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重难点 11 有机合成与推断-
本题考查有机物的合成和推断，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计
等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、
同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了
学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、
化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌
握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团
的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路线图时有关信息
隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。
一、限制条件的同分异构体的书写
解题要领：（1）首先写出主体，一般含有苯环；（2）明确除主体之外的C、O、N等原子个数及不饱和
度，注意结构简式的拐点、端点代表碳原子，切勿漏数。（3）解读题干中的限制条件信息，
a. 指向性的信息： 如：能发生银镜反应和水解反应，则含有 HCOO-R(甲酸某酯)； 水解产物能与FeCl
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发生显色反应，则生成酚羟基；α-氨基酸，则含-NH 和-COOH且接在同一C上；与NaCO 、NaHCO 反
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应产生气体则含有-COOH等信息为书写提供了线索，指明了方向。
b. 验证性的信息： 如：不同化学环境H(特征峰)的个数与比值，氢环境越少意味着结构越对称；手性碳的
个数、除主体之外的C、O、N等原子的个数和不饱和度等信息都可以验证书写的同分异构体是否正确。
二、有机副产物的判断与书写
常见的有机副产物注意以下几种情况
（1）取代基的定位效应（苯环上的酚羟基、甲基活化苯环上邻位和对位）；（2）不对称烯烃、1,3-丁二
烯（共轭二烯）的加成；（3）有多个βH的卤代烃或醇的消去；（4）多官能团的连续反应：当反应物
中含有的多种官能团如分子中同时含有-COOH和-OH，可以形成链酯、环酯和高聚酯，当官能团数目较
多时，要考虑这些官能团都可能发生反应；（5）若有机反应物不纯，杂质可能参与发生副反应，解题时
通过题干信息来挖掘解题的线索。
三、陌生有机反应方程式的书写
对于陌生的有机物所发生的反应，首先要对比反应前（反应物）与反应后（生成物）结构上的变化，观察
出断裂了哪些键、形成了哪些键、又引人哪些原子或基团，从而判断所发生的反应类型，同时借鉴常见熟
悉物质的取代、加成、消去、氧化、还原、酯化等反应的书写，注意切勿漏写生成的小分子如HO、HX
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等，同时标出从题干中提供的反应条件。
四、常见官能团的保护
某些官能团易发生氧化、还原、取代等情况，所以在合成过程中要先将其转换予以保护，然后待相关反应结束后，再将其还原（恢复），常见官能保护如下：
官能团 保护措施 恢复方法
碳碳双键(C=C) 与HX(卤化氢)加成 在强碱溶液中消去
酚羟基(-OH) 与Na、NaOH、NaCO 等反应 通入CO 或滴加HCl
2 3 2
羧基(-COOH) 与醇酯化反应 在酸性条件水解
醇羟基(-OH) 与酸酯化反应
-NH 氨基 与酸脱水成肽 在酸性条件水解
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五、调用信息和条件书写有机合成路线图
对于有机合成路线图的选择要注意以下几点
（1）调用已有的知识储备，如例题中的步骤1（烯烃与HX的加成）、步骤2（卤代烃的水解）、步骤3
（醇的催化氧化）、步骤5（酯酸性条件下的水解），因此要熟练掌握常见有机物之间的转化，特别是不
饱和烯烃、卤代烃、醇、醛、酯的相互转化；（2）学会迁移运用题干中的信息如例题中的步骤4就是利用
合成中C→D反应，对于题目中补充的已知信息，要特别注意，是肯定要应用的；（3）运用一定的推断技
巧，如逆推、正推、正逆结合的推断方法，一般合成步骤 4至6步，太多或太少都要质疑合成路线选择的
正确性，同时要注意正确标注知识储备中或合成路线中提供的反应条件，特别是卤代烃的消去反应的条件
