 3Mg2+ 2 4 3 2 2 3(aq) C.将1molCl 通入含1molFeI 的溶液中:2Fe++Cl=2Fe3++2Cl- 2 2 2 D.白色固体AgCl加入氨水中得到无色溶液:Ag++2NH=[Ag(NH )]+ 3 3 2 【答案】B 【解析】A项,NaClO溶液与浓盐酸混合生成氯气,离子方程式为ClO-+Cl-+H+=Cl↑+H O,A错误; 2 2 B项,将足量Fe (SO ) 溶液滴入Mg(OH) 浊液中生成氢氧化铁沉淀和硫酸镁,离子方程式为3Mg(OH) (s) 2 4 3 2 2 +2Fe 3+(aq) 2Fe(OH) (s)+ 3Mg2+(aq),B正确;C项,还原性I->Fe+,故将1molCl 通入含1molFeI 3 2 2 的溶液中的离子反应为:2I-+Cl=I +2Cl-,C错误;D项,白色固体AgCl加入氨水中得到无色溶液,离子 2 2 方程式为AgCl+2 NH ·H O =[Ag(NH )]++ Cl-+2H O,D错误;故选B。 3 2 3 2 2 9.化合物Z是一种药物的重要中间体,部分合成路线如下: 下列说法正确的是( ) A.X分子中所有碳原子一定共平面 B.1mol Y 与足量溴水反应消耗 3mol Br 2 C.Z可以与银氨溶液反应 D.X、Y、Z均能与NaCO 溶液反应生成CO 2 3 2 【答案】C 【解析】A项,X分子 中,依据苯和乙烯的分子结构,每个框内的碳原子一定 共平面,但两个红框只共用1个碳原子,所以两个红框内的碳原子不一定共平面,也就是所有碳原子不一 定共平面,A不正确;B项,Y分子中,只有酚羟基邻位上的1个氢原子能被溴取代,所以1mol Y 与足量 溴水反应消耗 1mol Br ,B不正确;C项,Z分子中含有醛基官能团,可以与银氨溶液反应,C正确;D 2 项,X、Y、Z分子中均含有羟基,X、Y分子中还含有羧基,酚羟基能与NCO 反应,但只能生成 2 3 NaHCO ,不能生成CO 气体,羧基能与NaCO 反应产生CO 气体,也就是它们均能与NaCO 溶液反应, 3 2 2 3 2 2 3 但Z不能生成CO 气体,D不正确;故选C。 2 10.下列由废铁屑制取(NH )Fe(SO )∙6HO的实验装置与操作能达到实验目的的是( ) 4 2 4 2 2A.用装置甲称取一定质量的(NH )SO 固体 4 2 4 B.用装置乙除去废铁屑表面的油污 C.用装置丙将废铁屑充分溶解 D.用装置丁蒸干溶液得到(NH )Fe(SO )∙6HO晶体 4 2 4 2 2 【答案】B 【解析】A项,装置甲中,物品与砝码的位置颠倒,使用游码时称取的(NH )SO 固体的质量偏低,A 4 2 4 不能达到实验目的;B项,NaCO 溶液呈碱性,能促进油脂水解,从而去除物品表面的油污,所以可用装 2 3 置乙除去废铁屑表面的油污,B能达到实验目的;C项,浓硫酸具有强氧化性,能使铁表面发生钝化,所 以不能用装置丙将废铁屑充分溶解,C不能达到实验目的;D项,(NH )Fe(SO )∙6HO晶体受热易失去结 4 2 4 2 2 晶水,不能用蒸干溶液的方法制取,所以用装置丁蒸干溶液得不到(NH )Fe(SO )∙6HO晶体,D不能达到 4 2 4 2 2 实验目的;故选B。 11.将气体HS和CH 按体积之比[V(H S):V(CH)=2:1]导入管式反应器(如图1)热解制H,高于 2 4 2 4 2 T℃下发生如下两个反应(反应过程用N 稀释): 2 Ⅰ:2HS(g) S(g)+2H(g) K 2 2 2 1 Ⅱ:CH(g)+S(g) CS(g)+2H(g) K 4 2 2 2 2 在常压下反应相同时间后,不同温度下测得气体H、S 及CS 体积分数随温度的变化(如图2)。