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黄金卷01-赢在高考·黄金8卷备战2024年高考化学模拟卷(浙江专用)(解析版)_05高考化学_2024年新高考资料_4.2024高考模拟预测试卷

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【赢在高考·黄金8卷】备战2024年高考化学模拟卷(浙江专用) 黄金卷01 (考试时间:90分钟 试卷满分:100分) 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 Li 7 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Si 28 P 31 S 32 Cl 35.5 K 39 Ca 40 Mn 55 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Ga 70 Br 80 Ag 108 Ba 137 第Ⅰ卷 一、单项选择题:共16题,每题3分,共48分。每题只有一个选项最符合题意。 1.下列材料主要成分属于新型无机非金属材料的是( ) A.聚酰胺纤维 B.金刚砂陶瓷轴承 C.硬铝 D.酚醛树脂 【答案】B 【解析】A项,聚酰胺纤维,是一种合成高分子材料,属于有机材料,A不符合;B项,金刚砂陶瓷 属于新型无机非金属材料,B符合;C项,硬铝是铝的一种合金,属于金属材料,C不符合;D项,酚醛 树脂,是由苯酚或取代苯酚与甲醛反应得到的合成聚合物,属于有机材料,D不符合;故选B。 2.下列化学用语表示正确的是( ) A.Ca2+的结构示意图: B.锌原子的价层电子的轨道表示式: C.SO 的VSEPR模型:V形 2 D.HO 的电子式: 2 2 【答案】B 【解析】A项,Ca2+的质子数为20,电子数为18,各层上电子数为2、8、8,结构示意图为 ,故A错误;B项,基态Zn原子价层电子为3d、4s能级上的电子,基态锌原子的价层电子排布式:3d104s2,轨道表示式: ,故B正确;C项,SO 分子中S原子的价层电子对 2 数为2+ =3,含有1对孤电子对,VSEPR模型为平面三角形,故C错误;D项,过氧化氢是共价化 合物,其电子式为 ,故D错误;故选B。 3.铁及其化合物应用广泛,下列说法正确的是( ) A.Fe元素位于周期表VIIIB族 B.Fe(SCN) 属于弱电解质 3 C.Fe (SO ) 可用作补血剂 D.Fe元素位于周期表 区 2 4 3 【答案】B 【解析】A项,Fe元素位于第四周期VIII族,故A错误;B项,Fe(SCN) 在水溶液中发生部分电离, 3 属于弱电解质,故B正确;C项,Fe3+不能被人体吸收,Fe (SO ) 不能用作补血剂,故C错误;D项,Fe 2 4 3 元素位于周期表d区,故D错误;故选B。 4.下列物质的性质与用途的对应关系正确的是( ) A.NaClO溶液呈碱性,可用作消毒剂 B.稀硝酸具有强氧化性,常温下可清洗附着在试管内壁的银镜 C.石墨晶体内含大 键,可用作润滑剂 D.非金属性C>Si,工业上用焦碳与SiO 反应制备粗Si 2 【答案】B 【解析】A项,ClO-发生水解反应使溶液呈碱性,而NaClO可用作消毒剂是因为其有强氧化性, A 不符合题意;B项,稀硝酸具有强氧化性,能与银反应生成硝酸银、一氧化氮和水,所以常温下可用稀硝 酸清洗附着在试管内壁的银镜,B符合题意;C项,石墨是混合型晶体,层与层之间以分子间作用力结 合,分子间作用力较弱,层与层之间可以滑动,所以可用作润滑剂,则石墨可用作润滑剂与石墨晶体内含 有大π键无关,C不符合题意;D项,高温下碳具有强还原性,能与二氧化硅反应生成硅和一氧化碳,反 应中碳元素的化合价升高被氧化,碳是反应的还原剂,则制备粗硅的反应与元素的非金属性强弱无关,D 不符合题意;故选B。 5.下列实验能达到实验目的的是( )A.图①操作可除去溴水中的溴单质 B.图②操作用于分离饱和碳酸钠溶液和乙酸乙酯,将分层的液体依次从下口放出 C.图③装置进行铁与水蒸气的反应,点燃肥皂泡检验氢气 D.