文档内容
考点 20 晶体结构与性质
目录
.............................................................................................................................................1
1.高考真题考点分布...................................................................................................................................1
2.命题规律及备考策略...............................................................................................................................1
.............................................................................................................................................2
考法01 晶体与晶胞...................................................................................................................................2
考法02 晶体的类型、结构与性质...........................................................................................................4
考法03 配合物与超分子...........................................................................................................................9
...........................................................................................................................................12
1.高考真题考点分布
考点内容 考点分布
2024·山东卷,3分;2024·浙江卷,3分;2024·安徽卷,3分;2024·甘肃卷,3
分;
2023·江苏卷,3分;2023·湖北卷,3分;2023·重庆卷,3分;2023山东卷5题,3
晶体的性质
分;2023北京卷1题,3分;2023全国新课标卷9题,6分;2022山东卷5题,2
分;
2022湖北卷7题,3分;
2024·辽宁卷,3分;2024·湖北卷,3分;2024·辽宁卷,3分;2024·新课标卷,6
配合物与超分子 分;
2024·浙江卷,3分;2023·湖南卷,3分;2022·江苏卷,3分;
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
高频考点从近几年全国高考试题来看,晶体类型的判断、晶胞的计算、晶体密度、边长、半径、参数等相
关计算仍是高考命题的热点。
【备考策略】【命题预测】
预计2025年高考会以新的情境载体考查有关晶体类型判断、四种晶体的区别、晶体的结构特点以及晶胞的
相关计算等知识,题目难度一般适中。
考法01 晶体与晶胞
1.物质的聚集状态
(1)物质的聚集状态除了固态、液态、气态,还有晶态、非晶态以及介乎晶态和非晶态之间的塑晶态、液晶
态等。
(2)等离子体和液晶
①等离子体:由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体。具有良好的导电性和流
动性。
②液晶:介于液态和晶态之间的物质状态。既具有液体的流动性、黏度、形变性等,又具有晶体的导热性、
光学性质等。
2.晶体与非晶体
晶体 非晶体
结构特征 结构微粒周期性有序排列 结构微粒无序排列
自范性 有 无
性质特征 熔点 固定 不固定
异同表现 各向异性 各向同性
二者区别 间接方法 看是否有固定的熔点
方法 科学方法 对固体进行 X 射线衍射 实验
3.获得晶体的三条途径
(1)熔融态物质凝固。
(2)气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。
(3)溶质从溶液中析出。
4.晶胞
(1)晶胞:晶胞是描述晶体结构的基本单元。
(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置①无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。
②并置:所有晶胞平行排列、取向相同。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)冰和碘晶体中相互作用力相同( )
(2)凡有规则外形的固体一定是晶体( )
(3)固体SiO 一定是晶体( )
2
(4)缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中会慢慢变为完美的立方体块( )
(5)晶胞是晶体中最小的“平行六面体”( )
(6)区分晶体和非晶体最可靠的方法是对固体进行X射线衍射实验( )
(7)晶体内部的微粒按一定规律周期性排列( )
(8)晶胞是晶体中最小的“平行六面体” ( )
(9)区分晶体和非晶体最可靠的方法是对固体进行X-射线衍射实验( )
(10)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过X射线衍射方法区分晶体、准
晶体和非晶体( )
【答案】(1)× (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)√ (7)√ (8)× (9)√ (10)√
考向01 考查物质聚集状态的多样性
【例1】(2024·江西景德镇·模拟)下列有关物质特殊聚集状态与结构的说法不正确的是( )
A.液晶中分子的长轴取向一致,表现出类似晶体的各向异性
B.等离子体是一种特殊的气体,由阳离子和电子两部分构成
C.纯物质有固定的熔点,但其晶体颗粒尺寸在纳米量级时也可能发生变化
D.超分子内部的分子间一般通过非共价键或分子间作用力结合成聚集体
【答案】B
【解析】等离子体是由阳离子、电子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体,故 B错误;纯物
质有固定的熔点,但其晶体颗粒尺寸在纳米量级时也可能发生变化,熔点可能下降,故C正确。
考向02 考查晶体与非晶体
【例1】(2024·河北衡水·质检)下列物质中前者为晶体,后者为非晶体的是( )
A.白磷、蓝矾 B.陶瓷、塑料
C.碘、橡胶 D.食盐、蔗糖
【答案】C
【解析】A中白磷和蓝矾都是晶体;B中二者均为非晶体;C中碘为晶体,橡胶为非晶体;D中二者均为
晶体。
【对点1】(2024·山东东营·模拟)水的状态除了气、液和固态外,还有玻璃态。它是由液态水急速冷却到165 K时形成的。玻璃态的水无固定形状,不存在晶体结构,且密度与普通液态水的密度相同,下列有关玻
璃态水的叙述正确的是( )
A.水由液态变为玻璃态,体积缩小
B.水由液态变为玻璃态,体积膨胀
C.玻璃态是水的一种特殊状态
D.在玻璃态水的X射线图谱上有分立的斑点或明锐的衍射峰
【答案】C
【解析】玻璃态水无固定形状,不存在晶体结构,因密度与普通液态水相同,故水由液态变为玻璃态时体