下列说 2 2 2 法错误的是( )A.高于T℃,该体系总反应为: CH(g)+HS(g) CS(g)+4H(g) K =K ×K 4 2 2 2 3 1 2 B.曲线b表示S(g)的体积分数随温度的变化 2 C.1000℃时,反应的活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ D.在1000℃、常压下,通入HS(g)的体积分数保持不变,提高投料比[V(H S):V(CH)],HS的转化 2 2 4 2 率减小 【答案】D 【解析】由图可知,温度低于T℃,没有生成CS,则只发生反应Ⅰ而没有发生反应Ⅱ,结合反应 2 2HS(g) S(g)+2H(g)中物质的量的关系,a、b曲线分别为H、S;温度高于T℃,同时发生反应Ⅱ, 2 2 2 2 2 消耗S 同时生成CS,S 的含量减小b曲线下降。A项,高于T℃,由盖斯定律,Ⅰ+Ⅱ得总反应:CH(g) 2 2 2 4 +HS(g) CS(g)+4H(g),则K=K ×K,A正确; B项,Ⅰ生成S(g),随着反应Ⅱ进行,S(g)的量 2 2 2 3 1 2 2 2 又减小,结合图示,曲线b表示S(g)的体积分数随温度的变化,B正确;C项,由图可知,1000℃时,只 2 发生反应Ⅰ而没有发生反应Ⅱ,则说明反应的活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ,C正确; D项,1000℃时, 只发生反应Ⅰ而没有发生反应Ⅱ,即CH 不反应,而HS的体积分数保持不变,则反应I中HS转化率相 4 2 2 同,D错误;故选D。 12.通过电解法可制备氢碘酸,电解装置如图所示,其中双极膜(BPM)为阴、阳复合膜,在直流电的 作用下,阴、阳膜复合层间的HO解离成 和OH-;A、B为离子交换膜,过程中极少量的 因浓度差通 2 过BPM膜。下列说法不正确的是( )A.X电极产生氧气,Y电极产生氢气 B.当两电极共释放出33.6L气体时(标准状况),可获得4molHI C.B膜最好选择 交换膜 D.若撤去A膜,I会在阳极失电子生成碘单质,沉积在阳极表面 【答案】B 【解析】A.由图可知Y极为阴极,氢离子得电子生成氢气,X极为阳极,氢氧根失电子生成氧气, A项正确;B项,当两电极共释放出33.6L(标准状况)即 mol气体时,由关系式 可知,释放的氢气、氧气分别为1mol、0.5mol,转移2mol氢离子,可获得2molHI, 可能有极少量的HI混在HSO 中流出,但生成HI的总数不会是4mol,B项错误;C项,结合反应过程中 2 4 有NaOH生成,可知应有钠离子透过B膜移动,所以B膜最好选择Na+交换膜,C项正确;D项,少量的I- 因浓度差通过BPM膜,若撤去A膜,I-会在阳极失电子生成碘单质,沉积在阳极表面,D项正确;故选 B。 13.一种由La、O、F三种元素形成的晶体结构的基本单元如图所示。下列说法不正确的是( )A.该物质中La的化合价为 价 B.每个O周围距离相等且最近的La有4个 C.通过X射线衍射实验图谱能计算该晶体中离子间的距离 D.该物质的一种晶胞表示方法中,若顶点位置是F,则O仅位于棱心位置 【答案】D 【解析】A项,根据均摊法可知,F位于棱上、O位于面上、La位于棱上和体内,故该晶胞中含有F 的个数为 ,含O的个数为 ,含La的个数为 ,因此该物质的化学式为LaOF,O 为-2价,F为-1价,故La的化合价为+3价,A正确;B项,每个O周围距离相等且最近的La有两个在棱 上,因为面上的O被两个晶胞共用,故O周围距离相等且最近的La还有两个在体内,共4个,B正确;C 项,通过X射线衍射实验图谱能知道晶胞中各离子的位置坐标,根据离子的坐标,可以计算该晶体中离子 间的距离,C正确;D项,若顶点位置是F,则La位于面上,O位于棱上和体心位置,D错误;故选D。 