为：强碱的醇溶液加热，水解的条件为强碱的水溶液，醇的消去反应条件为浓硫酸、PO 加热。
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1. （2023江苏卷）
15. 化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：（1）化合物A的酸性比环己醇的___________(填“强”或“弱”或“无差别”)。
（2）B的分子式为 ，可由乙酸与 反应合成，B的结构简式为___________。
（3）A→C中加入 是为了结构反应中产生的___________(填化学式)。
（4）写出同时满足下列条件 的C的一种同分异构体的结构简式：___________。
碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性
溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个
峰。
（5）G的分子式为 ，F→H的反应类型为___________。
（6）写出以 、 和 为原料制备 的合成路线流图
___________ (须用NBS和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
2.（2022年江苏卷）化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：（1）A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。
（2）B→C的反应类型为_______。
（3）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。
①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2
种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。
（4）F的分子式为 ，其结构简式为_______。
（5）已知： (R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)；
写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，
合成路线流程图示例见本题题干)_______。
（建议用时：45分钟）
1．（2023上·江苏泰州·高三统考期中）化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如
下：
(1) 分子中含有碳氧 键的数目为 。
(2)D→E的反应类型为 。(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为 )生成，则X的结构简式为 。
(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 。
①能与 溶液发生显色反应；
②苯环上有4个取代基；
③与足量 充分反应后再酸化，得到含苯环产物分子中不同化学环境的氢原子个数比是 。
(5)已知： (R表示烃基， 和 表示烃基或氢)
请设计以 和 为原料制备 的合成路线 (无机试剂
和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
2．（2023上·福建福州·高三福建省福州格致中学校考期中）苯酚、甲醛用途广泛，可用作医药合成中间体。
药物瑞德西韦(Remdesivir))对新型冠状病毒(2019-nCoV)有明显抑制作用。其中间产物部分合成路线如下：
已知：① ；
②
回答下列问题：
(1)B的化学名称为 。
(2)H中含有官能团的名称为 。
(3)D到E的反应类型为 。
(4)B生成C的化学方程式为 。
(5)E中含两个Cl原子，则E的结构简式 。
(6)X是C同分异构体。满足下列条件的X的结构式 。(任写一种)。
①苯环上含有硝基且只有一种氢原子；
②遇 溶液发生显色反应；③1mol的X与足量金属Na反应可生成 。
3．（2023下·全国·高三统考）布洛芬可有效缓解因新型冠状病毒感染引起的发烧和全身酸痛。许多药企生
产布洛芬采用的 法是一种生产步骤简单，原料利用率高的原子经济性反应，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
(1)E中官能团的名称为 。
(2)D的分子式为 。
(3)由A制备 (三硝基甲苯)的化学反应方程式为 。
(4)C→D的化学反应方程式为 。
(5)D→E的反应类型为 。
(6)终止剂可将 转化为 ，从而使B→C反应终止，下列物质中最适合作为
终止剂的物质是 (填序号)。
a． b． c．
(7)E有多种同分异构体，其中同时符合下列条件的 有种(不考虑立体异构)。
