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训练(四十三) 难溶电解质的溶解平衡
1．(2021·湖南长沙一中检测)下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是( )
A．K (AB )小于K (CD)，说明AB 的溶解度小于CD的溶解度
sp 2 sp 2
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的K 增大
sp
C．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动
D．已知25 ℃时，K (AgCl)大于K (AgI)，若向氯化银沉淀溶解平衡体系中，加入足量碘
sp sp
化钾固体，则有黄色沉淀生成
D [K (AB )小于K (CD)，二者的表达形式不同，不能据此比较二者的溶解度，则AB
sp 2 sp 2
的溶解度不一定小于CD，A错误；AgCl的沉淀溶解平衡中，加入蒸馏水，K (AgCl)不变，B
sp
错误；CaCO 的沉淀溶解平衡中，加入稀盐酸，CO与H＋反应生成CO，平衡正向移动，C错
3 2
误；25 ℃时，K (AgCl)大于 K (AgI)，AgCl平衡体系中，加入足量KI固体，Ag＋与I－结合生
sp sp
成溶解度更小的AgI，故有黄色沉淀生成，D正确。]
2．(2021·华中师大附中检测)下列有关溶度积常数K 的说法正确的是( )
sp
A．常温下，向Mg(OH) 饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH) 的溶解度变小
2 2
B．溶度积常数越大，溶解度也越大
C．溶度积K 只受温度影响，温度升高，K 增大
sp sp
D．常温下，向Cl－和Br－共存的溶液中，滴加AgNO 溶液，最先生成的沉淀是AgBr
3
A [加入NaOH固体，Mg(OH) 的溶解平衡逆向移动，其溶解度变小，A正确；若溶度积
2
表达形式不同，K 数值大，其溶解度不一定大，B错误；影响K 大小的主要因素是难溶电解
sp sp
质的性质，对于同一物质，其K 只受温度影响，温度升高，K 增大，C错误；Cl－和Br－共存的
sp sp
溶液中滴加AgNO 溶液，先沉淀Cl－还是Br－与其浓度有关，只有满足Q>K 才产生沉淀，D
3 sp
错误。]
3．(2021·辽宁抚顺六校联考)化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废除水中Cu2＋：
Cu2＋(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2＋(aq)，下列说法错误的是( )
A．MnS的K 比CuS的K 大
sp sp
B．该反应达平衡时c(Mn2＋)＝c(Cu2＋)
C．往平衡体系中加入少量CuSO 固体后，c(Mn2＋)变大
4
D．该反应的平衡常数K＝
B [含Cu2＋废水中加入MnS固体，MnS转化为更难溶的CuS，则有MnS的K 比CuS
sp的K 大，A正确；该反应达到平衡时，c(Mn2＋)、c(Cu2＋)均不变，但不一定相等，当二者相等时，
sp
不一定处于平衡状态，B错误；往平衡体系中加入少量CuSO 固体，c(Cu2＋)增大，平衡正向移
4
动，则c(Mn2＋)增大，C正确；该反应的平衡常数为K＝ ＝，D正确。]
4．(2021·辽宁锦州检测)探究Mg(OH) 的溶解平衡时，利用下表三种试剂进行实验，下列
2
说法中不正确的是( )
编号 ① ② ③
分散质 Mg(OH) HCl NH Cl
2 4
备注 悬浊液 1 mol·L－1 1 mol·L－1
A.向①中滴加几滴酚酞试液后，溶液显红色，说明Mg(OH) 是一种弱电解质
2
B．为了使Mg(OH) 悬浊液溶解得更快，加入过量NH Cl浓溶液并充分振荡，效果更好
2 4
C．①、③混合后发生反应：Mg(OH) (s)＋2NH(aq) Mg2＋(aq)＋2NH ·H O(aq)
2 3 2
D．向①中加入②，H＋与OH－反应生成HO，使c(OH－)减小，Mg(OH) (s)的溶解平衡向
2 2
溶解方向移动
A [A.向①中滴入几滴酚酞试液后，溶液显红色，说明Mg(OH) 发生电离，但无法确定
2
电离程度，无法判断其是否为弱电解质，故A项错误；B.NHCl溶液中的NH与Mg(OH) 电
4 2