积不变。
【对点2】(2024·广东深圳·二模)晶体是一类非常重要的材料,在很多领域都有广泛的应用。我国现已能
够拉制出直径为300毫米的大直径硅单晶,晶体硅大量用于电子产业。下列对晶体硅的叙述中正确的是(
)
A.形成晶体硅的速率越大越好
B.晶体硅没有固定的熔、沸点
C.可用X射线衍射实验来鉴别晶体硅和玻璃
D.晶体硅的形成与晶体的自范性有关,而与各向异性无关
【答案】C
【解析】A选项,晶体的形成都要有一定的形成条件,如温度、压强、结晶速率等,但并不是说结晶速率
越大越好;B选项,晶体有固定的熔、沸点;C选项,X射线衍射实验能够测出物质的内部结构,根据微
粒是否有规则的排列就能区分出晶体与非晶体;D选项,晶体的形成与晶体的自范性和各向异性都有密切
关系。
考法02 晶体的类型、结构与性质
1.四类晶体的比较
类型
分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体
比较
构成粒子 分子 原子 金属阳离子、自由电子 阴、阳离子
粒子间的相互
分子间作用力 共价键 金属键 离子键
作用力
硬度 较小 很大 有的很大,有的很小 较大
熔、沸点 较低 很高 有的很高,有的很低 较高
难溶于任何 大多易溶于水等极
溶解性 相似相溶 难溶于常见溶剂
溶剂 性溶剂中
一般不导电,溶 一般不具有 晶体不导电,水溶
导电、传热性 电和热的良导体
于水后有的导电 导电性 液或熔融态导电
2.常见晶体结构模型
(1)共价晶体①金刚石晶体中,每个C与相邻4 个C形成共价键,C—C—C夹角是109°28′,最小的环是六元环。含有1
mol C的金刚石中,形成的共价键是2 mol。
②SiO 晶体中,每个Si原子与4 个O原子成键,每个O原子与2 个硅原子形成共价键,最小的环是十二元
2
环,在“硅氧”四面体中,处于中心的是Si 原子,1 mol SiO 晶体中含有4 mol Si—O键。
2
(2)分子晶体
①干冰晶体中,每个CO 分子周围等距且紧邻的CO 分子有12 个。
2 2
②冰晶体中,每个水分子与相邻的4 个水分子以氢键相连接,含1 mol H O 的冰中,最多可形成2 mol氢
2
键。
(3)离子晶体
①NaCl型:在晶体中,每个Na+同时吸引6 个Cl-,每个Cl-同时吸引6 个Na+,配位数为6。每个晶胞含
4 个Na+和4 个 Cl-。
②CsCl型:在晶体中,每个Cl-吸引8 个 Cs+,每个Cs+吸引8 个Cl-,配位数为8。
(4)混合型晶体石墨层状晶体中,层与层之间的作用是分子间作用力,平均每个正六边形拥有2 个碳原子,C原子采取 sp 2
杂化方式。
3.过渡晶体
大多数晶体是这四种晶体类型之间的过渡晶体,以离子晶体和共价晶体之间的过渡为例,如 NaO、Al O
2 2 3
中既有离子键成分,也有共价键成分。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子( )
(2)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低( )
(3)离子晶体一定都含有金属元素( )
(4)金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体( )
(5)1 mol金刚石和1 mol SiO 中含有的共价键数目均为4N ( )
2 A
(6)氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等且最近的Na+共有6个( )
(7)冰中包含的作用力有范德华力、氢键和共价键( )
(8)离子晶体一定都含有金属元素( )
(9)金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体( )
(10)冰和固体碘晶体中相互作用力相同( )
【答案】(1)× (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)√ (8)× (9)√ (10)×
考向01 考查晶体类型的判断
【例1】(2024·湖南常德·一模)下列有关晶体类型的判断正确的是( )
A SiI :熔点120.5 ℃,沸点271.5 ℃ 共价晶体
4
B B:熔点2 300 ℃,沸点2 550 ℃,硬度大 金属晶体
C 锑:熔点630.74 ℃,沸点1 750 ℃,晶体导电 共价晶体
D FeCl :熔点282 ℃,易溶于水,也易溶于有机溶剂 分子晶体
3
【答案】D
【解析】A.SiI 的熔沸点比较低,属于分子晶体,A错误;B.B是非金属,熔沸点很高,硬度大,属于共价
4
晶体,B错误;C.Sb是金属,属于金属晶体,C错误;D.FeCl 熔点比较低,易溶于水和有机溶剂,属于分
3
子晶体,D正确。
考向02 考查晶体的结构
【例2】(2024·四川乐山·二模)下列有关晶体结构的叙述中错误的是( )A.金刚石的网状结构中,最小的环上有6个碳原子
B.分子晶体熔化时,不破坏共价键;共价晶体熔化时,破坏共价键
C.在金属铜的晶体中,由于存在自由电子,因此铜能导电
D.在氯化铯晶体中,每个氯离子周围最近且距离相等的氯离子有8个
【答案】D
【解析】A项,金刚石结构中,最小的环上有6个碳原子,正确;B项,分子晶体熔化时只是状态发生变
化,没有化学键的断裂,只破坏分子间作用力,共价晶体的构成微粒是原子,熔化时共价键被破坏,正确;
C项,金属晶体是由金属阳离子和自由电子构成的,在通电条件下,自由电子的定向移动使得金属晶体能
导电,正确;D项,在氯化铯晶体结构中,每个氯离子周围最近且距离相等的氯离子有6个,错误。
考向03 考查晶体熔、沸点高低的比较
【例3】(2024·四川乐山·二模)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。回答下列问题:
(1)晶体硅和碳化硅熔点较高的是________(填化学式)。
(2)硅和卤素单质反应可以得到SiX,SiX 的熔、沸点如下表:
4 4
SiF SiCl SiBr SiI
4 4 4 4
熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7
沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7
0 ℃时,SiF、SiCl 、SiBr 、SiI 呈液态的是________(填化学式),沸点依次升高的原因是
4 4 4 4
__________________________________________________________________。
【答案】(1)SiC (2)SiCl SiX 都是结构相似的分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增
4 4
大
【解析】(1)共价晶体的熔点取决于共价键的强弱,晶体硅和碳化硅都是共价晶体,碳原子的原子半径小于
硅原子,碳硅键的键长小于硅硅键、键能大于硅硅键,则碳化硅的熔点高于晶体硅。(2)由题给熔、沸点数
据可知,0 ℃时,四氟化硅为气态,四氯化硅为液态,四溴化硅、四碘化硅为固态;分子晶体的沸点取决
于分子间作用力的大小,SiX 都是结构相似的分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增大,
4
则SiX 的沸点依次升高。
4
【思维建模】物质熔、沸点高低比较规律
一般情况下,原子晶体>离子晶体>分子晶体,如:金刚石>NaCl>Cl ;金属晶体>分子晶体,如:
2
Na>Cl 。(金属晶体熔、沸点有的很高,如钨、铂等,有的则很低,如汞等)
2
原子
→→,如:金刚石>石英>晶体硅
晶体
离子 一般地说,阴阳离子的电荷数越多,离子半径越小,离子键越强,晶格能越大,熔、沸点就
晶体 越高。如:MgO>MgCl ,NaCl>CsCl