图④装置用于蒸馏、收集低沸点成分,冷凝水应该从 a口进b口出 【答案】C 【解析】A项,图①中为过滤,应该用有机溶剂萃取溴水中的溴,A错误;B项,在使用分液漏斗 时,下层液体先从下层放出,上层液体再从上层倒出,B错误;C项,铁和水蒸气在高温时发生反应生成 四氧化三铁和氢气,氢气被肥皂泡收集,可以用点燃肥皂泡的方法检验氢气,C正确;D项,蒸馏时,冷 凝水应该下口进,上口出,即应该从 b口进a口出,D错误;故选C。 6.某原电池总反应为Li+SOCl =SO↑+4 LiCl+S↓,设N 为阿伏伽德罗常数的值,下列有关说法不正 2 2 A 确的是( ) A.SO 不是还原产物 2 B.每生成 ,电子转移是4N A C.其正极反应式是2SOCl +4e-=SO↑+4Cl-+S↓ 2 2 D.单质锂是还原剂,该电池可用水作溶剂 【答案】D 【解析】原电池总反应为Li+SOCl =SO↑+4 LiCl+S↓,Li元素价态升高失电子,故Li作负极,电极反 2 2 应式为Li+Cl--e-=LiCl,SOCl 为正极反应物,电极反应式为2SOCl +4e-=SO↑+4Cl-+S↓。A项,SOCl 和SO 2 2 2 2 2 中S元素为+4价,反应前后价态不变,故SO 不是还原产物,故A正确;B项,SOCl 生成S,S元素由+4 2 2 价降低为O价,每生成1 mol S,电子转移4 mol,转移电子数为4N ,故B正确;C项,SOCl 为正极反应 A 2 物,电极反应式为SOCl +4e-=SO↑+4Cl-+S↓,故C正确;D项,Li性质活泼,能与水反应,故该电池不可 2 2 用水作溶剂,故D错误;故选D。 7.设N 为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是( ) A A. 中含有的中子数为10N AB.42g环己烷( )中含有 键的数目为9N A C.标准状况下,22.4L CHCl 中含有的分子数为N 3 A D.6.0 gSiO 与足量NaOH溶液反应,所得溶液中SiO2-的个数为0.1N 2 3 A 【答案】B 【解析】A项, ,则中子数为9N ,A错误;B项, A ,1个环己烷中含有18个σ 键,则42g环己烷中含有σ键的数目为 9N ,B正 A 确;C项,标准状况下,CHCl 为液体,无法根据体积计算物质的量,C错误;D项,二氧化硅与氢氧化钠 3 溶液反应生成硅酸钠和水,硅酸钠在溶液中发生水解反应,根据原子守恒, ,则SiO2-个数小于0.1N ,故D错误;故选B。 3 A 8.下列说法不正确的是( ) A.发蓝处理后的钢铁耐腐蚀性较强,是因为发蓝过程改变了钢铁的晶体结构 B.硫化橡胶具有较高强度,是因为二硫键将线型结构转变为网状结构 C.低密度聚乙烯的软化温度较低,是因为高分子链之间有较多长短不一的支链 D.石墨具有导电性,是因为碳原子的p轨道相互重叠,使p电子可在层内自由移动 【答案】A 【解析】A项,发蓝处理可以在钢铁表面形成一层致密的氧化物薄膜,从而增强耐腐蚀性,并未改变 钢铁的晶体结构,A错误;B项,硫化橡胶具有较高强度,是因为二硫键将线型结构转变为网状结构,B 正确;C项,低密度聚乙烯的软化温度较低,是因为高分子链之间有较多长短不一的支链,C正确;D 项,石墨具有导电性,是因为碳原子的p轨道相互重叠,使p电子可在层内自由移动,D正确;故选A。 9.下列过程中对应的离子方程式正确的是( ) A.向苯酚钠溶液中通入少量CO:2C HO-+CO +H O→2C HOH+CO 2- 2 6 5 2 2 6 5 3 B.酚酞滴入碳酸钠溶液中变红:CO2-+H O HCO+2OH- 3 2 2 3 C.同浓度同体积明矾[K Al(SO )·12H O]溶液与Ba(OH) 溶液混合:2Al3++3SO2-+3Ba2++6OH- 4 2 2 2 4 =3BaSO ↓+2 Al(OH) ↓ 4 3 D.