14.铜及其化合物相互转化途径如图。下列说法正确的是( ) A.步骤①中的硫酸和步骤⑤中的硝酸都作氧化剂 B.步骤②③④⑤的反应都与沉淀的溶解平衡有关 C.步骤③中氨水与Cu(OH) 反应生成深蓝色[Cu(NH )](OH) 沉淀 2 3 4 2D.步骤⑥中阳极反应为Cu+2e-=Cu 【答案】B 【解析】A项,步骤①中的硫酸中没有元素化合价改变,只表现酸性,A错误;B项,步骤②生成 Cu(OH) 沉淀,步骤③中Cu(OH) 溶解于氨水生成[Cu(NH )]2+,步骤④生成CuS沉淀,步骤⑤中CuS被稀 2 2 3 4 硝酸溶解,所以②③④⑤的反应都与沉淀的溶解平衡有关,B正确;C项,步骤③中氨水与Cu(OH) 反应, 2 得到深蓝色透明溶液,C错误;D项,步骤⑥中阴极反应为铜离子得到电子发生还原反应生成铜:Cu+2e- =Cu,D错误。故选B。 15.常温下,将100mL4mol·L-1的氨水滴入等体积、2.0 mol·L-1的CaCl 溶液中后,未见明显现象,振 2 荡,出现白色浑浊;再向混合体系中缓慢通入0.4molCO 。已知:HCO:K =4.5×10-7,K =4.7×10-11 ; 2 2 3 a1 a2 NH ·H O :K =1.8×10-5;K (CaCO)=3.4×10-9,K [Ca(OH) ]=5.5×10-6,下列说法正确的是( ) 3 2 b sp 3 sp 2 A.滴入氨水后,振荡后,有Ca(OH) 沉淀生成 2 B.滴入氨水过程中:c(NH +)+c(NH ·H O)+c(Cl-)增大 4 3 2 C.由Ca2+(aq)+2HCO-(aq) CaCO (s)+HCO(aq)可知,最终沉淀不消失 3 3 2 3 D.通入CO 过程中,水的电离程度不断减小 2 【答案】C 【解析】A项,滴入氨水后,c(NH ·H O)= 2.0 mol·L-1,c(Ca2+)= 1.0 mol·L-1, 3 2 =6×10-3 mol·L-1,离子积Q= >K [Ca(OH) ]=5.5×10-6,即有Ca(OH) 沉淀生成,故A错误;B项,设滴入氨水的体积为VmL,根据N sp 2 2 原子守恒可知,溶液中c(NH +)+c(NH ·H O)+c(Cl-)= ,为定值,故B错误; 4 3 2 C项,反应Ca2+(aq)+2HCO-(aq) CaCO (s)+HCO(aq)的平衡常数K= 3 3 2 3 >105,则反应进行程度大,所以混合 溶液中最终有CaCO 沉淀生成,故C正确;D项,通入CO 之前溶液呈碱性,水的电离受到抑制,通入 3 2 CO 后逐渐生成碳酸氢铵,水的电离程度增大,最后与氯化钙反应生成碳酸,水的电离程度又减小,所以 2 通入CO 过程中,水的电离程度先增大后减小,故D错误;故选C。 2 16.硼酸(H BO)是重要的化工原料,一种以硼镁矿(含2MgO·B O·H O,SiO 及少量Fe O、Al O)为 3 3 2 3 2 2 2 3 2 3 原料生产硼酸的工艺流程如图所示。[已知:硼酸和硼砂(NaB O·10H O)均易溶于热水,在冷水中溶解度 2 4 7 2小] 下列说法错误的是( ) A.将硼镁矿研磨成粉末可以加快浸取速率 B.NaBO 溶液中的杂质主要是NaOH和Na[Al(OH)] 2 4 C.一系列操作主要包括冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 D.