文档内容
知识清单 10 氯及其重要化合物
知识点01卤素单质的结构和性质 知识点02次氯酸和次氯酸盐
知识点03实验室制取氯气 知识点04溴、碘的制备
知识点05卤素离子的检验
知识点 01 卤素单质的结构和性质
一、卤素单质的结构
1．卤族元素：F、Cl、Br、I、At、Ts（ ，tián）
2．价电子排布式： n s 2 n p 5
（1）化合价：最高正价为+7（氟无正价），最低负价为 － 1
（2）未成对电子数：1
（3）形成共价键个数：1
3．单质的结构和性质
（1）晶体类型：分子晶体
（2）作用力：范德华力
（3）熔沸点：相对分子质量越大，熔沸点越高
二、卤素单质的物理性质
1．溶解性
（1）水溶性：在水中溶解度较小，得到卤水
（2）易溶于酒精、苯、分馏汽油、四氯化碳等有机溶剂
（3）氯气不溶于饱和氯化钠溶液
2．物理特性：Cl 易液化，Br 易挥发，I 易升华
2 2 23．颜色
氯 溴 碘
单质 黄绿色 深红棕色 紫黑色
卤水 浅黄绿色 橙色 褐色
有机溶剂 黄绿色 红棕色 紫红色
4．元素存在：在自然界中全部以化合态存在
5．卤素的保存
（1）液氯：常存放干燥的钢瓶中
（2）卤水：放在棕色瓶中，阴暗处密封保存
（3）溴的保存
①密封：防止溴挥发出来
②液封：瓶中加少量水做液封，以减少挥发
③瓶塞：不能用橡胶塞，而应用玻璃塞
三、卤素单质的化学性质
1．与金属单质反应
（1）Na---------→ Na Cl ，黄色火焰，冒白色烟
（2）Fe---------→FeCl，生成棕红色烟
3
（3）Cu---------→CuCl ，生成棕黄色烟
2
（4）Fe-------→FeBr；Fe---------→FeI
3 2
2．与氢气反应
（1）通式：H+X 2HX
2 2
（2）氢气和氟气反应的现象：黑暗处剧烈反应，发生爆炸
（3）氢气和氯气反应的现象
①点燃：安静燃烧，产生苍白色火焰，瓶口有白雾
②光照：发生爆炸
（4）卤化氢
①氢卤酸的酸性：HX的水溶液，除HF 外，都是强酸
②还原性：HAt＞HI＞HBr＞HCl＞HF
③熔沸点：HF＞HAt＞HI＞HBr＞HCl
3．氯水的成分和多重性质
（1）三平衡
①氯气的化学平衡：Cl + H O H + + Cl － + HClO
2 2
②次氯酸电离平衡：HClO H + + ClO －
③溶质水电离平衡：HO H + + OH －
2
（2）三分子、四离子（3）新制氯水的多重性质
4．与还原性化合物反应
（1）氧化性：Cl＞Br ＞Fe3+＞I＞S
2 2 2
（2）非金属单质之间的置换
①Cl 置换Br 、I、S：Br－ Br ，I－ I，HS S
2 2 2 2 2 2
②Br 置换I、S：I－ I，HS S
2 2 2 2
③I 置换S：NaS S
2 2
（3）与SO 反应
2
①Cl +SO+2H O HSO +2HCl（与还原性漂白剂混合，失去漂白性）
2 2 2 2 4
②Br +SO+2H O HSO +2HBr（检验SO 或除去CO 气体中的SO 气体）
2 2 2 2 4 2 2 2
③I+SO+2H O HSO +2HI（定量测定SO 的含量）
2 2 2 2 4 2
（4）与Fe2+反应
①Cl： 2Fe 2+ +Cl 2Fe 3+ +2Cl －
2 2
②Br ： 2Fe 2+ + Br 2Fe 3+ +2 Br －
2 2
③I：不反应
2
5．与有机物的反应
（1）取代反应：
①CH+Cl CH Cl + HCl （第一步）
4 2 3
② +Cl Cl + H Cl
2
③ CH+Cl CH Cl+ H Cl （第一步）
3 2 2
④ CH+Cl Cl－ CH+HCl