2
金属 金属离子半径越小,离子所带电荷数越多,其形成的金属键越强,金属单质的熔、沸点就越
晶体 高,如Al>Mg>Na
①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常的
分子
高。如HO>HTe>HSe>HS
晶体 2 2 2 2
②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如 SnH >GeH >SiH>
4 4 4CH
4
③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔沸点越高,如CO>
N
2
在同分异构体中,一般支链越多,熔、沸点越低,如正戊烷>异戊烷>新戊烷
【对点1】(2024·四川乐山·二模)根据表中给出的有关数据,判断下列说法错误的是( )
AlCl SiCl 晶体硼 金刚石 晶体硅
3 4
熔点/℃ 190 -68 2 573 >3 500 1 410
沸点/℃ 180 57 2 823 5 100 2 628
A.SiCl 是分子晶体
4
B.晶体硼是共价晶体
C.AlCl 是分子晶体,加热能升华
3
D.金刚石中的C—C键的强度比晶体硅中的Si—Si键弱
【答案】D
【解析】SiCl 、AlCl 的熔、沸点较低,都是分子晶体,AlCl 的沸点低于其熔点,故AlCl 加热能升华,
4 3 3 3
A、C项正确。晶体硼的熔、沸点较高,是共价晶体,B项正确。C的原子半径比Si的原子半径小,金刚
石中的C—C键的键长比晶体硅中的Si—Si键的键长短,则金刚石中的C—C键的键能比晶体硅中的Si—Si
键的键能大,故金刚石中的C—C键的强度比晶体硅中的Si—Si键的强,D项错误。
【对点2】(2024·陕西宝鸡·模拟)有关晶体的结构如图所示,下列说法不正确的是( )
A.在NaCl晶体中,距Cl-最近的Na+形成正八面体
B.在CaF 晶体中,每个晶胞平均含有4个Ca2+
2
C.冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体结构
D.该气态团簇分子的分子式为EF
【答案】D
【解析】氟化钙晶胞中,Ca2+位于顶点和面心,数目为8×+6×=4,故B正确;气态团簇分子不同于晶胞,
气态团簇分子中含有4个E原子、4个F原子,则分子式为EF 或FE,故D错误。
4 4 4 4
【对点3】(2024·辽宁大连·模拟)(1)Ti的四卤化合物熔点如下表所示,TiF 熔点高于其他三种卤化物,自
4
TiCl 至TiI 熔点依次升高,原因是_____________________________________________________________。
4 4
化合物 TiF TiCl TiBr TiI
4 4 4 4
熔点/℃ 377 -24.12 38.3 155
(2)Fe、Co、Ni是三种重要的金属元素,三种元素二价氧化物的晶胞类型相同,其熔点由高到低的顺序为__________________________。
(3)CdSnAs 是一种高迁移率的新型热电材料,回答下列问题:
2
①Sn为ⅣA族元素,单质Sn与干燥Cl 反应生成SnCl 。常温常压下SnCl 为无色液体,SnCl 空间构型为
2 4 4 4
____________,其固体的晶体类型为____________。
②NH 、PH 、AsH 的沸点由高到低的顺序为____________(填化学式)。
3 3 3
【答案】(1)TiF 为离子晶体,熔点高,其他三种均为分子晶体,随相对分子质量的增大分子间作用力增大,
4
熔点逐渐升高
(2)NiO>CoO>FeO
(3)①正四面体形 分子晶体 ②NH 、AsH 、PH
3 3 3
【解析】(2)三种元素二价氧化物均为离子晶体,由于离子半径Fe2+>Co2+>Ni2+,则离子键强度由大到小的
顺序为NiO>CoO>FeO,三种晶体的熔点由高到低的顺序为NiO>CoO>FeO。
【解析】(3)①Sn最外层有4个电子,与4个Cl形成4个σ键,因此SnCl 的空间构型为正四面体形;由题
4
给信息知SnCl 常温常压下为液体,说明SnCl 的熔点较低,所以其固体的晶体类型为分子晶体。②NH 、
4 4 3
PH 、AsH 均为分子晶体,NH 分子间存在氢键,因此沸点高于PH 、AsH ;AsH 的相对分子质量大于
3 3 3 3 3 3
PH ,因此AsH 的沸点高于PH ,即三者沸点由高到低的顺序为NH 、AsH 、PH 。
3 3 3 3 3 3
考法03 配合物与超分子
1.配位键
(1)孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。
(2)配位键
①配位键的形成:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成共价键。
②配位键的表示:常用“→”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如NH可表示为 ,在
NH中,虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同,但是一旦形成之后,4个共价键
就完全相同。
2.配合物
(1)配合物的组成。如[Cu(NH )]SO
3 4 4
(2)配合物的形成条件。3.超分子
(1)概念
若两个或多个分子相互“组合”在一起形成具有特定结构和功能的聚集体,能表现出不同于单个分子的性
质,可以把这种聚集体看成分子层次之上的分子,称为超分子。
(2)超分子内分子间的作用力
超分子内部分子之间通过非共价键相结合,包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成
的弱配位键等。
(3)超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。
(4)超分子的应用
在分子水平上进行分子设计,有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)配位键实质上是一种特殊的共价键( )
(2)提供孤电子对的微粒既可以是分子,也可以是离子( )
(3)有配位键的化合物就是配位化合物( )
(4)配位化合物都很稳定( )
(5)在配合物[Co(NH )Cl]Cl 中的Cl-均可与AgNO 反应生成AgCl沉淀( )
3 5 2 3
(6)Ni(CO) 是配合物,它是由中心原子与配体构成的( )
4
【答案】(1)√ (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)√
考向01 考查配合物
【例1】(2024·河北邢台·一模)Zn(OH) 溶于氨水可生成可溶性配合物[Zn(NH )](OH) ,下列说法正确的
2 3 4 2
是( )
A.根据上述信息可推导出氢氧化锌为两性氢氧化物
B.该配合物中只有离子键和配位键
C.形成该配合物的离子方程式为:Zn(OH) +4NH ===[Zn(NH)]2++2OH-
2 3 3 4
D.该配合离子中由NH 提供空轨道,Zn2+提供电子对
3
【答案】C
【解析】A.氢氧化锌虽然溶于氨水,但仅是一个特例,无法确定其为两性氢氧化物,A项错误;B.NH 与
3Zn2+之间形成配位键,而OH-与[Zn(NH )]2+之间为离子键,NH 中有共价键,B项错误;C.NH 与Zn2+形
3 4 3 3
成配位键,离子方程式为Zn(OH) +4NH ===[Zn(NH)]2++2OH-,C项正确;D.NH 中N无空轨道,提供
2 3 3 4 3
空轨道的是Zn2+,D项错误。
考向02 考查超分子
【例2】(2024·安徽亳州·二模)利用超分子可分离C 和C 。将C 、C 混合物加入一种空腔大小适配
60 70 60 70