硼砂溶液与硫酸反应的离子方程式为B O2-+5H O+2H+=4H BO 4 7 2 3 3 【答案】B 【解析】生成HBO 的流程为将硼镁矿加NaOH溶液碱浸,其中难溶于NaOH溶液的MgO、Fe O 形 3 3 2 3 成滤渣A过滤除去,能溶于NaOH溶液中的B O、SiO、Al O 生成NaBO 、NaSiO、Na[Al(OH)]进入滤 2 3 2 2 3 2 2 3 4 液,然后通入CO 气体将NaSiO、Na[Al(OH)]转化为HSiO 和Al(OH) 沉淀形成滤渣B过滤除去,将滤 2 2 3 4 2 3 3 液蒸发浓缩,冷却结晶,再加入硫酸调节pH,得到硼砂,最后经过处理得到硼酸。A项,硼镁矿研磨成粉 末可以增大固体的表面积,有利于增大反应物的接触面积,加快浸取速率,A正确;B项,硼酸钠溶液中 的主要杂质为硅酸钠和四羟基合铝酸钠,B错误;C项,得到硼酸的一系列操作为冷却结晶、过滤、洗涤、 干燥,C正确;D项,加入热水和稀硫酸调节溶液pH为2的目的是将硼砂转化为硼酸,反应的离子方程式 为B O2-+5H O+2H+=4H BO,D正确;故选B。 4 7 2 3 3 二、非选择题(本大题共4小题,共52分) 17.(16分)氮及其化合物在生产生活中有重要用途。回答下列问题: (1)基态N原子核外有 种不同能量的电子,其价层电子的轨道表示式为 。 (2)下列说法不正确的是___________。 A.[Cu(NH )]2+的中心离子为sp3杂化 3 4 B.一种配离子的结构如图所示,该配离子中 的键角大于单个水分子中 的键角C.分子的极性:NCl 比PCl 的大 3 3 D.氧化性:Fe3+>Fe(SCN) 3 (3)铁和氮形成一种物质,其晶胞结构如右图所示, 原子的配位数(紧邻的Fe原子)为 。 (4)NH 是重要的化工原料,可以按如下流程充分利用 3 已知:NH 具有较强的还原性;水溶液中,ClO-可与NO -反应生成Cl-;AgNO 是一种溶于稀硝酸的白 2 4 2 2 色沉淀 ①物质A的化学式为 。 ②NaN 是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构。写出NaN 的电子式 。 3 3 ③写出途径Ⅰ的化学反应方程式 。 ④下列说法不正确的是___________ A.工业上制备硝酸时,应该将NH 与纯O 混合反应 3 2 B.结合H+能力:NH>CHNH 2 4 3 2 C.物质A发生水解反应后可以得到NH HSO 溶液 4 4 D.途径Ⅰ可以采用将氨水滴入NaClO溶液中的方法制备NH 2 4 ⑤途径Ⅱ除生成B外,另一种产物为HF,设计实验验证化合物B中含有Cl元素 。写出实 验过程中涉及的第一个反应的离子方程式 。 【答案】(1)3(1分) (1分) (2) AC(2分) (3)6(2分) (4) ①NH HSO (1分) 4 4② (1分) ③2NH +NaClO=N H+NaCl+HO(2分) 3 2 4 2 ④ABD(2分) ⑤取样品与试管中,先滴加少许亚硝酸,再滴加硝酸银,发现有白色沉淀生成,再滴加稀硝酸,发现 沉淀部分溶解,即证明化合物B中含有Cl元素(2分) ClO-+NO-=Cl-+NO-(2分) 2 3 【解析】(1)基态N原子核外有1s、2s、2p三个能级,即有3种不同能量的电子;氮原子价电子为第二 层的五个电子,其价层电子的轨道表示式为: ;(2)A项,铜离子核外电子排 布式为1s²2s²2p63s²3p63d10,不可能采取sp3杂化,应该是sp2d杂化,A错误;B项,配离子的结构如图所示, 该配离子中水中氧原子提供电子对于铜离子成键,电子云密度减小, 的键角大于单个水分子中 的键角,B正确;C项,氮和磷同主族,氮的非金属性强,与氯形成化学键的极性弱,分子的极性: NCl 比PCl 的小,C错误;D项,Fe(SCN) 溶液中存在络合平衡,具有稳定性,氧化性:Fe3+>Fe(SCN), 3 3 3 3 D正确;选AC;(3)晶胞结构图所示,其N原子的配位数(紧邻的Fe原子)为周围六个面心的六个铁原子, 配位数为6;(4)氨气和次氯酸钠反应,有NH 生成,和亚硝酸钠反应生成NaN ,氨气和三氧化硫等物质 2 4 3 的量反应,得到产物为NH HSO ,氨气多步反应,催化氧化反应,会生成硝酸,硝酸和氟化氯反应生成氟 4 4 化氢。