3 2 3⑤ OH+3Br
2
（2）加成反应
①CH＝CH+Br Br CH CH Br
2 2 2 2 2
② +3Cl
2
6．各类物质与溴水作用的现象
（1）溴水褪色（化学反应）
①氢前的活泼金属（K~Pb）：直接化合
②碱性物质：NaOH、NaCO、NaHCO 等
2 3 3
−2 +4 +2
③还原性物质：S 、S 、Fe、含的醛基有机物
④易加成物质：碳碳双键（烯、植物油、裂化汽油、天然橡胶、焦炉气）和碳碳叁键
⑤取代而褪色：酚类物质
（2）溴水层褪色（萃取，物理褪色）
①上层颜色深：苯、分馏汽油
②下层颜色深：四氯化碳、氯仿
（3）吸附褪色（物理褪色）：活性炭和××胶体
（4）互溶不褪色：乙醇和乙酸
易错点1：卤素单质及卤化物的特殊性
（1）F 遇水会置换出O 且生成HF。所以F 与其它卤化物溶液不会发生卤素间的置换反应，而先与水反应。
2 2 2
（2）氟可以与稀有气体元素形成化合物。
（3）HF有剧毒，且腐蚀玻璃，氢氟酸应保存在塑料瓶中；制备HF时应用铅皿。
（4）CaF 难溶于水，其它CaX 可溶于水。
2 2
（5）溴是唯一的液态非金属，易挥发，少量的液溴保存要用水封。
（6）碘易升华，遇淀粉显蓝色；碘的氧化性较弱，它与变价金属反应时生成低价化合物。
易错点2：Cl 的特殊性质
2
（1）Cl 可使湿润的有色布条褪色，不能使干燥的有色布条褪色，说明Cl 没有漂白性，HClO有漂白作用。
2 2
（2）Cl 可使湿润的石蕊试纸先变红后褪色，原因是 Cl 与水反应生成的盐酸使石蕊试纸先变红，HClO使变
2 2
色后的石蕊试纸褪色。
（3）常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
易错点3：液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯 新制氯水 久置氯水
分类 纯净物 混合物 混合物颜色 黄绿色 浅黄绿色 无色
Cl 、 HClO 、 HO 、
2 2
微粒种类 Cl HO、H+、Cl－、OH－
2 2
H+、Cl－、ClO－、OH－
化学性质 氧化性 酸性、氧化性、漂白性 酸性
【典例01】如图是卤素单质（F、Cl、Br 、I）的沸点与相对分子质量的关系图，下列说法错误的是
2 2 2 2
（ ）。
A．单质①是最活泼的非金属单质
B．单质②能使品红溶液褪色
C．单质③保存时加少量水进行水封
D．单质的氧化性是④＞③＞②＞①
【解析】选D。卤素单质都属于分子晶体，其单质的沸点与其相对分子质量成正比，根据图象知，①②③④分
别是F、Cl、Br 、I。卤族元素中，非金属的非金属性随着原子序数增大而减弱，非金属性越强，其单质越活
2 2 2 2
泼，所以单质活泼性最强的是F，故A正确；氯气和水反应生成次氯酸，次氯酸具有漂白性，所以单质②能使
2
品红溶液褪色，故B正确；溴易挥发，在水中的溶解度较小，且密度大于水，所以为防止溴挥发，可以用水液
封，则单质③保存时加少量水进行水封，故C正确；卤族元素单质的氧化性随着原子序数增大而减小，所以氧
化性从弱到强顺序是④＜③＜②＜①，故D错误。
【典例02】（2022·许昌高三质检）取一定量的饱和氯水与CaCO 粉末混合，观察到氯水的黄绿色褪去，静置
3
后取上层澄清溶液四份，分别进行以下实验：①一份滴加盐酸，产生大量气泡；②一份滴加NaOH溶液，出现
白色沉淀；③一份用酒精灯加热出现白色沉淀；④将有色布条浸入第四份溶液，布条立即褪色。根据以上判断
下列说法中错误的是（ ）。
A．整个实验过程中未涉及氧化还原反应
B．由①、②可知澄清溶液中的含有Ca（HCO ）
3 2
C．②、③中的白色沉淀为CaCO
3
