文档内容
考点 3 化学平衡常数及转化率的计算
1.3年真题考点分布
考点分布
年份 卷区
化学平衡常数 转化率的计算 化学平衡图像 综合应用
湖北 √ √ √
2023
湖南 √ √ √
海南 √ √ √
2022 湖南 √ √ √
江苏 √ √ √ √
湖北 √ √ √
2021
湖南 √ √ √
2.命题规律及备考策略
【命题规律】近3年新高考卷对于该专题主要考查:
(1)书写化学平衡常数表达式;
(2)计算平衡常数;
(3)运用平衡常数判断反应方向;
(4)平衡常数与外界因素关系。
(5)转化率的有关计算。
【备考策略】有关平衡常数和转化率的有关计算有所增加,常结合图像或表格进行考查,意在考查考生变化观
念与平衡思想、证据推理与模型认知的学科素养,以及知识整合、科学思维的关键能力。
【命题预测】化学平衡常数、反应物转化率将以生产、生活实际为载体,结合化学图像共同考查继续成为高考
命题热点。能书写平衡常数表达式,能进行平衡常数、转化率的简单计算,能利用平衡常数和浓度商的关系判
断化学反应是否达到平衡及平衡移动的方向。
考法 1 化学平衡常数及应用
1.化学平衡常数
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,
用符号K表示。
2.表达式
(1)对于反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),K=(计算K利用的是物质的平衡浓度,而不是任意时刻浓度,
也不能用物质的量。固体和纯液体物质的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。(2)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,化学反应方向改变或化学计量数改变,化学平衡常数均发生改
变。举例如下:
化学方程式 平衡常数 关系式
N(g)+3H(g) 2NH (g) K =
2 2 3 1
K =
2
N(g)+H(g) NH (g) K =
2 2 3 2
K =
3
2NH (g) N(g)+3H(g) K =
3 2 2 3
3.注意事项
(1)K值越大,反应物的转化率越高,正反应进行的程度越大。
(2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
(3)催化剂能加快化学反应速率,但对化学平衡常数无影响。
4.应用
(1)判断可逆反应进行的程度
K值大,说明反应进行的程度大,反应物的转化率高;K值小,说明反应进行的程度小,反应物的转化率低。
K <10-5 10-5~105 >105
反应程度 很难进行 反应可逆 反应可接近完全
(2)判断化学反应进行的方向
对于可逆反应aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),在一定温度下的任意时刻,反应物与生成物浓度有如下关系:
Q=,称为浓度商。
Q<K 反应向正反应方向进行,v >v
正 逆
Q=K 反应处于化学平衡状态,v =v
正 逆
Q>K 反应向逆反应方向进行,v <v
正 逆
(3)判断可逆反应的热效应
【典例1】(天津市河西区2023届高三下学期二模)向恒温恒容密闭容器中通入 和 ,一定条件
下反应 达到平衡后,再通入一定量的 ,再次达到新平衡。下列有关判断正确的
是
A. 始终不变 B.反应平衡常数增大
C.逆反应速率减小 D. 的转化率增大1. (江苏省海门中学2023届高三下学期模拟)纳米级 具有优良的催化性能。工业上用炭粉在高温条件下
还原CuO制取 : ,下列说法正确的是
A.其它条件不变,及时移出CO可降低逆反应速率,提高 的产率
B.其它条件不变,加入更多的炭粉可加快正反应速率,提高CuO的转化率
C.该反应的平衡常数表达式为
D.上述反应中生成1mol ,转移电子数目为
考法 2 转化率及其计算
1.明确三个量——起始量、变化量、平衡量
N + 3H 2NH
2 2 3
起始量 1 3 0
变化量 a b c
平衡量 1-a 3-b c
①反应物的平衡量=起始量-转化量。
②生成物的平衡量=起始量+转化量。
③各物质变化浓度之比等于它们在化学方程式中化学计量数之比。变化浓度是联系化学方程式、平衡浓度、起
始浓度、转化率、化学反应速率的桥梁。因此抓住变化浓度是解题的关键。
2.掌握四个公式
(1)反应物的转化率=×100%=×100%。
(2)生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产率
越大。产率=×100%。
(3)平衡时混合物组分的百分含量=×100%。
(4)某组分的体积分数=×100%。
3.答题模板
反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量分别为a mol、b mol,达到平衡后,A的转化
量为mx mol,容器容积为V L,则有以下关系:
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
起始/mol a b 0 0
转化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx对于反应物:n(平)=n(始)-n(转)