①流程图可知,NH 和SO 等物质的量反应,方程式为:NH +H O+SO =NHHSO ,得到产物为 3 3 3 2 3 4 4 NH HSO 。②NaN 是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构。写出NaN 的电子式 。 4 4 3 3 ③氨气和次氯酸钠反应,有NH 生成,依据氧化还原反应可知化学式为2NH +NaClO=N H+NaCl+HO; 2 4 3 2 4 2 ④A项,NH 和纯净的O 在一定条件下会发生反应:4NH +3O 2N+6H O,不利用制备HNO,故A 3 2 3 2 2 2 3 错误;B项,甲基为推电子基团,使得-NH 氮原子周围电子云密度比NH 增大,易给出孤电子对与H+形 2 2 4 成配位键,结合H+能力:NH<CHNH ,故B错误;C项,物质A发生水解反应后可以得到NH HSO 溶 2 4 3 2 4 4 液,故C正确;D项,将氨水滴入NaClO溶液中,溶液中过量的HClO会氧化NH,不能生成NH,故D 2 4 2 4 错误;故选ABD;⑤验证化合物B中含有Cl元素,取样品与试管中,先滴加少许亚硝酸,再滴加硝酸银, 发现有白色沉淀生成,再滴加稀硝酸,发现沉淀部分溶解,即证明化合物B中含有Cl元素,实验过程中 涉及的第一个反应的离子方程式ClO-+NO-=Cl-+NO-。 2 318.(12分)砷及其化合物在半导体、农药制造等方面有广泛应用,但同时含砷废水的排放也会带来严 重的环境污染。 (1)焦炭真空冶炼砷时,其中部分热化学反应如下: 反应Ⅰ.As O(g)+3C(s) 2As(g)+3CO(g) ΔH =a kJ·mol−1(a>0) 2 3 1 反应Ⅱ.As O(g)+3C(s) 1/2As(g)+3CO(g) ΔH 2 3 4 2 反应Ⅲ.As (g) 4As(g) ΔH=b kJ·mol−1 4 反应Ⅰ能自发进行的条件是 ;ΔH= kJ·mol−1。 2 (用含a、b的代数式表示) (2)H AsO 和HAsO 水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各含砷物种浓度之和的 3 3 3 4 分数)与pH的关系分别如下图所示。 ①将NaOH溶液逐滴加入到HAsO 溶液中,当溶液的pH在9.0~10.0之间时,发生的主要离子方程式 3 3 为 。 ②反应HAsO + AsO 3-= HAsO 2-+H AsO -的K= 。 3 4 4 4 2 4 ③使用吸附剂X可有效除水中的砷。将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合,在空气中不 断搅拌使其充分反应,可获得一种砷的高效吸附剂X。X吸附砷的效率用平衡吸附量衡量(吸附达平衡时单 位质量吸附剂X吸附砷的质量)。溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响:pH>7.1时带负电荷;pH< 7.1时带正电荷。pH越高,表面所带负电荷越多;pH越低,表面所带正电荷越多。 下列说法正确的是 。 A.吸附剂X含有碳酸盐 B.pH在4~7之间,吸附剂X对水中三价砷的去除能力强于五价砷 C.pH>7.1时,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而减小 D.