用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的IO -:IO -+5I-+6H+=3I +3H O 3 3 2 2【答案】C 【解析】A项,由于酸性:碳酸大于苯酚大于碳酸氢根,故向苯酚钠溶液中通入少量CO 生成苯酚和 2 碳酸氢钠,故离子方程式为:C HO-+CO +H O→C HOH+HCO -,A错误;B项,已知碳酸为多元弱酸, 6 5 2 2 6 5 3 故碳酸根水解为分布进行的,故酚酞滴入碳酸钠溶液中变红对应的离子方程式为:CO2-+H O HCO - 3 2 3 +OH-,B错误;C项,同浓度同体积明矾[K Al(SO )·12H O]溶液与Ba(OH) 溶液混合即Ba2+和硫酸根恰好 4 2 2 2 完成沉淀,故该反应的离子方程式为:2Al3++3SO2-+3Ba2++6OH-=3BaSO ↓+2 Al(OH) ↓,C正确;D项,已 4 4 3 知醋酸是弱酸,故用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的IO -的离子方程式为:IO -+5I- 3 3 +6CH COOH=3I +3H O+6CHCOO-,D错误;故选C。 3 2 2 3 10.2-丁炔可发生如下转化,下列说法不正确的是( ) A.2-丁炔分子中最多有6个原子共面 B.X与酸性KMnO 溶液反应可生成CHCOOH 4 3 C.Y可以发生银镜反应 D.高分子Z可能存在顺式结构和反式结构 【答案】C 【解析】A项,2-丁炔中含有三键,分子中最多有6个原子共面,故A正确;B项,X为2-丁炔加H 2 生成,根据分子式可知X中含有双键,为2-丁烯,与酸性KMnO 溶液反应可生成CHCOOH,故B正确; 4 3 C项,Y为2-丁炔与水发生反应获得,由于2-丁炔中三键位置不在两端,所以不会生成醛基,不可以发生 银镜反应,故C错误;D项,Z是由2-丁炔聚合生成,Z中含有双键,所以存在顺式结构和反式结构,故 D正确;故选C。 11.W、X、Y、Z是短周期主族元素,W与其他元素不在同一周期,X元素的电负性仅次于氟元素, Y的基态原子中单电子与成对电子个数比为3∶4,Z原子电子总数与X原子的最外层电子数相同。下列说法 不正确的是( ) A.键角:YX +<YX - 2 2 B.第一电离能:Y>X>Z C.基态Z原子核外电子有4种空间运动状态 D.W、X可形成离子化合物,也可形成共价化合物【答案】A 【解析】W、X、Y、Z是短周期主族元素, X元素的电负性仅次于氟元素,X是O元素;Y的基态 原子中单电子与成对电子个数比为3∶4,Y是N元素;Z原子电子总数与X原子的最外层电子数相同,Z是 C元素;W与其他元素不在同一周期,W为第一周期或第三周期的元素。A项,NO +中N原子价电子对数 2 为2,无孤电子对,空间构型为直线形,键角180°;NO -中N原子价电子对数为3,有1个孤电子对,空 2 间构型为V形,所以键角NO +> NO -,故A错误;B项,同周期元素从左到右第一电离能有增大趋势,N 2 2 原子2p能级半充满,结构稳定,第一电离能大于同周期相邻元素,所以第一电离能N>O>C,故B正确; C项,基态C原子核外电子占据4个原子轨道,所以有4种空间运动状态,故C正确;D项,若W为H元 素, H、O可形成共价化合物,若W为Na、Mg等金属元素,与O可形成共价化合物,故D正确;故选 A。 12.硫酸钾是一种重要的无氯优质钾肥,利用某高钾明矾石制备硫酸钾的工艺流程如下: 已知:高钾明矾石的主要成分为KSO ·Al(SO )·2AlO·H O和少量Fe O。下列说法不正确的是 2 4 2 4 3 2 3 2 2 3 ( ) A.焙烧时Al (SO ) 反应的化学方程式为2Al (SO )+4S+6O 2Al O+10SO 2 4 3 2 4 3 2 2 3 3 B.溶液X可能是NH ·H O 3 2 C.工业上通过电解化合物Y制成铝单质 D.SO 可回收利用后应用于本流程 3 【答案】B 【解析】高钾明矾石经粉碎后加入硫粉焙烧得到SO 、SO ,加入KOH发生反应的离子方程式为 2 3 Al O+2OH−+3H O =2[Al(OH) ]−,产生的浸渣为Fe O,浸液中的离子为[Al(OH) ]−、K+、SO42-,加入溶液 2 3 2 4 2 3 4 X调节溶液pH可使[Al(OH) ]−转化为Al(OH) 白色沉淀,且得到KSO 溶液,则X为HSO ,过滤得到 4 3 2 4 2 4 Al(OH) 白色固体,灼烧后得到化合物Y,则Y为Al O,滤液经过蒸发结晶可得到硫酸钾固体。