D．由④可知澄清溶液中含有HClO
【解析】选A。氯气与水反应生成盐酸和次氯酸，次氯酸酸性比碳酸弱。①一份滴加盐酸，产生大量气泡，说
明溶液中含有Ca（HCO ），②一份滴加NaOH溶液，出现白色沉淀，反应为Ca（HCO ） 与NaOH反应生成
3 2 3 2
CaCO ；③一份用酒精灯加热出现白色沉淀，Ca（HCO ） 加热分解生成CaCO ；④将有色布条浸入第四份溶
3 3 2 3
液，布条立即褪色，说明溶液中含有HClO。饱和氯水与CaCO 粉末发生反应的化学方程式为：
3
2CaCO +2Cl+2H O＝Ca（HCO ）+CaCl +2HClO，属于氧化还原反应，故A错误；滴加NaOH溶液，出现白
3 2 2 3 2 2
色沉淀，反应为Ca（HCO ） 与NaOH反应生成CaCO ，可知澄清溶液中的含有Ca（HCO ），故B正确；滴
3 2 3 3 2
加NaOH溶液，出现白色沉淀，反应为Ca（HCO ） 与NaOH反应生成CaCO ，Ca（HCO ） 受热分解为碳酸
3 2 3 3 2钙、水以及二氧化碳，即②、③中的白色沉淀为CaCO ，故C正确；有色布条浸入第四份溶液，布条立即褪色，
3
则溶液中一定会含有次氯酸，故D正确。
知识点 02 次氯酸和次氯酸盐
1．次氯酸
（1）不稳定性： 2 HClO 2 HCl + O ↑
2
（2）弱酸性；比碳酸弱
①酸的酸性：HCO＞HClO＞HCO －
2 3 3
②盐的碱性：HCO －＜ ClO － ＜ C O 2－
3 3
（3）强氧化性
①ClO－+S2－+2H+ S↓+H O+Cl－
2
②SO 2－+ClO－ SO 2－+Cl－
3 4
③ClO－+2I－+2H+ I+H O+Cl－
2 2
④2Fe2++2H++ClO－ 2Fe3+ +H O+Cl－
2
⑤ClO－+2Br－+2H+ Br +H O+Cl－
2 2
⑥2H++Cl－+ClO－ HO+Cl ↑
2 2
（4）漂白性：氧化性、永久性和选择性
①有色布条------→褪色
②石蕊试液------→先变红，后褪色
③碳素墨水------→不褪色
2．84消毒液
（1）制备
①常规制备：Cl +2 NaOH NaCl + NaClO + H O
2 2
②电解制备：NaCl+H O NaClO+H↑
2 2
（2）主要成分：NaClO 和NaCl，有效成分NaClO
（3）消毒原理：NaClO+H O+CO Na H C O +HClO
2 2 3
（4）ClO－的强氧化性
3．漂白粉
（1）制备①化学反应：2Cl + 2Ca （ OH ） CaCl + Ca （ ClO ） + 2H O
2 2 2 2 2
②离子反应：2Cl + 2Ca （ OH ） CaCl + Ca （ ClO ） + 2H O
2 2 2 2 2
（2）主要成分：CaCl 和 C a （ ClO ） ，有效成分：Ca（ClO）
2 2 2
（3）漂白原理： Ca （ ClO ） +H O+CO CaCO ↓ +2HClO
2 2 2 3
（4）变质
①变质过程：Ca(ClO) HClO HCl
2
②最终产物：在空气中长期放置最终生成的固体是CaCO
3
③检验变质：取固体药品，加入稀盐酸，有气泡产生
（5）水解
①离子反应： C l O － +H O HC l O +OH －
2
②加热蒸干：Ca(ClO) CaCl
2 2
③Ca(ClO)------------→先变蓝，后褪色
2
易错点：次氯酸、次氯酸盐的易错知识点
（1）次氯酸的结构式不是 H － Cl － O ，而是 H － O － Cl ，电子式为
（2）NaClO、Ca(ClO) 没有漂白性，起漂白作用的是它们与酸性物质反应生成的次氯酸。