温度升高,三价砷和五价砷的平衡吸附量均增大 (3)利用电解硫酸溶液产生的过一硫酸(H SO ,一元强酸),可将三价砷氧化成五价砷,从而降低砷的毒 2 5 性。现进行如下实验:向20%硫酸溶液中加入2g/L亚砷酸钠,以钛镀铂作阳极,石墨为阴极,控制 10℃,用6.0V电压电解,实验结果如下图。(砷的氧化率指五价砷占总砷的百分比)通电时钛镀铂电极上发生的电极方程式为: ;根据图3可知,电解50至110min时,三价砷的 氧化率增加幅度逐渐减小,原因可能是 。 【答案】(1)高温(1分) (2a-b)/2(1分) (2) H AsO +OH-= HAsO -+H O(2分) 109.3(2分) AC(2分) 3 3 2 3 2 (3) SO 2-+H O-2e-=HSO -+H+ (或HSO 2-+H O-2e-=HSO -+2H+) (2分) 随着反应的进行,溶液 4 2 5 4 2 5 中的As(V)与As(III)浓度比逐渐增大,(或回答三价砷的浓度逐渐减小),还原性降低,从而降低了砷的氧化 速率,图像上表现为氧化率增加幅度逐渐减小(2分) 【解析】(1)反应Ⅰ吸热、熵增,故自发进行的条件是高温;根据盖斯定律Ⅱ=(2×Ⅰ-Ⅲ)/2得 。(2)①由图1可知,当溶液的pH在 9.0~10.0之间时,发生反应为HAsO 转化成HAsO -,发生的主要离子方程式为HAsO +OH-= HAsO - 3 3 2 3 3 3 2 3 +H O。②根据图示,cHAsO =cHAsO -时pH=2.2,Ka =10-2.2;cAsO 3-=cHAsO 2-时pH=11.5,Ka=10- 2 3 4 2 4 1 4 4 3 11.5;反应HAsO + AsO 3-= HAsO 2-+H AsO -的 3 4 4 4 2 4 ;③A项,将硫酸锰、硝 酸钇与氢氧化钠溶液在空气中不断搅拌使其充分反应,NaOH会吸收空气中的二氧化碳气体形成碳酸盐, 故吸附剂X含有碳酸盐,A正确;B项,pH在4~7之间,吸附剂表面带正电荷,pH在4~7之间时三价砷 主要以HAsO 分子形式存在,而五价砷主要以HAsO -形式存在,显然吸附剂X对水中五价砷的去除能力 3 3 2 4 强于三价砷,B错误。C项,pH>7.1时吸附剂带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;而pH增大五价 砷带的负电荷数在增大,与吸附剂的静电斥力增大,故pH>7.1时,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH 升高而减小,C正确;D项,吸附剂吸附过程熵减,放热,温度升高,三价砷和五价砷的平衡吸附量应减 小,D错误。选AC。(3)电解硫酸溶液产生的过一硫酸,氧元素化合价升高发生氧化反应,钛镀铂作阳极, 阳极发生氧化反应,通电时阳极上发生的电极方程式为SO 2-+H O-2e-=HSO -+H+ (或HSO 2-+H O-2e- 4 2 5 4 2=HSO -+2H+);微粒的氧化性、还原性与微粒浓度有关,随着反应的进行,溶液中的As(V)与As(III)浓 5 度比逐渐增大,三价砷的还原性降低,从而降低了砷的氧化速率,图像上表现为氧化率增加幅度逐渐减小。 19.(12分)利用MnO 和HSO 生成MnS O 进而制备连二硫酸钠晶体(Na SO·2H O)。相关物质性质 2 2 3 2 6 2 2 6 2 见下表。 物质(化学式) MnS O NaSO·2H O 2 6 2 2 6 2 摩尔质量(g·molˉ1) 215 242 空气中易分解 空气中不易变质 主要性质 均可溶于水, 时会释放出SO 气体 2 操作流程如下: (1)实验室采用如图装置制备SO ,仪器a的名称为 ,写出步骤II中反应的离于方程式 。 