离的OH－结合生成NH ·HO，使Mg(OH) 悬浊液溶解得更快，B正确；①、③混合后，OH－
3 2 2
与NH生成NH ·HO，发生反应：Mg(OH) (s)＋2NH(aq) Mg2＋(aq)＋2NH ·HO(aq)，C
3 2 2 3 2
正确；Mg(OH) 悬浊液中加入 HCl 溶液，H＋与 OH－反应生成 HO，使 c(OH－)减小，
2 2
Mg(OH) (s)的溶解平衡向溶解方向移动，D正确。]
2
5．(2021·吉林白城检测)已知：25 ℃时，K (Ag S)＝6.3×10－50，K (CuS)＝6.3×10－36。下
sp 2 sp
列说法正确的是( )
A．若向饱和Ag S溶液中加入NaS固体，则有Ag S固体析出
2 2 2
B．反应Ag S(s)＋Cu2＋(aq) CuS(s)＋2Ag＋(aq)的平衡常数K＝1×10－24
2
C．相同条件下，CuS在水中的溶解度大于Ag S在水中的溶解度
2
D．0.1 L溶液中含0.1 mol Ag S固体，则溶液中Ag S的物质的量浓度为1 mol·L－1
2 2
A [饱和Ag S溶液中加入NaS固体，c(S2－)增大，Q大于K (Ag S)，析出Ag S固体，A
2 2 sp 2 2
正确；该反应的平衡常数为K＝＝＝＝1×10－14，B错误；25 ℃时，Ag S、CuS饱和溶液中c(S2
2
－)分别约为2.5×10－17mol/L、2.5×10－18mol/L，故相同条件下，Ag S的溶解度大，C错误；0.1
2
L溶液中0.1 mol Ag S不能完全溶解，D错误。]
26.(2021·山东威海检测)常温下，Ag SO 、AgCl、AgI的溶度积常数依次为K (Ag SO )＝
2 4 sp 2 4
7.7×10－5、K (AgCl)＝1.8×10－10、K (AgI)＝8.3×10－17。下列有关说法错误的是( )
sp sp
A．常温下，Ag SO 、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次减弱
2 4
B．在AgCl悬浊液中加入NaI固体，发生反应的离子方程式为AgCl＋I－===AgI＋Cl－
C．Ag SO 、AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比
2 4
D．在Ag SO 饱和溶液中加入NaSO 固体有Ag SO 沉淀析出
2 4 2 4 2 4
C [根据三种物质的K 的相对大小，推知Ag SO 、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次减
sp 2 4
弱，A项正确；K (AgI)＜K (AgCl)，说明AgI更难溶，B项正确；因K (Ag SO )＝c2(Ag
sp sp sp 2 4
＋)·c(SO)，K (AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，K (AgI)＝c(Ag＋)·c(I－)，C项错误；Ag SO 饱和溶液中
sp sp 2 4
存在沉淀溶解平衡：Ag SO (s) 2Ag＋(aq)＋SO(aq)，加入NaSO 固体，SO的浓度增大，平
2 4 2 4
衡逆向移动，有Ag SO 固体析出，D项正确。]
2 4
7．(2021·四川绵阳诊断)已知：pAg＝－lg{c(Ag＋)}，K (AgCl)＝
sp
1×10－12。如图是向10 mL AgNO 溶液中逐渐加入0.1 mol·L－1的NaCl溶
3
液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位mL)变化的图像(实
线)。根据图像所得下列结论正确的是[提示：K (AgCl)>K (AgI)]( )
sp sp
A．原AgNO 溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L－1
3
B．图中x点的坐标为(100，6)
C.图中x点表示溶液中Ag＋恰好完全沉淀(Ag＋浓度为0)
D．把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1NaI，则图像在终点后变为虚线部分
B [当氯化钠溶液的体积是0时，pAg＝0，所以硝酸银溶液的浓度是1.0 mol/L的，A项
错误；pAg＝6时，二者恰好反应，所以氯化钠溶液的体积是100 mL，B项正确；当溶液中离子
的浓度小于1.0×10－5mol/L时即可以认为沉淀达到完全，而x点溶液中银离子的浓度是