2
（3）漂白粉属于混合物，其主要成分是Ca（ClO） 和CaCl 。
2 2
（4）制漂白粉的原料的氯气和石灰乳，该反应不是在水溶液中进行的，不能写成离子方程式形式。
（5）漂白粉溶液能使有色物质褪色，不能用pH试纸测其pH。
（6）Ca（ClO） 具有强氧化性，能够将浓盐酸氧化成Cl；但与稀盐酸只发生复分解反应生成HClO和
2 2
CaCl 。
2
【典例03】已知反应：ClO－+Cl－+2H+＝Cl↑+H O。下列说法正确的是（ ）。
2 2
A．符合该离子方程式的化学方程式可以是：HClO+HCl＝Cl↑+H O
2 2
B．标准状况下，每生成1.12LCl ，转移0.05N 电子
2 A
C．在无色碱性溶液中，ClO－、Cl－、Al3+、Na+能大量共存
D．洁厕灵（主要成分是盐酸）和84消毒液（主要成分是次氯酸钠）混合使用效果更好、更安全
【解析】选B。HClO为弱酸，应写成化学式，故A错误；标准状况下，每生成1.12LCl ，即0.05mol，由方程
2
式可知，转移电子为0.05mol×（1－0）＝0.05mol，故B正确；碱性条件下，Al3+不能大量共存，故C错误；洁
厕灵（主要成分是盐酸）和84消毒液（主要成分是次氯酸钠）混合使用，发生氧化还原反应生成氯气，可导致
失效，且易中毒，故D错误。
【典例04】（2023·齐齐哈尔一模）漂白粉和漂粉精是常用的消毒清洁用品，有效成分均为Ca（ClO），相应
2
的生产流程如下。下列说法不正确的是（ ）。
A．①中阳极的电极反应式为2Cl－－2e－＝Cl↑
2
B．②中反应的化学方程式为2Cl+2Ca（OH）＝Ca（ClO）+CaCl +2H O
2 2 2 2 2
C．上述过程涉及氧化还原反应、化合反应、复分解反应
D．制备漂粉精过程中，Cl 转化为Ca（ClO） 时，Cl的原子利用率为100%
2 2
【解析】选A。在蒸发浓缩NaClO 溶液时，由于NaClO 不稳定，受热易分解，产品中可能含有NaCl，故A正
2 2
确；反应Ⅱ：2ClO +H O+2NaOH＝2NaClO+2H O+O，HO 作还原剂，故B错误；NaClO 的漂白性是利用其
2 2 2 2 2 2 2 2 2
强氧化性，SO 的漂白性是其易与有色物质结合生成不稳定无色物质，故两者漂白原理不同，C错误；实验室进
2
行结晶操作通常在蒸发皿中进行，故D错误。
知识点 03 实验室制取氯气
1．制备原理：在酸性条件下，利用强氧化剂将Cl−氧化成Cl
2
2．常见反应
（1）常规方法：“固体+液体 气体”型
①化学反应：MnO +4HCl （浓） MnCl +Cl↑+2H O
2 2 2 2
②离子反应：MnO +4H + +2Cl － Mn 2 + +Cl ↑ +2H O
2 2 2
（2）其他方法：“固体+液体 气体”型
①2KMnO +16HCl （浓） 2KCl+2MnCl +5Cl ↑ +8H O
4 2 2 2
②KCr O+14HCl（浓） 2KCl+2CrCl +3Cl↑+7H O
2 2 7 3 2 2
③KClO+6HCl（浓） KCl+3Cl ↑+3H O
3 2 2
④Ca（ClO）+4HCl（浓） CaCl +2Cl↑+2H O
2 2 2 2
⑤Ca（ClO）+CaCl +2H SO 2CaSO+2Cl↑+2H O
2 2 2 4 4 2 2
3．制气完整装置4．气体净化装置
（1）试剂：先用饱和食盐水除去HCl，再用 浓硫酸 、 P O 、硅胶、无水 CaC l 除去水蒸气
2 5 2
（2）装置：洗气瓶，导气管口长进短出
5．气体收集装置
（1）排空气法：向上排空气法，导气管口长进短出