A项,焙 3 2 3 烧时Al (SO ) 与硫粉及氧气在高温下发生化学反应,根据流程图中的信息,再结合氧化还原反应的基本规 2 4 3 律可得反应的化学方程式为2Al (SO )+4S+6O 2Al O+10SO,A不符合题意;B项,加入溶液X调 2 4 3 2 2 3 3 节溶液pH可使[Al(OH) ]−转化为Al(OH) 白色沉淀,且得到KSO 溶液,则X为HSO ,不可能是 4 3 2 4 2 4NH ·H O,B符合题意;C项,Al(OH) 白色固体灼烧得到Al O,则化合物Y为Al O,工业上通过电解化 3 2 3 2 3 2 3 合物Al O 制成铝单质,C不符合题意;D项,SO 可溶于水制得硫酸溶液,溶液X为HSO ,则SO 可回 2 3 3 2 4 3 收利用后应用于本流程,D不符合题意;故选B。 13.内部重整式高温燃料电池具有良好的商业化前景,其基本工作原理(以CH 为原料,熔融碳酸盐为 4 电解质)如图所示。下列说法正确的是( ) A.b极为正极,发生还原反应 B.电子流向:a极→导线→b极→电解质→a极 C.a极电极反应为CH- 8e- +4CO 2-=5CO +2H O 4 3 2 2 D.该电池所用的隔膜一定属于阳离子交换膜 【答案】A 【解析】由装置可知a电极上CO和H 失电子生成CO 和HO,则a极为负极,b极为正极,b电极上 2 2 2 O 得电子结合CO 生成CO2-,CH 和水反应生成CO和H。A项,由以上分析可知b极为正极,得电子发 2 2 3 4 2 生还原反应,故A正确;B项,电子不经过电解质,故B错误;C项, a极反应物不是甲烷,故C错误; D项,熔融碳酸盐为电解质,故隔膜允许碳酸根离子通过,为阴离子交换膜,故D错误;故选A。 14.下甲酸常用于橡胶、医药等工业。在一定条件下可分解生成CO和HO,在无、有催化剂条件下 2 的能量与反应历程的关系如图所示,下列说法不正确的是( ) A.可以通过E 和E 计算HCOOH的总键能 1 2 B.E- E =E - E 1 3 4 10 C.途径Ⅱ中H+参与反应,通过改变反应途径加快反应速率D.途径Ⅰ未使用催化剂,但途径Ⅱ与途径Ⅰ甲酸平衡转化率相同 【答案】A 【解析】A项,由图可知,可以通过E 和E 计算甲酸转化为一氧化碳和水的正反应活化能,但不能计 1 2 算甲酸的总键能,故A错误;B项,催化剂能改变反应途径,但不能改变反应的焓变,则甲酸转化为一氧 化碳和水的焓变△H= E - E =E - E ,故B正确;C项,由图可知,途径Ⅱ中氢离子先做反应物,后做生 1 3 4 10 成物,是改变反应途径的催化剂,能加快反应速率,故C正确;D项,催化剂能改变反应途径,但不能改 变平衡的移动方向,则途径Ⅱ与途径Ⅰ甲酸平衡转化率相同,故D正确;故选A。 15.常温下,向20mL0.1mol/LNaHCO 溶液中再加入少量的NaHCO 固体,一段时间后,少量气体X 3 3 从溶液底部固体中缓慢逸出,最终固体全部溶解,得到溶液Y,pH值为8.7。 已知:K (CaCO)=4.96×10-9 K (MgCO )=6.82×10-6,K [Mg(OH) ]=1.8×10-11 sp 3 sp 3 sp 2 HCO:pK =6.3、pK =10.3;Mg(OH) 沉淀范围:pH9.4~12.4。 2 3 a1 a2 2 下列说法正确的是( ) A.X气体是CO,饱和NaHCO 溶液的 2 3 B.因为K (MgCO )>K [Mg(OH) ],Mg(OH) 更难溶 sp 3 sp 2 2 C.向溶液Y中滴加MgCl 溶液,有Mg(OH) 生成 2 2 D.向0.1mol/L NaHCO 溶液中加入MgCl 溶液,无明显现象,但改为同浓度的CaCl 溶液,可生成沉 3 2 2 淀。 