C 的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是( )
60
A.第一电离能:CY
C.两种晶体都属于分子晶体 D.晶体密度:X>Y
【答案】C
【解析】A.由图可知,X为XeF ,空间构型为平面四边形,Y为XeF ,空间构型为直线形,则四氟化氙
4 2
分子和二氟化氙分子都是结构对称的非极性分子,故A错误;
B.XeF 分子中Xe原子的价层电子对数为6、孤对电子对数为2,XeF 分子中Xe原子的价层电子对数为
4 2
5、孤对电子对数为3,则XeF 分子中的孤对电子对数小于XeF ,故B错误;
4 2
C.由晶胞结构可知,XeF 和XeF 形成的晶体的构成微粒都是分子,都属于分子晶体,故C正确;
4 2
D.由晶胞结构可知,XeF 晶胞中位于顶点和体心的XeF 个数为8× +1=2,XeF 晶胞中位于顶点和体心
4 4 2
的的XeF 个数为8× +1=2,设XeF 和XeF 晶体的密度分别为dg/cm3、dg/cm3,晶胞体积之比为V(X):
2 4 2 1 2
V(Y)=17∶13,由晶胞的质量公式可得:d:d= : ,则XeF 晶体的密度小于XeF 晶体的密
1 2 4 2
度,故D错误;
故选C。
3.(2024·重庆·期中)有关晶体的结构如图所示,下列说法不正确的是
○ ● 晶胞(● )冰的结构模型 由E原子和F原子构成的气态团簇分子模型
A.在NaCl晶体中,距 最近的 形成正八面体
B.在 晶胞中, 的配位数为4
C.冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体结构
D.该气态团簇分子的分子式为EF
【答案】D
【解析】A.由晶胞结构可知与 距离最近的 有6个,围成正八面体,故A正确;
B. 距离最近的 有4个, 的配位数为4,虎B正确;
C.冰晶体中每个水分子通过氢键作用与周围四个水分子结合,形成四面体结构,故C正确;
D.该气态团簇分子的分子式为EF,故D错误;
4 4
故选:D。
4.(2024·黑龙江大庆·模拟预测)有关晶体的结构如下图所示。下列说法错误的是
A.在 晶体中,每个晶胞平均占有4个
B.在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键个数之比为
C.在 晶体中,阴阳离子的总个数为
D.由E原子和F原子构成的气态团簇分子的分子式为EF或FE
【答案】D
【解析】A.根据均摊原则,在CaF 晶体中,每个晶胞平均占有Ca2+数为 ,A正确;
2
B.在金刚石晶体中,每个碳原子都和4个碳原子形成4个碳碳键,每个碳碳键被2个碳原子共用,所以每个碳原子平均连有4× =2个碳碳键,因此碳原子与碳碳键的个数之比为1:2,B正确;
C. 是由1个Ca2+和1个 构成,在 晶体中,阴阳离子的总个数为 ,C正确;
D.团簇分子中每一个原子都归该分子所有,由图可知一个团簇分子中含有4个E和4个F,所以该气态团
簇分子的分子式为EF 或FE,D错误;
4 4 4 4
故选D。
5.(2024·江苏盐城·期中)下列说法正确的是
A.HPO 和HPO 是同素异形体
3 2 3 4
B. 和 的空间构型相同
C.HSO 中存在H-H极性共价键
2 4
D.如图所示晶胞的化学式是Na Cl
14 13
【答案】B
【解析】A.HPO 和HPO 是化合物,不是同素异形体,A错误;
3 2 3 4
B. 的中心原子S原子的价层电子对数为 ,为sp3杂化,空间构型为正四面体形;
的中心原子P原子的价层电子对数为 ,为sp3杂化,空间构型为正四面体形,B正确;
C.HSO 中存在O-H极性共价键,不存在氢氢键,C错误;
2 4
D.根据“均摊法”,晶胞中含 个Na、 个Cl,化学式是NaCl,D错误;
故选B。
6.(2024·安徽合肥·三模)部分含Fe或含Cu物质的分类与相应化合价关系如图1所示。下列推断不合理
的是
A.a能与HO(g)反应生成e
2
B.若金属单质a的晶胞如图2所示,其配位数为12C.新制的c可与麦芽糖反应生成b
D.c→d→e的转化中颜色变化为白色→红褐色→红棕色
【答案】A
【分析】由题干图1所示价类二维图可知,a为Fe或Cu,b为Cu O(Fe没有+1价),e为Fe O(Cu没有+3
2 2 3
价),c为Fe(OH) 或Cu(OH) ,d为Fe(OH) ,据此分析解题。
2 2 3
【解析】A.由分析可知,e为Fe O,铁能与HO(g)反应生成四氧化三铁,不是氧化铁,A错误;
2 3 2
B.根据晶胞图分析可知,该晶胞为面心立方晶胞,故其配位数为12,B正确;
C.由分析可知,c为Fe(OH) 或Cu(OH) ,b为Cu O,则新制的氢氧化铜可与麦芽糖(含有醛基)反应生成
2 2 2
氧化亚铜,C正确;
D.由分析可知,氢氧化亚铁、氢氧化铁、氧化铁的颜色分别为白色、红褐色、红棕色,D正确;
故答案为:A。
7.(2024·河北秦皇岛·三模)碳化钛在航空航天、机械加工等领域应用广泛。其晶胞结构如图所示。当
TiC中的C原子被N原子取代时,则产生 ,其性能与x的值有关。下列说法正确的是
A.x值会影响碳氮化钛的晶胞边长,x越大,则晶胞边长越长
B.C原子位于Ti形成的四面体空隙中
C.离Ti原子最近的且距离相等的C原子的数目为8
D.碳化钛具有高熔点、高硬度的特点
【答案】D
【解析】A.由于N原子半径小于C原子,故x值会影响碳氮化钛的晶胞边长,x越大,则晶胞边长越
小,A错误;
B.由晶胞知,C原子位于Ti形成的八面体空隙中,B错误;
C.由晶胞知,Ti原子位于C形成的八面体空隙中,离Ti原子最近的且距离相等的C原子的数目为6,C
错误;
D.碳化钛是共价晶体,具有高熔点、高硬度的特点,D正确;
本题选D。
8.(2024·河北衡水·质检)下列物质性质的变化规律,与共价键的键能大小有关的是
①F、Cl、Br 、I 的熔点、沸点逐渐升高
2 2 2 2
②HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱
③金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅
④H O的沸点高于HS的沸点
2 2A.①② B.②③ C.①④ D.②④
【答案】B
【解析】①F、Cl、Br 、I 均为分子晶体,熔沸点与共价键无关,只与分子间作用力有关,①不符合题
2 2 2 2
意;
②HX的热稳定性与H-X的键能大小有关,其非金属性越强,对应的氢化物的稳定性就越强,非金属性
F>Cl>Br>I,因此HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱,②符合题意;
③金刚石和晶体硅都是共价晶体,则它们的硬度、熔点、沸点都是由共价键的强弱决定的,因C-C键的
键能大于Si-Si键,所以金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅,③符合题意;
④H O的沸点高于HS是因为HO分子间形成氢键,与共价键无关,④不符合题意;
2 2 2
综合可知符合题意的是②③;
故答案选B。
9.(2024··辽宁大连·期中)氯化钠的一种晶胞结构如图所示,下列有关氯化钠的说法正确的是
A.该晶胞结构中有6个Na+和6个Cl-
B.Na+的配位数为4
C.117g氯化钠中有2molNaCl分子
D.将晶胞沿体对角线AB作投影,CD两原子的投影将相互重合
【答案】D
【解析】A. Na+位于晶胞结构的棱心和体心上,Cl-位于晶胞结构的顶点和面心上,故Na+的个数为
,Cl-的个数为 ,A错误;
B.由NaCl的晶胞结构示意图可知,Na+的配位数为6,B错误;
C.NaCl是离子化合物,故其中只存在Na+和Cl-,不存在NaCl分子,C错误;
D.由NaCl的晶胞结构示意图可知,对角线AB和CD两原子的连线为平行关系,故将晶胞沿体对角线AB
作投影,CD两原子的投影将相互重合,D正确;