（2）排液体法： 排 饱和食盐水 法，导气管口短进长出
6．尾气吸收装置
（1）装置作用：吸收多余的氯气，防止污染空气
（2）酸性气体：一般用饱和的碱性溶液吸收
①NaOH：Cl +2 NaOH NaCl + NaClO + H O
2 2
②NaCO 或NaHCO
2 3 3
（3）氧化性气体：一般用饱和的强还原性溶液吸收
①FeCl ：2FeCl+Cl 2FeCl
2 2 2 3
②NaS：Na S +Cl S ↓ +2 Na Cl
2 2 2
③NaSO ：Na SO + Cl +H O Na SO +2H Cl
2 3 2 3 2 2 2 4
④KI：Cl +2KI 2KCl+I
2 2
7．检验方法
（1）最佳方法：用湿润的淀粉碘化钾试纸，现象是变蓝
（2）可用方法：用湿润的蓝色石蕊试纸，现象是先变红后褪色
易错点1：实验室制氯气的操作步骤
（1）先连接装置，后检查气密性；
（2）先检查气密性，后加药品；
（3）先加固体，后加液体；
（4）先排出空气，后收集氯气；
（5）实验结束后，先停止反应并排出残留的Cl，再拆卸装置，避免污染空气。
2
易错点2：实验室制氯气的易错知识点
（1）实验中不能用长颈漏斗，避免盐酸挥发，气体逸出。（2）MnO 与浓盐酸反应制Cl，随着反应的进行，浓盐酸变稀，稀盐酸不能与MnO 反应，所以盐酸有剩余。
2 2 2
（3）不能用浓度比较小的澄清石灰水吸收多余的氯气。
易错点3：证明Cl 中含有水蒸气和HCl
2
（1）实验装置
（2）所用试剂及作用
①A中： 无水 CuSO ，检验水蒸气
4
②B中：四氯化碳， 除去 HC l 中的 C l
2
③C中：硝酸银溶液， 检验 HC l 气体
④D中：NaOH 溶液， 吸收多余的 HC l 气体，防止污染空气
【典例05】（2020·山东省等级考真题）某同学利用Cl 氧化KMnO 制备KMnO 的装置如下图所示（夹持装置
2 2 4 4
略）：
已知：锰酸钾（KMnO ）在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：3MnO 2－+2H O＝2MnO －
2 4 4 2 4
+MnO↓+4OH－。
2
回答下列问题：
（1）装置A中a的作用是________________；装置C中的试剂为________________；装置A中制备Cl 的化学
2
方程式为________________________。
（2）上述装置存在一处缺陷，会导致KMnO 产率降低，改进的方法是________________。
4
（3）KMnO 常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO 溶液加入________（填“酸式”或“碱式”）滴
4 4
定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMnO 溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnO 溶液的实
4 4
际体积为________________（填标号）。
A．15.00mL B．35.00mL C．大于35.00mL D．小于15.00mL
（4）某FeC O·2HO样品中可能含有的杂质为Fe （C O）、HC O·2HO，采用KMnO 滴定法测定该样品
2 4 2 2 2 4 3 2 2 4 2 4
的组成，实验步骤如下：
Ⅰ．取mg样品于锥形瓶中，加入稀HSO 溶解，水浴加热至75℃。用cmol·L－1的KMnO 溶液趁热滴定至溶
2 4 4
液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO 溶液VmL。