【答案】D 【解析】A项,在NaHCO 3 溶液中既存在水解平衡HCO 3 -+H 2 O⇌H 2 CO 3 +OH-、又存在电离平衡HCO 3 - ⇌ H++ CO 3 2-,HCO 3 -的水解平衡常数K h = = =10-7.7>10-10.3,NaHCO 3 溶液呈碱性,向其中加入少 量NaHCO 固体,上述平衡正向移动,生成的HCO 分解产生少量气体CO,即X气体是CO,同时有 3 2 3 2 2 CO2-生成,即溶液Y中含CO2-,由HCO 的K 、K 可知CO2-的水解能力大于HCO -,溶液Y的pH为 3 3 2 3 a1 a2 3 3 8.7,则饱和NaHCO 溶液的pH<8.7,A项错误;B项,MgCO 、Mg(OH) 不属于同类型的难溶电解质, 3 3 2 不能直接由K 的大小判断溶解度的大小,K (MgCO )=6.82×10-6,饱和MgCO 溶液的浓度c(MgCO )= sp sp 3 3 3 = mol/L= ×10-3mol/L,K [Mg(OH) ]=1.8×10-11,饱和Mg(OH) 溶液的浓度 sp 2 2c[Mg(OH) ]= = mol/L= ×10-4mol/L< ×10-3mol/L,Mg(OH) 更难溶,B 2 2 项错误;C项,Mg(OH) 沉淀的范围:pH9.4~12.4,即pH=9.4时Mg2+开始形成Mg(OH) 沉淀,Y溶液的 2 2 pH为8.7,故向溶液Y中滴加MgCl 溶液,没有Mg(OH) 生成,C项错误;D项,NaHCO 溶液中存在平 2 2 3 衡HCO 3 - ⇌H++ CO 3 2-,由于K sp (CaCO 3 ) <K sp (MgCO 3 ),说明Ca2+结合CO 3 2-的能力比Mg2+强,故 向0.1mol/LNaHCO 溶液中加入MgCl 溶液,无明显现象,但改为同浓度的CaCl 溶液,可生成沉淀,D项 3 2 2 正确;故选D。 16.探究铜及其化合物的性质,下列实验方案设计、现象和结论都正确的是( ) 实验方案 现象 结论 铜片不断溶解,而 铁片与铜片用导线相连,放入盛有 A 铁片表面无明显变 该情况下,铜单质的还原性强于铁单质 浓硝酸的烧杯中 化 向铜丝与浓硫酸反应后的溶液中加 B 溶液变为蓝色 该反应的产物中有CuSO 产生 蒸馏水稀释 4 在试管中加入2mL 10% NaOH溶 乙醛能将新制氢氧化铜悬浊液还原为 C 液,再加入5滴5% CuSO 溶液,振 有砖红色沉淀产生 4 Cu O 荡后加入0.5mL乙醛溶液,加热 2 向10mL 0.1mol/L Na S溶液中滴入 开始有白色沉淀产 2 D 2mL 0.1mol/L ZnSO 溶液,再加入 生,后产生黑色沉 Ksp(CuS)<Ksp(ZnS) 4 2mL 0.1mol/L CuSO 溶液 淀 4 【答案】C 【解析】A项,铁片表面无变化是因为铁发生了钝化,仍是铁的还原性强于铜,故A错误;B项,验 证铜与浓硫酸反应后的产物,应将反应液倒入盛水的烧杯中,防止浓硫酸稀释时液滴飞溅,故B错误;C 项,用新制氢氧化铜碱性悬浊液可以检验醛基存在,新制氢氧化铜碱性悬浊液有弱氧化性,在加热下被醛 基还原为砖红色的氧化亚铁沉淀,故C正确;D项,NaS与ZnSO 反应中,NaS过量,可以继续与CuSO 2 4 2 4 反应产生黑色沉淀,无法证明由硫化锌转化为了硫化铜,故无法得出Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)的结论,故D错 误;故选C。 第Ⅱ卷 二、非选择题:共5题,共52分。 17.(10分)2023年8月1日起,我国对镓(Ga)等相关物项实施出口管制。Ga与B、Al处于同一主族。 请回答:(1)基态Ga原子的价电子排布图: ; (2)①硼的氢化物叫硼烷(B H )。如B H (乙硼烷-6)、B H (丁硼烷-10)等。下列说法不正确的是 n m 2 6 4 10 ; A.B原子由 需吸收能量 B.B H 的结构式: 2 6 C.同周期相邻元素的电负性大小:Be<B<C D.B H 与C≡O反应生成HBCO,HBCO分子中 键与 键数目之比为:5:2 2 6 3 3 ②氮和硼形成的化合的BN,与C 互为等电子体,通常存在石墨型与金刚石型两种结构,可发生如下 2 转化: 。