对于生成物:n(平)=n(始)+n(转)
则有:①K=
②c (A)= mol·L-1
平
③α(A) =×100%,α(A)∶α(B)=∶=
平
④φ(A)=×100%
⑤=
⑥ = g·L-1[其中M(A)、M(B)分别为A、B的摩尔质量]
混
⑦平衡时体系的平均摩尔质量:
= g·mol-1
4.平衡转化率的分析与判断方法
(1)反应aA(g)+bB(g ) cC(g)+dD(g)的转化率分析
①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率提高,A的转化率降低。
③若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器容积,气体反应物的转化率与化学
计量数有关。
(2)反应mA(g ) nB(g)+qC(g)的转化率分析
在T、V不变时,增加A的量,等效于压缩容器容积,A的转化率与化学计量数有关。
增大c(A)
【方法技巧】转化率大小变化分析
判断反应物转化率的变化时,不要把平衡正向移动与反应物转化率提高等同起来,要视具体情况而定。常见有
以下几种情形:
反应类型 条件的改变 反应物转化率的变化
恒容时只增加反
反应物A的转化率减小,反应物B的转化率增大
应物A的用量
恒温恒压条件下 反应物转化率不变
有多种反应物的可逆 反应物A和B的转化率
m+n>p+q
反应:mA(g)+nB(g) 均增大
同等倍数地增大
pC(g)+qD(g)
反应物A、B的
恒温恒容 反应物A和B的转化率
量 条件下
m+n<p+q
均减小
反应物A和B的转化率
m+n=p+q
均不变
恒温恒压
反应物转化率不变
只有一种反应物的可 条件下
逆反应:mA(g)
增加反应物A的
m>n+p 反应物A的转化率增大
用量 恒温恒容
nB(g)+pC(g) 条件下
m<n+p 反应物A的转化率减小
m=n+p 反应物A的转化率不变【典例2】(北京市第四中学2023届高三模拟)向一容积可变密闭容器中充入等物质的量的A、B,发生反
应:2A(g)+2B(g ) 3C(s)+4D(g)在不同压强下,该反应平衡常数随温度变化如表所示。下列判断正确的是
压强Mpa
平衡常数 1.0 1.5 2.0
温度/℃
300 a b 16
516 c 64 d
800 160 f g
A.c>a,g>f B.正反应是放热反应
C.2.0MPa、800℃时,A的转化率最小 D.1.5MPa、300℃时,B的转化率为50%
1.(广东省深圳市高级中学2023届高三模拟)氨催化氧化是硝酸工业的基础。工业上以氨气和氧气为原料,
利用“氨催化氧化法”生产NO,在Pt-Rh合金催化剂作用下,发生主反应Ⅰ和副反应Ⅱ:
Ⅰ.4NH (g) + 5O(g) 4NO(g) + 6H O(g)
3 2 2
Ⅱ.4NH (g) + 3O(g) 2N(g) + 6HO(g)
3 2 2 2
现将1 mol NH 、2 mol O 充入1L恒容密闭容器中,在上述催化剂作用下,反应相同时间内,生成物的物质的
3 2
量随温度变化曲线如图所示:
已知:有效转化率= ×100%
下列说法不正确的是
A.该催化剂在低温时对反应Ⅱ的选择性更好
B.520℃时,NH 的有效转化率约为66.7%
3C.工业上氨催化氧化生成NO时,最佳温度应控制在840℃左右
D.高于400℃,n(N )随温度升高而下降可能是反应Ⅱ的平衡逆向移动导致
2
考法 3 化学反应进程的方向
1.自发过程
(1)含义
不用借助外力就可以自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或放出热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。
2.熵与熵变
(1)熵
描述体系混乱程度的物理量,符号为S。
熵值越大,体系混乱度越大。
(2)熵变
ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。
3.反应进行的方向
(1)判据
(2)规律
①ΔH<0,ΔS>0的反应任何温度下都能自发进行;
②ΔH>0,ΔS<0的反应任何温度下都不能自发进行;
③ΔH和ΔS的作用相反,且相差不大时,温度对反应的方向起决定性作用。当ΔH<0,ΔS<0时,低温下反应
能自发进行;当ΔH>0,ΔS>0时,高温下反应能自发进行。
【特别提醒】对于一个特定的气相反应,熵变的大小取决于反应前后的气体物质的化学计量数大小。
【方法技巧】焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响
ΔH ΔS ΔH-TΔS 反应情况
- + 永远是负值 在任何温度下均自发进行
+ - 永远是正值 在任何温度下均非自发进行+ + 低温为正,高温为负 低温时非自发,高温时自发
- - 低温为负,高温为正 低温时自发,高温时非自发
【典例3】(河北省衡水市第二中学2023届高三三调检测)尿素是重要的化工原料,也常用作氮肥。以氨为原
料合成尿素的相关反应如下:
① ;
② ;
③ ;
④ 。
下列叙述正确的是
A.反应①在较高温度下易自发进行
B.反应②的平衡常数
C.在恒容密闭容器中发生反应②,当气体摩尔质量不变时反应达到平衡
D.