4 1
Ⅱ．向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀HSO 酸化后，在75℃继续用KMnO 溶液滴
2 4 4
定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO 溶液VmL。
4 2
样品中所含HC O·2HO（M＝126g·mol－1）的质量分数表达式为________________。
2 2 4 2下列关于样品组成分析的说法，正确的是________（填标号）。
A． ＝3时，样品中一定不含杂质
B． 越大，样品中HC O·2HO含量一定越高
2 2 4 2
C．若步骤I中滴入KMnO 溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低
4
D．若所用KMnO 溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高
4
【解析】漂白粉的有效成分Ca（ClO） 具有强氧化性，和浓盐酸在A中发生归中反应产生Cl，Cl 和KMnO
2 2 2 2 4
在B中反应产生KMnO ，反应不完的Cl 用C吸收，据此解答。（1）装置A为恒压分液漏斗，它的作用是平
4 2
衡气压，使浓盐酸顺利滴下，C的作用是吸收反应不完的Cl，可用NaOH溶液吸收，Ca（ClO） 和浓盐酸在A
2 2
中发生归中反应产生Cl，反应的化学方程式为Ca（ClO）+4HCl＝CaCl +2Cl↑+2H O；（2）锰酸钾在浓强碱
2 2 2 2 2
溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生3MnO 2－+2H O＝2MnO －+MnO↓+4OH－，一部分MnO 2－转化为了
4 2 4 2 4
MnO ，导致最终KMnO 的产率低，而浓盐酸易挥发，直接导致B中NaOH溶液的浓度减小，故改进措施是在
2 4
装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶吸收挥发出来的HCl；（3）高锰酸钾有强氧化性，强氧化性溶液
加入酸式滴定管，滴定管的“0”刻度在上，规格为50.00mL的滴定管中实际的体积大于（50.00－15.00）mL，
即大于35.00mL；（4）设FeC O·2HO的物质的量为xmol，Fe （C O） 的物质的量为ymol，HC O·2HO的
2 4 2 2 2 4 3 2 2 4 2
物质的量为zmol，步骤I中草酸根和Fe2+均被氧化，结合得失电子守恒有：2KMnO ~5H C O（C O2－），
4 2 2 4 2 4
KMnO ~5Fe2+，所以 x+ （x+3y+z）＝cV×10－3，步骤II中Fe2+被氧化，由KMnO ~5Fe2+可知， （x+2y）＝
4 1 4
cV×10－3，联立二个方程解得：z＝2.5（cV－3V）×10－3，所以HC O·2HO的质量分数＝
2 1 2 2 2 4 2
×100%＝ ×100%。关于样品组成分析如下： ＝3时，HC O·2H O
2 2 4 2
的质量分数＝ ×100%＝0，样品中不含HC O·2H O，由 x+ （x+3y+z）＝cV×10－3和
2 2 4 2 1
（x+2y）＝cV×10－3可知，y≠0，样品中含Fe （C O） 杂质，A错误； 越大，由HC O·2HO的质量分数表
2 2 2 4 3 2 2 4 2
达式可知，其含量一定越大，B正确；Fe元素的物质的量＝cV×10－3mol，若步骤I中KMnO 溶液不足，则步骤