两类化合物中B原子的杂化方式分别为: ;金刚石型的BN的硬度大于金刚石,原因是 ; ③B H 极易发生水解生成HBO 和H,请写出反应的化学方程式: ; n m 3 3 2 (3)Ga与N形成的化合物是一种重要的半导体材料,晶体的部分结构如图。 ①Ga的配位数为: ; ②下列所示为图1所对应晶胞的是: 。 A. B. C. D. 【答案】(1) (1分)(2) AB(2分) sp2、sp3(1分) 金刚石型BN为共价晶体,B-N的键能大于金刚石中C-C键能,所有 硬度更大(1分) 或 (2分) (3) 4(1分) A(2分) 【解析】(1)基态 Ga 原子的价电子排布图: ;(2)①A 项,B 原子由 , 与 能量相同,不需吸收能量,故 A 错误;B 项,B H 的结构式: 2 6 ,故B错误;C项,同周期元素电负性从左到右逐渐增强,所以同周期相邻元素 的电负性大小:Be<B<C,故C正确;D项,B H 与C≡O反应生成HBCO,HBCO分子中含4个共价 2 6 3 3 单键和1个三键,则键与π键数目之比为:5:2,故D正确;故选AB;②氮和硼形成的化合的BN,与C 2 互 为 等 电 子 体 , 通 常 存 在 石 墨 型 与 金 刚 石 型 两 种 结 构 , 可 发 生 如 下 转 化 : 。 类比混合型晶体石墨,石墨中每个中心原子 直接与其它3个原子相连,属于sp2杂化; 类比共价晶体金刚石,每个C原子直接与其余 4个C相连,属于sp3杂化;金刚石型的BN的硬度大于金刚石,原因:金刚石型BN为共价晶体,B-N的 键能大于金刚石中C-C键能,所有硬度更大;③B H 极易发生水解生成HBO 和H ,反应的化学方程 n m 3 3 2 式: 或 ;(3)①根据晶体结构图 可知,直接与Ga相连的N有4个,则Ga的配位数为4;②晶胞是晶体结构的基本单元,根据晶胞与晶体间关系可知,为图1所对应晶胞的是 ,故选A。 18.(10分)硫酸是一种重要的大宗工业化学品,应用广泛,可实现下列转化: (1)过程Ⅰ的化学方程式为 。 (2)已知硫酸分子结构为 过程Ⅱ生成了焦硫酸钠NaSO,画出其阴离子的结构式 2 2 7 ;推测焦硫酸钠水溶液呈 (填“酸性”、“中性”或“碱性”),用离子方程式表明原因 。 (3) Na SO,高温下具有强氧化性,受热分解产生SO 气体。过程Ⅲ是将过量NaSO 固体与磁铁矿熔 2 2 7 3 2 2 7 融反应,产生了混合气体。 ①写出检验混合气体成分的方案 。 ②写出NaSO 只与磁铁矿发生反应的总化学方程式 。 2 2 7 (4)过量的焦硫酸 HSO 和苯在加热条件下反应得到苯磺酸,写出反应的化学方程式 。 2 2 7 【答案】(1)H SO (浓)+NaCl HCl↑+NaHSO (1分) 2 4 4 (2) (1分) 酸性(1分) S O2-+H O=2H++2SO2-或SO2-+H O=2HSO - 2 7 2 4 2 7 2 4 (1分) (3)先将混合气体通入足量的氯化钡溶液,有白色沉淀生成,证明由SO ;再将逸出的气体通入品红溶 3 液,品红溶液褪色,加热后恢复红色,证明由SO (2分) 2 10NaSO+2 Fe O 3 Fe (SO )+SO↑+10Na SO (2分) 2 2 7 3 4 2 4 3 2 2 4 (4) +H SO +H SO (2分) 2 2 7 2 4 【解析】浓硫酸与氯化钠固体在加热条件下反应生成硫酸氢钠和氯化氢气体,方程式为HSO (浓) 2 4 +NaCl HCl↑+NaHSO ,硫酸氢钠固体在加热条件下生产焦亚硫酸钠和水,焦亚硫酸钠和磁铁矿(四氧化三 4铁)在加热条件下发生10NaSO+2 Fe O 3 Fe (SO )+SO↑+10Na SO ,生成二氧化硫。