1.(江苏省南京师范大学附属中学2023届高三下学期一模) 含氯化合物在生产生活中应用广泛。舍勒发现将
软锰矿和浓盐酸混合加热可产生氯气,该方法仍是当今实验室制备氯气的主要方法之一,工业上以 为原料
可制得 、 、 、 和 等。在催化剂 作用下,通过氧气直接氧化氯化氢制备氯气。该
反应为可逆反应,热化学方程式为 。对于反应
,下列说法正确的是
A.上述反应
B.上述反应平衡常数C.其他条件相同,增大 , 的转化率减小
D.上述反应中消耗 ,转移电子的数目为
【基础过关】
1.(江苏省南京市2023届高三第二次模拟)反应
可实现 的资源化,下列说法正确的是
A.上述反应在任何温度下均可自发进行
B.上述反应每消耗1mol 同时形成7mol σ键
C.上述反应平衡常数
D.催化剂可以降低上述反应的焓变,提高化学反应速率
2.(海南省海口市海南中学2023届高三下学期第二次模拟)一种制取晶体硅的反应为:SiHCl (g)+H(g)
3 2
Si(s)+3HCl(g) =236.1 kJ·mol-1。下列说法正确的是
A.该反应在任何条件下均能自发进行
B.其他条件不变,增大压强,平衡常数K减小
C.恒压下,充入一定量的惰性气体,平衡向逆反应方向移动
D.总体积一定,当反应体系内混合气体的密度不再发生变化时反应到达平衡
3.(天津市九校2023届高三联考模拟)某温度下,发生反应
, 的平衡转化率( )与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是A.将1mol 和3mol 置于1L密闭容器中发生反应,放出的热量小于92.4kJ
B.平衡状态由A到B时,平衡常数
C.上述反应在达到平衡后,增大压强, 的产率减小
D.反应建立平衡后分离出部分 时,浓度商Q大于平衡常数K
4.(河北省衡水市第二中学2023届高三下学期三模)工业上利用硫(S)与 为原料制备 ,在500℃以上
发生反应: 。在2L密闭容器中充入1mol 和4mol ,发生
上述反应,测得平衡体系中硫蒸气的体积分数和温度的关系如表所示:
温度/℃ 560 580 600 620 640 660
0.286 0.333 0.378 0.420 0.462 0.500
下列说法错误的是
A.在580℃达到平衡时, 的转化率为70%
B.该反应660℃的平衡常数
C.上述反应的正反应为吸热反应
D.起始充入1mol 和2mol ,620℃平衡时
5.(湖南省衡阳市部分学校2023届高三下学期第二次联考)将 与 通入一个容积不变的密闭容
器中发生反应: ,其平衡常数(K)和温度(t)的关系如下表所示。
100
700 800 830 1200
0
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
下列说法错误的是
A.该反应为吸热反应
B.该反应的平衡常数表达式
C.随着a的增大, 的体积分数逐渐减小D. 时,往平衡体系中同时加入 和 ,平衡不发生移动
6.(广东省梅州市2023届高三下学期第二次质检测)一定温度下,在 的密闭容器中,A、B、C三种气体的
物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。下列描述正确的是
A.X点的 Y点的 B.Z点时反应达到平衡状态
C.B的平衡转化率为30% D.保持温度、体积不变, 时充入 ,正逆反应速率均增大
7.(浙江省金丽衢十二校2022-2023学年高三第一次联考)用CH 还原SO 不仅可以消除污染,而且可以得到
4 2
单质S,反应如下: t℃时,在容积为2L的恒容密闭容器
中测的反应在不同时刻各物质的物质的量如下表:
物质的量(mol)时间(min)
0 2 4 6 8 10
物质
SO 4.8 2.64 1.8 1.8 2.1 2.1