2 (2)下列说法不正确的是_______。 A.步骤I冰水浴的作用是提高反应液中SO 的浓度 2 B.为防止反应过于剧烈,步骤II反应分数次缓慢加入MnO 2 C.步骤III中滴加饱和Ba(OH) 溶液的目的主要是除去SO 2- 2 4 D.步骤IV的依据是NaCO 的溶解度大于NaSO 2 3 2 2 6 (3)将步骤V中正确的仪器或操作的标号填入相应横线上: 将滤液转移入 中,用酒精灯加热,并用玻璃棒不断搅拌→ → →洗涤、干燥。 a.坩埚 b.蒸发皿 c.蒸发溶剂至有大量晶体析出d.浓缩溶液至有少量小晶体析出 e.停止加热,自然冷却,过滤 f.停止加热,利用余热蒸干 (4)一定条件下,连二硫酸钠可与KMnO 发生以下反应: 4 5NaSO+2KMnO +2H O=KSO +2MnSO +5Na SO +2H SO 2 2 6 4 2 2 4 4 2 4 2 4 某连二硫酸钠晶体的标定纯度(质量分数)为92.0%,为检测其实际纯度,称取 样品溶于冷水, 配成 溶液,移取 于锥形瓶中,用 的酸性KMnO 溶液滴定(杂质不参加反 4 应),重复操作3次,消耗酸性KMnO 溶液的体积见表。 4 实验次数 第1次 第2次 第3次 消耗KMnO 溶液体积(mL) 19.92 20.00 20.08 4 根据以上数据计算该样品的纯度为 ;若操作无误,所测纯度与标定纯度存在较大差异的原因 可能是 。 【答案】(1)圆底烧瓶(1分) MnO +2H SO =Mn2++S O2-+2H O(2分) 2 2 3 2 6 2 (2)CD(2分) (3) b(1分) d(1分) e(1分) (4) 60.5%(2分) 随着反应的进行,溶液酸性增强,NaSO 与酸反应产生SO ,SO 溢出未能与 2 2 6 2 2 KMnO 充分反应(2分) 4 【解析】用MnO 和HSO 生成MnS O 进而制备连二硫酸钠晶体(Na SO·2H O),将SO 通入水中至 2 2 3 2 6 2 2 6 2 2 饱和生成HSO ,加入MnO 控制温度低于10℃发生反应:MnO +2 H SO =Mn2++ S O2-+2H O,停止通入 2 3 2 2 2 3 2 6 2 SO 后滴入饱和Ba(OH) 溶液除去过量的HSO ,滴入饱和碳酸钠溶液将MnS O 转化为NaSO,经过滤得 2 2 2 3 2 6 2 2 6 到NaSO 溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到连二硫酸钠晶体(Na SO·2H O)。(1)仪器 2 2 6 2 2 6 2 a的名称为圆底烧瓶,步骤II中MnO 和HSO 生成MnS O,离子方程式为:MnO +2 H SO =Mn2++ S O2- 2 2 3 2 6 2 2 3 2 6 +2H O;(2)A项,SO 的溶解度随着温度的降低而增大,步骤I冰水浴的作用是提高反应液中SO 的浓度, 2 2 2 同时为步骤II提供低温,A正确;B项,由于MnO 具有氧化性、SO (或HSO )具有还原性,步骤II应分 2 2 2 3 数次加入MnO ,原因是:防止反应过于剧烈,放热太多,不利于控制温度低于10℃,B正确;C项,步 2 骤III中滴加饱和Ba(OH) 溶液的目的主要是除去SO (或HSO ),防止后续反应中增大饱和碳酸钠溶液的 2 2 2 3 消耗量,C错误;D项,步骤IV中滴入饱和碳酸钠溶液将MnS O 转化为NaSO,同时生成MnCO 沉淀, 2 6 2 2 6 3 此时NaSO 没有析出,说明NaCO 