(1)由上述可知, 2 2 7 3 4 2 4 3 2 2 4 过程Ⅰ的化学方程式为HSO (浓)+NaCl HCl↑+NaHSO ;(2)由硫酸的结构知,NaSO 中阴离子焦亚硫酸 2 4 4 2 2 7 根SO2-的结构式为 ;由于SO2-与水发生SO2-+H O=2H++2SO2-反应,故溶液显酸性; 2 7 2 7 2 7 2 4 (3)Na SO,高温下具有强氧化性,受热分解产生SO 气体,由分析知NaSO 固体与磁铁矿熔融发生 2 2 7 3 2 2 7 10NaSO+2 Fe O 3 Fe (SO )+SO↑+10Na SO 反应,故混合气体中含有二氧化硫和三氧化硫,检验二氧 2 2 7 3 4 2 4 3 2 2 4 化硫和三氧化硫混合气体的方法为:先将混合气体通入足量的氯化钡溶液,有白色沉淀生成,证明由 SO ;再将逸出的气体通入品红溶液,品红溶液褪色,加热后恢复红色,证明由SO ;(4)过量的焦硫酸 3 2 HSO 和苯在加热条件下发生取代反应得到苯磺酸,反应的方程式为 +H SO 2 2 7 2 2 7 +H SO 。 2 4 19.(10分)苯乙烯是用来制备重要高分子聚苯乙烯的原料。以水蒸气做稀释剂、催化剂存在条件下, 乙苯催化脱氢可生成苯乙烯。可能发生如下两个反应: 主反应:C HC H(g) C HCH=CH(g)+H(g) ΔH =+117.5kJ·mol−1 6 5 2 5 6 5 2 2 1 副反应:C HC H(g)+H(g) C HCH(g)+CH(g) ΔH 6 5 2 5 2 6 5 3 4 2 (1)已知,在298K、101kPa条件下,某些物质的相对能量( )变化关系如图所示: ΔH= kJ·mol−1。 2 (2)在不同的温度条件下,以水烃比 投料,在膜反应器中发生乙苯脱氢反应。膜反应 器可以通过多孔膜移去H,提高乙苯的平衡转化率,原理如图所示。 2已知 移出率 ① 忽略副反应。维持体系总压强p恒定,在温度T时,已知乙苯的平衡转化率为 , 的移出率为 b,则在该温度下主反应的平衡常数K = (用 等符号表示)。[对于气相反应,用某组分B的平 P 衡压强 代替物质的量浓度 也可表示平衡常数,记作kJ·mol−1,如 ,p为平衡总压 强, 为平衡系统中B的物质的量分数]; ②乙苯的平衡转化率增长百分数与 的移出率在不同温度条件下的关系如下表: 温度/℃ 增长百分数/% 700 950 1000 移出率/% 60 8.43 4.38 2.77 80 16.8 6.1 3.8 90 27 7.1 4.39 高温下副反应程度极小。试说明当温度高于950℃时,乙苯的平衡转化率随 的移去率的变化改变程 度不大的原因: ; ③下列说法正确的是 。 A.生成H 的总物质的量与苯乙烯相等 2 B.因为H 被分离至隔离区,故反应器中不发生副反应 2C.在恒容的膜反应器中,其他条件不变,增大水烃比,可提高乙苯的转化率 D.膜反应器可降低反应温度,减少副反应的影响 (3)不同催化剂效能与水烃比有关。保持体系总压为常压的条件下,水烃比为9(曲线Ⅰ)时乙苯的平衡 转化率与温度的关系的示意图如下: ①请在图中画出水烃比为1时乙苯的平衡转化率与温度的关系曲线(曲线Ⅱ) ; ②工业上,减小水烃比是降低苯乙烯脱氢装置能耗的一个重要方向。若其他条件不变,减少水烃比, 为使反应从起始到平衡均达到或接近原有的反应速率、限度,则可相应的改变的条件: 。 A.升温 B.降温 C.增压 D.减压 E.催化剂 【答案】(1)-54.6(1分) (2) (2分) 主反应的吸热,高于950℃时,乙苯的平衡转化率很大(或平衡常数很 大),H 的移出率对平衡转化率的影响很小,或主反应的吸热,高于950℃时,温度对于主反应的影响大于 2 H 的移出率对平衡转化率的影响(2分) D(2分) 2 (3) (1分) AE(2分) 【解析】(1)根据图像可知:① ;② ;③ ;根 据盖斯定律:③-②+①,得C HC H(g)+H(g) C HCH(g)+CH(g) ΔH =-54.6kJ·mol−1;(2)① 6 5 2 5 2 6 5 3 4 2H 的移出率为b,剩余氢气 ,结合总压强p,将数据代入分压平衡常数,得 2 ;②当温度高于950℃时,乙苯的平衡转化率随H 的移去率的变化改变程度不大 2 的原因:主反应的吸热,高于950℃时,乙苯的平衡转化率很大(或平衡常数很大),H 的移出率对平衡 2 转化率的影响很小,或主反应的吸热,高于950℃时,温度对于主反应的影响大于H 的移出率对平衡 2 转化率的影响;③A项,该过程有副反应发生,生成H 的总物质的量与苯乙烯不相等,故A错误;B 2 项,主反应为可逆过程,始终有H 存在,故反应器中发生副反应,故B错误;C项,在恒容的膜反应 2 器中,其他条件不变,增大水烃比,平衡正向移动,但乙苯的转化率降低,故C错误;D项,膜反应 器可降低反应温度,减少副反应的影响,故D正确;故选D;(3)①水烃比为1时乙苯的平衡转化率与 温度的关系曲线(曲线Ⅱ): ;②工业上,减小水烃比是降低苯乙烯脱氢装置能 耗的一个重要方向。