2 4
I中有一部分Fe2+没有被氧化，不影响V 的大小，则cV×10－3不变，则对于测得Fe元素的含量无影响，C错误；
2 2
结合C可知：若KMnO 溶液浓度偏低，则消耗KMnO 溶液的体积V、V 均偏大，Fe元素的物质的量偏大，则
4 4 1 2
测得样品中Fe元素含量偏高，D正确。
【答案】（1）平衡气压，使浓盐酸顺利滴下；NaOH溶液；
（ClO）+4HCl＝CaCl +2Cl↑+2H O
Ca 2 2 2 2
（2）在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶
（3）酸式；C
（4） ×100%；B、D
知识点 04 溴、碘的制备1．从海水中提取溴
（1）常规流程
（2）其他流程：浓缩→氧化→富集→提取
①步骤②硫酸的作用： 使平衡 C l + H O H + + Cl － + HClO 逆向移动，减少 Cl 的溶解
2 2 2
②步骤③的离子方程式：Br +SO+2H O 4H + +SO 2 － +2Br －
2 2 2 4
2．从海带中提取碘
（1）灼烧操作
（2）萃取和分液操作
①仪器：梨形分液漏斗和烧杯
②操作顺序：振荡和静置之间的步骤是放气
（3）蒸馏实验
①实验装置和仪器②蒸馏烧瓶规格的选择：液体体积占烧瓶容积的1/3
③温度计水银球的位置：蒸馏烧瓶支管口处
④冷却水的进出口：下进上出，采用逆流原理冷却效果好
⑤蒸馏过程：开始时，先通冷凝水，再加热；结束时，先 停 热 ，再 停 通冷凝水
⑥防暴沸方法：预先加入沸石或碎瓷片或用磁力搅拌器
易错点：海水提溴、提碘的易错知识点
（1）使用分液漏斗前，先检查漏斗是否漏液，再洗净备用。
（2）分液时，先打开分液漏斗上端的活塞，以保证漏斗内的液体能够流出。
（3）分液时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出。
（4）萃取卤素单质的萃取剂不能选用酒精和裂化汽油。
（5）蒸馏过程中所用的冷凝管必须是直形冷凝管。
（6）蒸馏过程中必须加入沸石或碎瓷片防暴沸。若忘记加沸石：则先停热，再冷却，后补加。
【典例06】（2023·山西晋中一模）工业上以浓缩海水为原料提取溴的部分流程如下：
下列说法正确的是（ ）。
A．海水需要浓缩，是因为海水中的Br 含量较低
2
B．热空气的作用是将多余的Cl 吹出
2
C．吸收塔中发生的反应是3Br +3CO 2－＝5Br－+BrO －+3CO ↑
2 3 3 2
D．反应釜2中发生的反应是5Br－+BrO －+3H O＝3Br +6OH－
3 2 2
【解析】选C。由于海水中溴离子含量较低，因此海水需要浓缩，海水中不存在单质溴，A错误；热空气的作
用是将生成的溴排入吸收塔中，B错误；吸收塔中单质溴与碳酸钠反应，反应的方程式为3Br +3CO 2－＝5Br－
2 3
+BrO －+3CO ↑，C正确；溶液显酸性，则反应釜2中发生的反应是5Br－+BrO －+6H+＝3Br +3H O，D错误。
3 2 3 2 2
【典例07】实验室从含碘废液（含有CCl 、I、I－等）中回收碘，向废液中加入NaSO 溶液反应后进行分离除
4 2 2 3去CCl ，再向反应液中通入Cl 进行氧化、富集等系列操作获得碘单质。下列说法不正确的是（ ）。
4 2
A．加入NaSO 溶液发生的氧化还原反应为：SO 2－+I +H O＝SO 2－+2I－+2H+
2 3 3 2 2 4
B．氧化时应控制在较低温度（40℃左右），可增大Cl 的溶解度并减少I 的损失
2 2
C．分离除去CCl 的操作为萃取，应在分液漏斗中进行
4
D．工业上常在干海带浸泡液中通入适量氯气，再采用过滤的方法得到粗碘