的溶解度小于NaSO,D错误;故选CD;(3)步骤V经过滤得到 2 2 6 2 3 2 2 6NaSO 溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到连二硫酸钠晶体(Na SO·2H O),正确操作 2 2 6 2 2 6 2 或现象为:将滤液倒入蒸发皿中→用酒精灯加热→用玻璃棒不断搅拌→浓缩溶液至有少量小晶体析出→停 止加热,自然冷却,过滤→洗涤、干燥得到NaSO·2H O,依次填入b、d、e;(4)3次实验消耗 2 2 6 2 0.0100mol·L-1酸性KMnO 溶液体积的平均值为 =20.00mL,由方程式可找出关系式: 4 可知,该样品的纯度为 =60.5%;若操作无误,所测纯度与标定纯度存在较大 差异的原因可能是:随着反应的进行,溶液酸性增强,NaSO 与酸反应产生SO ,SO 溢出未能与KMnO 2 2 6 2 2 4 充分反应。 20.(12分)化合物G是一种合成降血压药物的中间体,其合成如下: 请回答: (1)C中含氧官能团的名称是 。 (2)写出F的结构简式 。 (3)下列说法正确的是___________。 A.1mol化合物B最多消耗2molNaOH B.化合物E分子结构中存在两个手性碳原子 C.E→F的转化条件为NaOH的乙醇溶液、加热 D.化合物G的分子式为C HOF 10 9 3 (4)反应A→B的化学方程式为 。 (5)写出满足下列条件的E的同分异构体的结构简式 。 ①分子中除苯环外还有一个含两个氧原子的五元杂环 ②苯环上只有两个取代基③能与NaHCO 溶液反应生成二氧化碳 3 ④核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰 (6)设计以苯酚和 为原料制备 的合成路线(无机试剂任选) 。 【答案】(1)(酮)羰基、(酚)羟基(1分) (2) (1分) (3)BD(2分) (4) (2分) (5) 、 、 、 (3分) (6) (3分) 【解析】分子式为C HOF的A与CHCOOCOCH 在浓硫酸作用下发生取代反应得到B,结合B的结 6 5 3 3 构可知A的结构简式为: ,B在氯化铝的作用下生成C,再与乙二酸二乙酯和乙酸钠反应生成D,D 与氢气加成生成E( ),结合G的结构简式可知,F是E经过消去反应得到的产物,则F的结构简式为 ,最后F催化加氢得到G。(1)根据C的结构简式,C中含氧官能团的 名称是:(酮)羰基、(酚)羟基;(2)F的结构简式为: ;(3)A项,B中含酯基和碳氟键, 均可水解得到酚羟基,故1mol化合物B最多消耗4molNaOH,A错误;B项,E的结构简式为: ,存在两个手性碳原子( ),B正确;C项,E→F发生的是羟 基的消去反应,反应条件为浓硫酸、加热,C错误;D项,化合物G( )的分子式为 C HOF,D正确;故选BD。(4)A与CHCOOCOCH 在浓硫酸作用下发生取代反应得到B,则反应A→B 10 9 3 3 3 的化学方程式为: ; (5)E的分子式为C HOF,E的同分异构体满足:①分子中除苯环外还有一个含两个氧原子的五元杂环; 10 9 4 ②苯环上只有两个取代基;③能与NaHCO 溶液反应生成二氧化碳,说明含有羧基;④核磁共振氢谱图中 3 只有4组吸收峰,说明只有4种等效氢;综合以上信息可知,分子中含有-COOH,苯环上只有两个取代基, 则符合题意的含有两个氧原子的杂环只有两种,所以满足条件的E的同分异构体的结构简式为: 、 、 、 ;(6)对比原料和目标产物,利用A→B→C的反应机理,先让苯酚和 发生取代反应得到 ,再在AlCl 作用下发生反应生 3 成 ,然后羰基与H 在催化加氢得到 ,最后羟基发生消去反应即可得 2 到目标产物,则合成路线为: 。