1.0×10－6mol/L，C项错误；由于碘化银的溶解度小于氯化银的，所以如果换成0.1 mol·L－
1NaI，则图像在终点后变为应该在实线的左侧，D项错误。]
8．(2021·贵州铜仁一模)常温下，K (ZnS)＝l.6×10－24，K (FeS)＝64×10－18，其中FeS为
sp sp
黑色晶体，ZnS是一种白色颜料的组成成分。下列说法正确的是( )
A．向物质的量浓度相等的FeSO 和ZnSO 混合液中滴加NaS溶液，先产生黑色沉淀
4 4 2
B．常温下，反应FeS(s)＋Zn2＋(aq) ZnS(s)＋Fe2＋(aq)的平衡常数K＝40×106
C．在ZnS的饱和溶液中，加入FeSO 溶液，一定不会产生FeS沉淀
4D．向FeS悬浊液中通入少许HCl，c(Fe2＋)与K (FeS)均增大
sp
B [由于K (ZnS)＜K (FeS)，则ZnS的溶解度小于FeS，等浓度的FeSO 和ZnSO 混合
sp sp 4 4
液中滴加NaS溶液，先产生ZnS白色沉淀，A项错误；反应FeS(s)＋Zn2＋(aq) ZnS(s)＋Fe2
2
＋(aq)的平衡常数K＝c(Fe2＋)/c(Zn2＋)＝＝＝4.0×l06，B项正确；在ZnS的饱和溶液中，加入
FeSO 溶液，若c(Fe2＋)·c(S2－)＞K (FeS)，可以产生FeS沉淀，C项错误；FeS悬浊液中存在沉
4 sp
淀溶解平衡：FeS(s) Fe2＋(aq)＋S2－(aq)，通入少许HCl，S2－结合H＋生成HS气体，平衡正
2
向移动，c(Fe2＋)增大，由于温度不变，K (FeS)不变，D项错误。]
sp
9．(2020·湖南常德二模)已知AgCl在水中的溶解是吸热过程。不同温度下，AgCl在水中
的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知T 温度下K (AgCl)＝1.6×10－9，下列说法正确的是(
1 sp
)
A．T＞T
1 2
B．a＝4.0×10－5
C．M点溶液温度变为T 时，溶液中Cl－的浓度不变
1
D．T 时饱和AgCl溶液中，c(Ag＋)、c(Cl－)可能分别为2.0×10－5 mol·L－1、4.0×10－5
2
mol·L－1
B [温度升高，AgCl的溶解度增大，溶液中c(Ag＋)、c(Cl－)增大，则温度：T10.5，故d点
2
向f点迁移，C正确。在NiS和ZnS的浊液中，＝＝＝104，D错误。]
12．(2021·山东聊城检测)钡餐造影是指用硫酸钡作为造影剂，在X线照射下显示消化道
有无病变的一种检查方法。用于消化道检查的钡餐是药用硫酸钡，即硫酸钡的悬浊液，存在
平衡BaSO(s) Ba2＋(aq)＋SO(aq)，下列有关叙述正确的是( )
4
A．BaSO 难溶于水，外界条件改变不会影响BaSO 的溶解性
4 4
B．BaSO 达到沉淀溶解平衡时，再加入BaSO 固体，将促进溶解
4 4
C．若向BaSO 悬浊液中加入适量蒸馏水，平衡不发生移动
4
D．若加入适量饱和NaSO 溶液，K 保持不变，c(SO)增大
2 4 sp
D [升高温度，BaSO 的溶解度增大，A项错误；沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶
4
性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动，B项错误；加入少量水，c(Ba2＋)、
c(SO)减小，沉淀溶解平衡正向移动，C项错误；加入适量NaSO 溶液，平衡逆向移动，但
2 4
c(SO)增大，K 保持不变，只受温度影响，D项正确。]
sp
13．(2021·湖南怀化检测)往锅炉注入 NaCO 溶液浸泡，将水垢中的 CaSO 转化为
2 3 4
CaCO ，再用盐酸去除，下列叙述中正确的是( )
3
A．温度升高，NaCO 溶液的K 和c(H＋)均会增大
2 3 W
B．CaSO 能转化为CaCO ，说明K (CaCO)＞K (CaSO)
4 3 sp 3 sp 4
C．CaCO 溶解于盐酸而CaSO 不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸
3 4
D．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO(s) CaCO (s)＋SO(aq)
4 3
D [温度升高，水的电离平衡正向移动，K 增大；温度升高，NaCO 的水解平衡正向移