2
CO 0 1.08 1.5 1.5 1.75 1.75
2
下列说法不正确的是
A.前2min的平均反应速率v(CH)=0.27mol·L-1·min-1
4
B.6min时SO 的转化率等于10min时SO 的转化率
2 2
C.其它条件不变,在第10min后降低温度,可使容器中的CO 的浓度升高到1.4mol·L-1
2
D.向容器内通入适量的HS,会使平衡逆向移动
2
8.(辽宁省大连市2023届高三二模)在 恒温恒容密闭容器中投入 和 在一定条件下充分反
应,该反应是工业制硫酸的反应之一、 和 的物质的量随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是A.达到平衡时, 的平均反应速率为
B.10分钟时反应达到平衡,且此时 的平衡转化率为50%
C.容器内气体原子总数不再发生变化,能判断该反应达到平衡状态
D.在实际工业生产中,上述反应的反应条件是合适催化剂,加热,不需要加压
【能力提升】
1.(辽宁省实验中学2023届高三第五次模拟) 可以和 发生反应: 。一
定温度下,向某恒容密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的 气体,反应过程中 气体和 气体的浓
度与时间的关系如图所示。下列说法正确的是
A. 时该化学反应达到平衡状态
B.平衡后向容器内充入 ,重新达到平衡时 增大
C.4 min时, 的转化率约为71.4%
D.4 min内, 的平均反应速率
2.(重庆市第一中学校2023届高三)在催化剂的作用下,氢气还原 的过程中可同时发生反应①②。①
②
在恒温恒容密闭容器中,充入一定量的 及 ,起始及达到平衡时,容器内各气体的物质的量及总压的部分
数据如下表所示。
总压
起始 0.5 0.9 0 0 0 1.4p
平衡 m 0.3 p
下列说法正确的是
A.反应①任意温度下均能自发进行
B.恒温恒容下,再充入 和 ,反应①平衡右移,反应②平衡不移动
C.
D.反应②的平衡常数
3.(广东省惠州市2023届高三下学期第一次调研)在体积为1 L的恒容密闭容器中充入1 mol CO 和3 mol
2
H,一定条件下反应: 。测得CO 和H 的浓度随时间变化如图所示。
2 2 2
下列说法正确的是
A.平衡时 的转化率为75%
B.平衡后充入惰性气体,平衡向正向移动
C.该条件下,第9 min时 大于第3 min时
D.混合气体的密度不随时间的变化而变化,则说明上述反应达到平衡状态
4.(江苏省徐州市2023届高三模拟) 与 重整是 利用的研究热点之一,该重整反应体系主要涉及
以下反应,且1300K以上会产生积碳现象。反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ: (该反应只在高温下自发)
在一定压强和催化剂的条件下,将等物质的量的 和 通入重整反应器中,平衡时, 、 的物质的
量分数及转化率随温度变化的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.
B.加入催化剂,可提高 的平衡转化率
C.平衡时 的物质的量分数随温度变化的曲线是b
D.温度高于1300K后,曲线d超过曲线c的可能原因是升高温度有利于反应Ⅲ进行,导致 的转化率大于
的转化率
5.(河北省唐山市2023届高三第三次模拟)在2L恒容密闭容器中加入一定量A和B,发生反应
。100℃时容器中A、B、C物质的量随时间的变化关系如图一所示。不同温度下平衡时C
的体积分数与A、B起始时的投料比的变化关系如图二所示。则下列结论正确的是A.100℃时前5min平均化学反应速率
B.100℃时达平衡的体系中充入少量C(g),达新平衡前v(逆)>v(正)
C.