故选D。
10.(2024·江苏苏州·期中)石墨烯是从石墨材料中剥离出来,由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维
晶体。下列关于石墨与石墨烯的说法正确的是A.从石墨中剥离石墨烯需要破坏化学键
B.石墨中的碳原子采取sp3杂化
C.石墨属于混合型晶体,层与层之间存在分子间作用力;层内碳原子间存在共价键,石墨能导电,存在
金属键
D.石墨烯中平均每个六元碳环含有3个碳原子
【答案】C
【解析】A.石墨晶体中,层与层之间的作用力为分子间作用力,从石墨中剥离石墨烯需要破坏分子间作
用力,故A错误;
B.石墨中的碳原子采取sp2杂化,故B错误;
C.石墨属于混合型晶体,层与层之间存在分子间作用力,层内碳原子间存在共价键,石墨能导电,存在
金属键,故C正确;
D.每个C原子为3个环共有,则石墨烯中平均每个六元碳环含有碳原子数为6× =2,故D错误;
故选C。
11.(2024·四川成都·模拟预测)常用于检验 的试剂为 ,反应生成的蓝色沉淀其晶体中基
本单元的部分结构如图。下列说法正确的是
A.如图可表示蓝色晶体的一个晶胞
B.由如图结构可推测 中N为配位原子
C.1个上述结构有1个单位负电荷
D. 有 个 键
【答案】B
【解析】A.蓝色晶体化学式为 ,阴离子 ,阳离子是K+、Fe2+ ,图中几何体是的重复单位,不能表示一个晶胞,故A错误;
B. 中的铁为 ,图中与 配位的原子为N原子,故B正确;
C.上述单位中含有 的个数为 ,含有 的个数为 ,则正电荷为 ,含
有 个数为 ,则负电荷数量为3,则1个上述结构有0.5个单位负电荷,故C错误;
D. ,中含有6个配位键, 内部含有1个 键,2个π键,则 有 键
个 键,故D错误;
故选B。
12.(2024·江苏宿迁·一模)硼可用镁热还原 制备,晶体硼硬度与金刚石相近。B与Mg形成超导材
料X,B层与Mg层交替排列,结构如图。下列说法不正确的是
A.晶体硼为共价晶体 B. 离子中的H-B-H键角为109.5°
C. 分子中存在配位键 D.超导材料Ⅹ的化学式为
【答案】D
【解析】A.晶体硼硬度与金刚石相近,金刚石是共价晶体,所以晶体硼也属于共价晶体,A正确;
B. 离子中中心原子B的价层电子对数为4,采取sp3杂化,所以H-B-H键角为109.5°,B正确;
C.在NH BH 中B原子为sp3杂化,其中,1个B原子与3个H原子形成3个共价键,N提供孤电子对,B
3 3
提供空轨道形成1个配位键,C正确;
D.观察图甲,由均摊法,晶胞中所含B原子个数为6,Mg原子个数为 =3,则硼化镁的化学
式为MgB ,D错误;
2
故选D。
13.(2024·江苏连云港·模拟预测)工业上将硫铁矿 在沸腾炉中煅烧得 , 在接触室中发生:
, 在吸收塔中生成 ,可用氨水处理尾气。金
属硫化物无论是易溶或微溶于水,都会发生一定程度的水解。一定条件下硫与氟气反应可得 和 两种
气体。 遇水立即水解生成HF和 。 不溶于水、无味无毒、极不活泼且具有优良绝缘性。下列有
关说法正确的是A. 中 核外电子排布式为
B. 分子中的键角为120°
C. 晶胞如图,每个 周围最近且距离相等的 有6个
D.向接触室中投入 和过量 ,充分反应后能放出196kJ的热量
【答案】C
【解析】A.Fe元素原子序数为26,基态原子核外电子排布式为[Ar]3d64s2,故Fe2+核外电子排布式为
[Ar]3d6,A错误;
B.SO 分子中心原子S原子为sp2杂化,由于S原子有一对孤对电子,对成键电子有排斥,故SO 分子的
2 2
键角小于120°,B错误;
C.根据晶胞,白色球处于晶胞顶点和面心,根据均摊法,个数为 =4,黑色球在晶胞内,个数
为8,根据NaS的组成比,黑色球为Na+,白色球为S2-,根据晶胞结构故每个Na+周围最近且距离相等的
2
Na+有6个,C正确;
D.热化学方程式表示完全反应的能量变化,向接触室中投入2mol SO 和过量O,由于反应是可逆反应,
2 2
2mol SO 不能完全反应,故充分反应后放出的热量小于196kJ,D错误;
2
本题选C。
14.(2024·湖北黄冈·模拟预测)科研工作者合成了低温超导化合物 ,再利用低温去插层法,获得了一
个新化合物 。二者的晶体结构如图所示,下列说法不正确的是
A.去插层过程实质是将 中 元素转化为 去除
B. 的化学式为
C. 中 原子填充了 原子构成的正八面体空隙D. 中与 原子最临近的 原子有8个
【答案】C
【解析】A.去插层过程中Cs元素均转化为CsI,故A正确;
B.根据均摊原则,晶胞中含有V原子数 、Se原子数 、O原子数 ,
N的化学式为 ,故B正确;
C.N中V原子位于Se原子围成的正方形中心,故C错误;
D.根据图示,观察M的结构,与Cs原子最临近的Se原子有8个,故D正确;
故答案选C。
15.(2024·湖南长沙·三模)氟化钾镁是一种具有优良光学性能的材料,主要应用于激光领域,其立方晶
胞结构如图。 表示阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是
A. 的配位数为8
B.氟化钾镁晶体的化学式为
C.每个 位于距其最近且等距的 构成的正八面体空隙中
D.若 位于晶胞的体心,则 位于晶胞的面心
【答案】A
【解析】A.由图可知,离 等距离且最近的F-位于棱心,即K+的配位数为12,故A错误;
B.由均摊法可知,一个晶胞中Mg2+个数为8× =1,F-个数为12× =3,K+个数为1,所以氟化钾镁晶体的
化学式为 ,故B正确;
C.距 最近且等距的 个数为6,6个F-构成正八面体, 在构成的正八面体的体心,故C正确;
D.由图可知, 位于顶点, 位于棱心,所以若 位于晶胞的体心,则 位于晶胞的面心,故D
正确;
故答案为:A。
1.(2024·湖北卷)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”,能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是
芳烃 芘 并四苯 蒄
结构
结合常数 385 3764 176000
A. 芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子
B. 并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同
C. 从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘
D. 芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合
【答案】B
【解析】“分子客车”能装载多种稠环芳香烃,故芳烃与“分子客车”通过分子间作用力形成分子聚集体——
超分子,A项正确;“分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm,从长的方向观察,有与并四苯分子适配的结
构,从高的方向观察则缺少合适结构,故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性,B项错误;芘与“分子
客车”中中间部分结构大小适配,故从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘,C项正确;芘、并四苯、
蒄中π电子数逐渐增多,与“分子客车”的结合常数逐渐增大,而结合常数越大越稳定,故芳烃π电子数越
多越有利于和“分子客车”结合,D项正确;答案选B。
2.(2024·辽宁卷)环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构,腔内极性较小,腔外极性较大,可包合
某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错
误的是
.