W 2 3
动，c(OH－)增大，c(H＋)减小，A项错误；K (CaCO)＜K (CaSO)，B项错误；CaCO 与盐酸反
sp 3 sp 4 3
应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳，CaSO 与盐酸不满足复分解反应发生的条件，与酸性
4
强、弱无关，C项错误；硫酸钙较为致密，可转化为较为疏松且溶解度更小的碳酸钙，反应的
离子方程式为CaSO(s)＋CO(aq) CaCO (s)＋SO(aq)，D项正确。]
4 3
14．(2021·湖南雅礼中学检测)草酸钴用途广泛，可用于指示剂和催化剂的制备。一种利
用水钴矿(主要成分为Co O，含少量Fe O、Al O、MnO、MgO、CaO等)制取CoC O·2H O的
2 3 2 3 2 3 2 4 2
工艺流程如下：已知：①浸出液含有的阳离子主要有H＋、Co2＋、Fe2＋、Mn2＋、Ca2＋、Mg2＋、Al3＋等；
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：
沉淀物 Fe(OH) Fe(OH) Co(OH) Al(OH) Mn(OH)
3 2 2 3 2
完全沉淀的pH 3.7 9.6 9.2 5.2 9.8
(1)浸出过程中加入NaSO 的目的是__________________________________________。
2 3
(2)将氯气通入到热的浓氢氧化钠溶液可以来制取NaClO，请写出该反应的离子方程式：
3
______________________________________；实验需要制取10.65 g NaClO，需要的氯气由
3
电解食盐水生成，若不考虑反应过程中的损失，则同时生成的氢气的体积为
________________________________________________________________________
(标准状况下)。
(3)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图所示。滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是
____________；使用萃取剂最适宜的pH是____________(填选项字母)。
A．接近2.0 B．接近3.0 C．接近5.0
(4)除“钙、镁”是将溶液中Ca2＋与Mg2＋转化为MgF 、CaF 沉淀。已知K (MgF )＝
2 2 sp 2
7.35×10－11，K (CaF )＝1.05×10－10。当加入过量NaF后，所得滤液中＝________。
sp 2
(5)为测定制得的无水草酸钴样品的纯度，现称取样品m g，先用适当试剂将其转化，得
到纯净的草酸铵溶液，再用过量的稀硫酸酸化，用c mol·L－1高锰酸钾溶液去滴定，当溶液由
________________________________________________________________________
时(填颜色变化)，共用去高锰酸钾溶液V mL，计算草酸钴样品的纯度为______________。
解析 (1)对比水钴矿的成分和浸出液中含有的阳离子，NaSO 具有还原性，能够将溶液
2 3
中的Co3＋、Fe3＋还原。(2)氯气在加热条件下和浓NaOH反应生成NaClO，发生反应的离子方
3
程式为 3Cl ＋6OH－=====ClO＋5Cl－＋3HO。电解食盐水的化学方程式为 2NaCl＋
2 2
2HO=====2NaOH＋H↑＋Cl↑，可建立关系式：3H～3Cl～NaClO，可知标准状况下生成
2 2 2 2 2 3的H 的体积为×3×22.4 L·mol－1＝6.72 L。(3)根据流程图，加入萃取剂的目的是除去Mn2＋，
2
根据萃取率和pH的关系，当pH＝3时，Mn2＋萃取率高，Co2＋萃取率低。(4)＝＝＝＝0.7。(5)根
据得失电子数目守恒可得 n(C O)×2×1＝V×10－3×c×5，解得 n(C O)＝2.5×10－3×cV
2 2
mol，n(CoC O)＝n(C O)＝2.5×10－3×cV mol，纯度为×100%＝×100%或%。
2 4 2
答案 (1)将Co3＋、Fe3＋还原 (2)3Cl ＋6OH－=====ClO＋5Cl－＋3HO 6.72 L
2 2
(3)除去Mn2＋ B (4)0.7 (5)无色变为浅紫色(或紫红色)，且半分钟内不变色 ×100%