【解析】选C。NaSO 具有还原性，能够将I 还原成I－，自身被氧化成NaSO ，反应的离子方程式为SO 2－
2 3 2 2 4 3
+I +H O＝SO 2－+2I－+2H+，A选项正确；温度升高Cl 会挥发，I 会升华，所以氧化时应控制在较低温度（40℃
2 2 4 2 2
左右），B选项正确；CCl 不溶于水，分离除去CCl 的操作为分液，C选项错误；海带浸泡液中含有I－，Cl 可
4 4 2
以将I－氧化成I，I 在水中的溶解度很小，可以用过滤的方法得到粗碘，D选项正确。
2 2
知识点 05 卤素离子的检验
1．硝酸银-稀硝酸法
（1）流程：X－--------------→有色沉淀
（2）现象
① 白 色 沉淀 含Cl－
② 浅黄 色 沉淀 含Br－
③ 黄 色 沉淀 含I－
2．置换-萃取法
3．氧化-淀粉法（I－的特殊检验方法）
（1）流程：I－---------→I-------→变蓝
2
（2）氧化剂：氯水、氯化铁溶液、酸性的双氧水
①Cl：Cl +2I － 2Cl － +I
2 2 2
②FeCl ： 2Fe 3+ +2I － 2Fe 2 + +I
3 2
③HO：HO +2I － +2 H + I+2H O
2 2 2 2 2 2
易错点：卤素检验的易错知识点
（1）检验Cl－时加入稀硝酸的作用是排除溶液中CO2－、PO3－等离子的干扰。
3 4
（2）氧化-淀粉法检验I－时，不能用稀硝酸作氧化性，以免产生NO污染空气。
（3）四氯化碳、氯仿等有机溶剂的密度比水的大，萃取卤素单质后，下层溶液颜色深。
（4）分馏汽油、苯等有机溶剂的密度比水的小，萃取卤素单质后，上层溶液颜色深。
【典例08】已知在过量FeSO 溶液中滴入几滴NaClO溶液，并加入适量硫酸，溶液立即变黄.
4
（1）甲同学推测该反应的还原产物有两种可能：①Cl ②Cl－，乙同学结合甲的推测，认为其中一种可能可以
2排除，你认为可以排除的可能是（填序号）________，并用简要的文字或离子方程式说明理由
____________________________。
（2）上述反应的离子方程式为________________________________________。
（3）为检验上述反应中的还原产物，请选择所需实验步骤，并按先后顺序排列：_____。
A．取一支试管，加入上述反应后的溶液少许
B．再加入过量Ba（NO ） 溶液，出现白色沉淀
3 2
C．再加入过量BaCl 溶液，出现白色沉淀
2
D．过滤；取滤液，加入硝酸酸化的AgNO 溶液出现白色沉淀
3
【解析】（1）题中给出硫酸亚铁过量，则具有氧化性的氯气肯定不能存在，也就是NaClO被还原的产物中肯
定不会出现氯气。根据氯元素的常见化合价可推出该还原产物一定是Cl－，则反应的离子方程式为：2Fe2++Cl
2
＝2Cl－+2Fe3+。（2）根据第一步的分析与推断，即可写出反应的离子方程式。（3）为检验反应中的还原产物
Cl－，需要用硝酸银溶液生成氯化银白色沉淀；而溶液中的硫酸根离子也可与银离子反应产生白色沉淀，故首先
要排除硫酸根离子的干扰，而且除去硫酸根离子时，不能引入氯离子。
【答案】（1）① 因为FeSO 过量，反应中有剩余，而Cl 与Fe2+不能共存，因此还原产物不可能为Cl（或
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2Fe2++Cl＝2Cl－+2Fe3+）（2）2Fe2++ClO－+2H+＝2Fe3++Cl－+H O（3）ABD
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