A 环六糊精属于寡糖
B. 非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子C. 图2中甲氧基对位暴露在反应环境中
D. 可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚
【答案】B
【解析】1mol糖水解后能产生2~10mol单糖的糖称为寡糖或者低聚糖,环六糊精是葡萄糖的缩合物,属于
寡糖,A正确;要和环六糊精形成超分子,该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸,故不是所有的
非极性分子都可以被环六糊精包含形成超分子,B错误;由于环六糊精腔内极性小,可以将苯环包含在其
中,腔外极性大,故将极性基团甲氧基暴露在反应环境中,C正确;环六糊精空腔外有多个羟基,可以和
水形成分子间氢键,故环六糊精能溶解在水中,而氯代苯甲醚不溶于水,所以可以选择水作为萃取剂分离
环六糊精和氯代苯甲醚,D正确;故选B。
3.(2024·辽宁卷)如下反应相关元素中,W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,基态X原子的
核外电子有5种空间运动状态,基态Y、Z原子有两个未成对电子,Q是ds区元素,焰色试验呈绿色。下
列说法错误的是
A. 单质沸点: B. 简单氢化物键角:
C. 反应过程中有蓝色沉淀产生 D. 是配合物,配位原子是Y
【答案】D
【解析】Q是ds区元素,焰色试验呈绿色,则Q为Cu元素;空间运动状态数是指电子占据的轨道数,基
态X原子的核外电子有5种空间运动状态,则X为第2周期元素,满足此条件的主族元素有N(1s22s22p3)、
O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5);X、Y、Z为原子序数依次增大,基态Y、Z原子有两个未成对电子,若Y、Z
为第2周期元素,则满足条件的可能为C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4),C原子序数小于N,所以Y不可能为
C,若Y、Z为第3周期元素,则满足条件的可能为Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4),Y、Z可与Cu
形成CuZY ,而O、Si、S中只有O和S形成的 才能形成CuZY ,所以Y、Z分别为O、S元素,则X
4 4
只能为N;W能与X形成WX,则W为IA族或VIIA族元素,但W原子序数小于N,所以W为H元素,
3
综上所述,W、X、Y、Z、Q分别为H、N、O、S、Cu。W、Y、Z分别为H、O、S,S单质常温下呈固
态,其沸点高于氧气和氢气,O 和H 均为分子晶体,O 的相对分子质量大于H,O 的范德华力大于 H,
2 2 2 2 2 2
所以沸点O>H,即沸点S>O>H,故A正确;Y、X的 简单氢化物分别为HO和NH ,HO的中心原
2 2 2 2 2 3 2
子O原子的价层电子对数为2+ ×(6-2×1)=4、孤电子对数为2,空间构型为V形,键角约105º,NH 的
3
中心原子N原子的价层电子对数为3+ ×(5-3×1)=4、孤电子对数为1,空间构型为三角锥形,键角约
107º18´,所以键角: ,故B正确;硫酸铜溶液中滴加氨水,氨水不足时生成蓝色沉淀氢氧化铜,
氨水过量时氢氧化铜溶解,生成Cu(NH )SO ,即反应过程中有蓝色沉淀产生,故C正确;
3 4 4
为Cu(NH )SO ,其中铜离子提供空轨道、NH 的N原子提供孤电子对,两者形成配位键,配位原子为
3 4 4 3
N,故D错误;故选D。4.(2024·山东卷)下列物质均为共价晶体且成键结构相似,其中熔点最低的是
A. 金刚石(C) B. 单晶硅( ) C. 金刚砂( ) D. 氮化硼( ,立方相)
【答案】B
【解析】金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼(BN),都为共价晶体,结构相似,则原子半径
越大,键长越长,键能越小,熔沸点越低,在这几种晶体中,键长Si-Si>Si-C>B-N>C-C,所以熔点最低的
为单晶硅。故选B。
5.(2024·新课标卷)我国科学家最近研究的一种无机盐 纳米药物具有高效的细胞内亚铁离
子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的
外层电子数是其内层电子数的2倍,X和Y的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z的M层未成对电子数
为4。下列叙述错误的是
A. W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高
B. 在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为
C. Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液,可以溶于 溶液
D. 中 提供电子对与 形成配位键
【答案】A
【解析】W、X 、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数
是其内层电子数的2倍,则W为C元素;每个周期的ⅡA和ⅤA的元素的第一电离能都比左右相邻元素
的高,由于配合物 中Y在外界,Y可形成简单阳离子,则Y属于金属元素,故X和Y分别
为N和Mg;Z的M层未成对电子数为4,则其3d轨道上有4个不成对电子,其价电子排布式为 ,
Z为Fe元素, 为 。W、X、 Y、Z四种元素的单质中,N元素的单质形成
分子晶体,Mg和Fe均形成金属晶体,C元素既可以形成金刚石又可以形成石墨,石墨的熔点最高,A不
正确;在X的简单氢化物是 ,其中C原子轨道杂化类型为 ,B正确;Y的氢氧化物是
,其属于中强碱,其难溶于水,难溶于 溶液,但是,由于 电离产生的 可以破坏
的沉淀溶解平衡,因此 可以溶于 溶液,C正确; 中 提供
电子对与 形成配位键,D正确;综上所述,本题选A。
6.(2024·浙江卷)物质微观结构决定宏观性质,进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是
选
结构或性质 用途
项
A 石墨呈层状结构,层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂
B 具有氧化性 可用作漂白剂C 聚丙烯酸钠( )中含有亲水基团 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂
冠醚18-冠-6空腔直径( )与 直径(
冠醚18-冠-6可识别 ,能增大 在有机
D
)接近 溶剂中的溶解度
【答案】B
【解析】石墨呈层状结构,层间以范德华力结合,该作用力较小,层与层容易滑动,石墨可用作润滑剂,
A正确; 具有漂白性,可用作漂白剂,B错误;聚丙烯酸钠( )中含有亲水基团-COO-,
聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂,C正确;冠醚18-冠-6空腔直径( )与 直径( )
接近,可识别 ,使K+存在于其空腔中,进而能增大 在有机溶剂中的溶解度,D正确;故选B。
7.(2024·浙江卷)X、Y、Z、M四种主族元素,原子序数依次增大,分别位于三个不同短周期,Y与M同
主族,Y与Z核电荷数相差2,Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍。下列说法不正确的是
A. 键角: B. 分子的极性:
C. 共价晶体熔点: D. 热稳定性:
【答案】B
【解析】X、Y、Z、M四种主族元素,原子序数依次增大,分别位于三个不同短周期,Y与M同主族,Y
与Z核电荷数相差2,Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍,则Z为O元素,Y为C元素,X为H
元素,M为Si元素。A. 为 ,其中C原子的杂化类型为 , 的空间构型为平面正三角形,
键角为120°; 为 ,其中C原子的杂化类型为 , 的空间构型为三角锥形,由于C原子还
有1个孤电子对,故键角小于109°28´,因此,键角的大小关系为 ,A正确; 为
,其为直线形分子,分子结构对称,分子中正负电荷的重心是重合的,故其为百极性分子;
分子结构不对称,分子中正负电荷的重心是不重合的,故其为极性分子,因此,两者极性的大小关系为
,B不正确;金则石和晶体硅均为共价晶体,但是由于C的原子半径小于Si,因此,C—C键
的键能大于Si—Si键的,故共价晶体熔点较高的是金刚石,C正确; 元素的非金属性越强,其气态氢
化物的热稳定性越强;C的非金属性强于Si,因此,甲烷的稳定热稳定性较高,D正确;综上所述,本题
选B。
8.(2024·安徽卷)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物( ),其立方晶胞和导电
时 迁移过程如下图所示。已知该氧化物中 为 价, 为 价。下列说法错误的是A. 导电时, 和 的价态不变 B. 若 , 与空位的数目相等
C. 与体心最邻近的O原子数为12 D. 导电时、空位移动方向与电流方向相反
【答案】B
【解析】根据题意,导电时Li+发生迁移,化合价不变,则Ti和La的价态不变,A项正确;根据“均摊
法”,1个晶胞中含Ti:8× =1个,含O:12× =3个,含La或Li或空位共:1个,若x= ,则La和空
位共 ,n(La)+n(空位)= ,结合正负化合价代数和为0,(+1)× +(+3)×n(La)+(+4)×1+(-2)×3=0,解得
n(La)= 、n(空位)= ,Li+与空位数目不相等,B项错误;由立方晶胞的结构可知,与体心最邻近的O原
子数为12,即位于棱心的12个O原子,C项正确;导电时Li+向阴极移动方向,即与电流方向相同,则空
位移动方向与电流方向相反,D项正确;答案选B。
9.(2024·甘肃卷) 晶体中,多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所示,其中部分结构显示为图
乙,下列说法错误的是
A. 电负性: B. 单质 是金属晶体
C. 晶体中存在范德华力 D. 离子的配位数为3
【答案】D
【解析】电负性越大的元素吸引电子的能力越强,活泼金属的电负性小于活泼非金属,因此,Mg的电负
性小于 Cl,A正确;金属晶体包括金属单质及合金,单质Mg是金属晶体,B正确;由晶体结构可知,该
结构中存在层状结构,层与层之间存在范德华力,C正确;由图乙中结构可知,每 个 与周围有6个
最近且距离相等,因此 , 的配位数为6,D错误;综上所述,本题选D。10.(2023·江苏卷)元素C、Si、Ge位于周期表中ⅣA族。下列说法正确的是
A. 原子半径: B. 第一电离能:
C. 碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体 D. 可在周期表中元素Si附近寻找新半导体材料
【答案】D
【解析】同主族元素原子半径从上往下原子半径增大,故原子半径: ,A错误;同
周期主族元素,从上往下原子半径增大,更易失电子,第一电离能: ,B错误;
晶体硅、SiC均为共价晶体,碳单质中金刚石为共价晶体,而石墨为混合晶体,C 为分子晶体,C错误;
60
周期表中元素Si附近存在许多准金属,可在其周围寻找半导体材料,D正确。 故选D。
11.(2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( )
选
性质差异 结构因素
项
A 沸点:正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力
B 熔点: (1040℃)远高于 (178℃升华) 晶体类型
C 酸性: ( )远强于 ( ) 羟基极性
D 溶解度(20℃): (29g)大于 (8g) 阴离子电荷
【答案】D
【解析】正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体,由于新戊烷支链多,对称性好,分子间作用力小,所
以沸点较低,故A正确;AlF 为离子化合物,形成的晶体为离子晶体,熔点较高,AlCl 为共价化合物,形
3 3
成的晶体为分子晶体,熔点较低,则AlF 熔点远高于AlCl ,故B正确;由于电负性F>H,C-F键极性大于
3 3
C-H键,使得羧基上的羟基极性增强,氢原子更容易电离,酸性增强,故C正确;碳酸氢钠在水中的溶解
度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO -间存在氢键,与晶格能大小无关,即与阴离子电荷无关,故
3
D错误;故选D。
12.(2023·湖南卷第4题)下列有关物质结构和性质的说法错误的是
A. 含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B. 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C. 酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D. 冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子
【答案】D
【解析】手性分子中含有手性碳原子,可以利用分子中知否含有手性碳原子区分物质是否含有手性,A正
确;邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键,分子内氢键可以降低物质的熔沸点,因此邻羟基苯甲醛的熔沸点低
于对羟基苯甲醛的熔沸点,B正确;酰胺在酸性条件下反应生成羧基和氨基,在碱性条件下反应生成羧酸
盐和氨气,二者均为水解反应,C正确;冠醚(18-冠-6)的空穴大小为260~320pm,可以适配K+(276pm)、Rb+(304pm),冠醚与离子之间以配位键的形式结合,属强相互作用,D错误;故选D。