①含有六元碳环
②六元碳环上有3个取代基，其中一个为 ，另一个为
(8)缓释布洛芬( )可长时间维持退烧、镇痛效果，请
以布洛芬、乙二醇、２－甲基丙烯酸为原料，设计路线合成缓释布洛芬： 。
4．（2023上·浙江·高三校联考）依折麦布片是一种高效、低副作用的新型调脂药，其合成路线如下，部分
条件省略。已知：①
②B生成C经过多步反应，C能发生银镜反应
③
请回答下列问题：
(1)依折麦布片中含氧官能团的名称是 。
(2)E的核磁共振谱中有两组峰，面积之比 ，则E的结构简式 。
(3)下列说法正确的是___________。
A．G→H的反应类型为还原反应
B．依折麦布片分子式为
C．可用氯化铁溶液鉴别B和D
D．由B合成C过程中需要对酚羟基进行保护
(4)写出C→D的化学方程式 。
(5)写出3个符合下列条件的 同分异构体 。
a．除苯环外无其它环
b．能使溴水褪色
c．含d． 谱检测表明：分子中有5种不同环境的氢原子
(6)运用上述信息设计由A为原料制备高分子化合物 的合成路线(用流程图表示，
无机试剂任选，需使用题目所给的信息) 。
5．（2023上·北京西城·高三北京十五中校考期中）米格列奈可用于治疗糖尿病，其合成路线如下：
已知：ⅰ． +R －CHO +H O
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ⅱ． + +H O
2
ⅲ． +R －NH +
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(1)1molA能与2molNaHCO 溶液反应生成气体，A中含有的官能团是 。
3
(2)B→C的化学方程式是 。
(3)E的结构简式是 。
(4)试剂a为 ，其名称是 。
(5)I→J的反应类型是 。
(6)F＋J→米格列奈的过程中，会生成M，M与米格列奈互为碳链异构的同分异构体，则M的结构简式是
。
(7)酸性溶液中，可采用电解法由A制B，电解时的阴极反应式是 。
6．（2023上·全国·高三校联考）化合物H是一种药物合成中间体，其合成路线如图所示(部分反应条件已省略)：
已知：①
②
③
回答下列问题：
(1)化合物H含有的官能团的名称是 。B→C的反应类型为 。
(2)核磁共振氢谱显示化合物A分子中有两种不同环境的氢原子，A的化学名称为 。
(3)在E→F的转化中，还可以得到一种副产物，与F互为同分异构体，写出该副产物的结构简式： 。
(4)写出G转化成H中第(1)步转化的化学方程式： 。
(5)化合物I是D的同系物，相对分子质量比D少14.同时满足下列条件的I的同分异构体有 种(不考虑
立体异构)。
①能与 溶液反应产生
②能发生银镜反应
③ 该物质最多能与 反应
其中核磁共振氢谱显示有四组峰，且峰面积之比为 的结构简式为 。
(6)参考H的合成路线，设计以乙酸乙酯和溴甲烷为原料(其他试剂任选)，制备 的合成路线：
。
7．（2023上·江苏镇江·高三江苏省镇江第一中学校考）化合物Ⅰ是制备褪黑素的一种原料。研究小组以乙
炔为原料制备化合物Ⅰ，合成路线如下(部分反应条件已省略)：已知：①
②
③
请回答：
(1)G中所含官能团的名称为 。
(2)B→C的反应类型是取代反应，C→D的反应类型是 。
(3)F的结构简式为 。
(4)写出符合下列条件的一种同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式 。
ⅰ．含有3个六元环，其中1个是苯环；
ⅱ．含有 结构，不含N-H键；
ⅲ．含有4种不同化学环境的氢原子。
(5)综合上述信息，写出由 和 制备 的合成路线(无机试剂、有机溶剂任选)
。
8．（2023上·重庆渝中·高三统考期中）对二甲胺基苯甲醛(D)是一种重要的有机中间体，其合成及应用路
线如下图所示(部分反应条件已省略)。回答下列问题：
(1)A的化学名称为 ，D中的含氧官能团名称为 。
(2)核磁共振氢谱仪中显示有机物C只有2组峰，且峰面积之比为6：1，若氮原子不是端基原子，则有机物
C的结构简式为 。
(3)D→E的化学方程式为 。
(4)上述路线中，由B→D过程中由于POCl 对设备腐蚀严重，科学家们有时也会采用如下合成路线 (部分
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反应条件已省略)。
结合以上两条合成路线，推测副产物H的结构简式为 。
(5)D有多种同分异构体，其中满足以下条件的同分异构体有 种。
① 分子中含有苯环结构
② 属于酰胺类化合物(分子中含有 结构)
③ 分子中含有2个甲基结构
其中， 核磁共振氢谱显示峰面积之比是6：2：2： 1的结构是 。
(6)已知： 试以乙二醛(OHC—CHO)、有机物D()和卡必醇为有机原料，无机试剂任选，合成有机物Ⅰ ：
路线为 (作答时可用D 和Ⅰ代表
对应物质)。