D.某温度下平衡时B的转化率随起始 的增大而先增大后减小
6.(海南省海口市2023届高三模拟)天然气脱硝的反应原理为
。在1L恒容密闭容器中充入3mol (g)和2mol
(g)发生上述反应,平衡时 、 的物质的量分数与温度的关系如图所示,N点表示410K时 的物质的量
分数。下列说法正确的是
A.上述反应的正反应是吸热反应 B.443K时, 和 的平衡转化率相等
C.N点的正反应速率大于逆反应速率 D.443K时该反应的平衡常数K为4
7.(北京市北京理工大学附属中学2023届高三模拟)工业上消除氮氧化物的污染,可用如下反应:
在温度 和 时,分别将 和
充入体积为1L的密闭容器中,测得 随时间变化数据如下表:下列说法错误的是
温
时间/min 0min 10min 20min 40min 50min度 n/mol
T n(CH) 0.50 0.35 0.25 0.10 0.10
1 4
T n(CH) 0.50 0.30 0.18 … 0.15
2 4
A.10min内, 时 的化学反应速率比 时小 B.温度:
C.平衡常数: D.
8.(重庆市七校2023届高三三诊考试) 时,存在如下平衡: 。该反应正、逆反应速
率与 的浓度关系为: , ( 是速率常数),且 与
的关系如图所示,下列说法正确的是
A.图中表示 的是线Ⅱ
B. 时,往刚性容器中充入一定量 ,平衡后测得 为 ,则平衡时
C. 时,该反应的平衡常数
D. 时向 恒容密闭容器中充入 ,某时刻 ,则此时 的转化率为
【真题感知】
1.(2023·湖北卷第14题) 为某邻苯二酚类配体,其 , 。常温下构建
溶液体系,其中 , 。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数 ,已知 , 。
下列说法正确的是( )
A. 当 时,体系中
B. pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为
C. 的平衡常数的lgK约为14
D. 当 时,参与配位的
2.(2023·湖南卷第13题)向一恒容密闭容器中加入1molCH 和一定量的HO,发生反应:
4 2
。CH 的平衡转化率按不同投料比 随温度的变化曲线如图所
4
示。下列说法错误的是
A.B. 反应速率:
C. 点a、b、c对应的平衡常数:
D. 反应温度为 ,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
3.(2022·海南卷)某温度下,反应 在密闭容器中达到平衡,下列说法
正确的是
A. 增大压强, ,平衡常数增大
B. 加入催化剂,平衡时 的浓度增大
的
C. 恒容下,充入一定量 ,平衡向正反应方向移动
D. 恒容下,充入一定量的 , 的平衡转化率增大
4. (2022·湖南卷)向体积均为1L的两恒容容器中分别充入 和 发生反应:
,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所
示。下列说法正确的是
A. B. 气体的总物质的量:
C. a点平衡常数: D. 反应速率:
5.(2022·江苏卷)用尿素水解生成的 催化还原 ,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为
,下列说法正确的是
A. 上述反应B. 上述反应平衡常数
C. 上述反应中消耗 ,转移电子的数目为
D. 实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
6.(2022·江苏卷)乙醇-水催化重整可获得 。其主要反应为
,
,在 、 时,若
仅考虑上述反应,平衡时 和CO的选择性及 的产率随温度的变化如图所示。
CO的选择性 ,下列说法正确的是
A. 图中曲线①表示平衡时 产率随温度的变化
B. 升高温度,平衡时CO的选择性增大
C. 一定温度下,增大 可提高乙醇平衡转化率
D. 一定温度下,加入 或选用高效催化剂,均能提高平衡时 产率
7. (2021·湖南卷)已知: ,向一恒温恒容的密闭容器中充入1molA和3molB发
生反应,t 时达到平衡状态I,在t 时改变某一条件,t 时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图
1 2 3所示。下列说法正确的是( )
A. 容器内压强不变,表明反应达到平衡 B. T 时改变的条件:向容器中加入C
2
C. 平衡时A的体积分数 : D. 平衡常数K:
8.(2021·湖北卷)常温下,已知HPO 溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol·L-1,溶液中各含磷物种的pc—
3 3
pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc=-lgc),pOH表示OH-的浓度负对数[pOH=-
lgc(OH-)];x、y、z三点的坐标:x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12.6,1.3)。下列说法正确的是
A.曲线①表示pc(HPO )随pOH的变化
3 3
B.HPO 的结构简式为
3 3
C.pH=4的溶液中:c(H PO )<0.1mol·L-1-2c(HPO )
2
D.HPO +HPO 2HPO 的平衡常数K>1.0×105
3 3 2