13.(2023·重庆卷第9题)配合物[MA L]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示,下列说法错误的
2 2
是
A. 中心原子的配位数是4 B. 晶胞中配合物分子的数目为2
C. 晶体中相邻分子间存在范德华力 D. 该晶体属于混合型晶体
【答案】D
【解析】由题干配合物[MA L]的分子结构示意图可知,中心原子M周围形成了4个配位键,故中心原子
2 2
M的配位数是4,A正确;由题干图示晶胞结构可知,晶胞中配合物分子的数目为2,B正确;由题干信息
可知,该晶体为由分子组成的分子晶体,故晶体中相邻分子间存在范德华力,C正确;由题干信息可知,
该晶体为由分子组成的分子晶体,D错误;故选D。
14.(2023·北京,1)中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔,是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是( )
A.三种物质中均有碳碳原子间的σ键
B.三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C.三种物质的晶体类型相同
D.三种物质均能导电
【答案】A
【解析】金刚石中所有碳原子均采用sp3杂化,石墨中所有碳原子均采用sp2杂化,石墨炔中苯环上的碳原
子采用sp2杂化,碳碳三键上的碳原子采用sp杂化,B项错误;金刚石为共价晶体,石墨为混合型晶体,
石墨炔为分子晶体,C项错误;金刚石不能导电,D项错误。
15.(2023·山东,5)石墨与F 在450 ℃反应,石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF),该物质仍具润滑
2 x
性,其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是( )A.与石墨相比,(CF) 导电性增强
x
B.与石墨相比,(CF) 抗氧化性增强
x
C.(CF) 中C—C的键长比C—F短
x
D.1 mol (CF) 中含有2x mol共价单键
x
【答案】B
【解析】石墨晶体中每个碳原子上未参与杂化的1个2p轨道上电子在层内离域运动,故石墨晶体能导电,
而(CF) 中没有未参与杂化的2p轨道上的电子,故与石墨相比,(CF) 导电性减弱,A错误;石墨层间插入
x x
F后形成的C—F键长短,键能极大,分子结构稳定性增强,抗氧化性增强,B正确,C错误;由题干结构
示意图可知,在(CF) 中每个C与周围的3个碳原子、1个F原子形成共价键,每个C—C被2个碳原子共
x
用,即1 mol (CF) 中含有2.5x mol共价单键,D错误。
x
16.(2022·江苏卷)下列说法正确的是
A. 金刚石与石墨烯中的 夹角都为
B. 、 都是由极性键构成的非极性分子
C. 锗原子( )基态核外电子排布式为
D. ⅣA族元素单质的晶体类型相同
【答案】B
【解析】金刚石中的碳原子为正四面体结构, 夹角为109°28′,故A错误; 的化学键为Si-H,
为极性键,为正四面体,正负电荷中心重合,为非极性分子; 的化学键为Si-Cl,为极性键,为正四
面体,正负电荷中心重合,为非极性分子,故B正确;锗原子( )基态核外电子排布式为[Ar] ,
故C错误;ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨为混合晶体,而硅形成的晶体硅为共价晶体,故D错误;故
选B。
17.(2022•山东卷)AlN、GaN属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似,晶体中只存在
键、 键。下列说法错误的是( )
A. 的熔点高于 B.晶体中所有化学键均为极性键
C.晶体中所有原子均采取sp3杂化 D.晶体中所有原子的配位数均相同
【答案】A
【解析】根据元素周期表,Al和Ga均为第ⅢA元素,N属于第ⅤA元素,结合题意AlN、GaN的成键结
构与金刚石相似,则其为共价晶体,且其与金刚石互为等电子体,等电子体之间的结构和性质相似,
AlN、GaN晶体中,N原子与其相邻的原子形成3个普通共价键和1个配位键。A项,因为AlN、GaN为
结构相似的共价晶体,由于Al原子的半径小于Ga,N—Al的键长小于N—Ga的,则N—Al的键能较大,
键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高,故GaN的熔点低于AlN,A说错误;B项,不同种元素的原子
之间形成的共价键为极性键,故两种晶体中所有化学键均为极性键,B说法正确;C项,金刚石中每个C
原子形成4个共价键(即C原子的价层电子对数为4),C原子无孤电子对,故C原子均采取sp3杂化;由于
AlN、GaN与金刚石互为等电子体,则其晶体中所有原子均采取sp3杂化,C说法正确;D项,金刚石中每个C原子与其周围4个C原子形成共价键,即C原子的配位数是4,由于AlN、GaN与金刚石互为等电子
体,则其晶体中所有原子的配位数也均为4,D说法正确。故选A。
18.(2022·湖北,7)C 在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关于该碳玻
60
璃的说法错误的是( )
A.具有自范性
B.与C 互为同素异形体
60
C.含有sp3杂化的碳原子
D.化学性质与金刚石有差异
【答案】A
【解析】自范性是晶体的性质,碳玻璃为非晶态,所以没有自范性,A错误;碳玻璃和C 均是由碳元素
60
形成的不同的单质,所以互为同素异形体,B正确;金刚石与碳玻璃互为同素异形体,性质差异主要表现
在物理性质上,化学性质上也有差异,D正确。
19.(2022·山东卷) 、 属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似,晶体中只存在
键、 键。下列说法错误的是
A. 的熔点高于 B. 晶体中所有化学键均为极性键
C. 晶体中所有原子均采取 杂化 D. 晶体中所有原子的配位数均相同
【答案】A
【解析】Al和Ga均为第ⅢA元素,N属于第ⅤA元素,AlN、GaN的成键结构与金刚石相似,则其为共
价晶体,且其与金刚石互为等电子体,等电子体之间的结构和性质相似。AlN、GaN晶体中,N原子与其
相邻的原子形成3个普通共价键和1个配位键。因为AlN、GaN为结构相似的共价晶体,由于Al原子的半
径小于Ga,N—Al的键长小于N—Ga的,则N—Al的键能较大,键能越大则其对应的共价晶体的熔点越
高,故GaN的熔点低于AlN,A说错误;不同种元素的原子之间形成的共价键为极性键,故两种晶体中所
有化学键均为极性键,B说法正确;金刚石中每个C原子形成4个共价键(即C原子的价层电子对数为
4),C原子无孤电子对,故C原子均采取sp3杂化;由于AlN、GaN与金刚石互为等电子体,则其晶体中
所有原子均采取sp3杂化,C说法正确;金刚石中每个C原子与其周围4个C原子形成共价键,即C原子
的配位数是4,由于AlN、GaN与金刚石互为等电子体,则其晶体中所有原子的配位数也均为4,D说法正
确。综上所述,故选A。