若其他条件不变,减少水烃比,为使反应从起始到平衡均达到或接近原有的反应 速率、限度,则可相应的升温或使用催化剂实现。 20.(10分)明矾[Kal(SO )·12H O]在工业上用作净水剂,医药上用作收敛剂。实验小组采用废弃的铝 4 2 2 制易拉罐按如下流程制备明矾大晶体。 已知:晶体结晶需要晶核,外加成核剂、杂质、残余晶体(易附在器壁上)均可作晶核。请回答: (1)废铝制易拉罐溶于KOH溶液发生的主要反应为 (用离子方程式表示)。 (2)下列说法不正确的是___________。A.可采取将废易拉罐剪碎、酒精灯加热等方式加快溶解速率 B.加入KOH溶液至不再产生气泡后,趁热过滤,除去不溶物 C.“系列操作I”有:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤灼烧 D.制备明矾大晶体时,小晶体应悬挂在靠近烧杯底部的位置 (3)“系列操作II”的装置如图所示,烧杯上方所盖的纸片的作用是 。 (4) 是一种慢性神经毒素,长期积累会导致神经结节。实验室可采用置换滴定法测定天然水体样品 中的 浓度。简要过程如下: 有关反应如下(试剂EDTA用 表示): 步骤①:Al3++Y- =AlY- 步骤②:Zn2++Y4-= ZnY2- 步骤③:AlY-+6F- =AlF3-+ Y4- 6 ①下列有关说法不正确的是 。 A.碱式滴定管有气泡时,将橡皮塞向上弯曲,两手指挤压橡皮管中玻璃珠的下方(图所示位置),将气 泡从管尖排出 B.天然水体样品中的Ca2+( CaY2-不与F反应)不影响 含量的测定 C.步骤①所加试剂EDTA,实验前不需要标定其浓度 D.如果步骤②所加 标准溶液偏少,会导致 浓度的测定值小于真实值 ②根据检测过程,请给出配合离子ZnY2-、AlY-、AlF3-的稳定性由弱到强的顺序: 。 6③要准确计算水样中 浓度,须利用水样1的体积以及步骤 的实验数据(选填:①、②、③、 ④) 【答案】(1) 2Al+2OH-+2H O=AlO-+3H ↑(1分) (2)ACD(2分) 2 2 2 (3)防止空气中的灰尘等掉入溶液中,影响大晶体形成(2分) (4) AD(2分) ZnY2-弱于AlY-弱于AlF3-(2分) 步骤④(1分) 6 【解析】废易拉罐与KOH反应生成含有KAl[OH] 的溶液,溶液①中加入硫酸KAl[OH] 转化为Al3+, 4 4 同时溶液中存在硫酸根离子和钾离子,通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤等操作得到明矾小晶体,明矾 小晶体通过操作Ⅱ得到明矾大晶体。(1)废铝易拉罐中Al与KOH反应生成偏铝酸根离子和氢气,离子方程 式为2Al+2OH-+2H O=AlO-+3H ↑。(2)A项,铝与KOH反应生成氢气,用酒精灯加热可能会导致生成的氢 2 2 2 气燃烧,有安全隐患,A错误;B项,加入KOH溶液至不再产生气泡说明Al已经反应完,再趁热过滤除 去不溶物,B正确;C项,系列操作Ⅰ有蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤,不需要灼烧,C错误;D项, 制备明矾大晶体,小晶体悬挂在溶液中央,D错误;故选ACD。(3)烧杯上盖上纸片,可防止空气中的灰尘 等掉入溶液中,影响大晶体的形成。(4)①A项,碱式滴定管中有气泡时,将胶管弯曲使玻璃尖嘴斜向上, 用两指捏住胶管,轻轻挤压玻璃球上方,使溶液从尖嘴流出,从而排除气泡,A错误;B项,天然水体样 品中的钙离子结合Y4-生成CaY2-,但是CaY2-不与F-反应,则步骤③中只有AlY-与氟离子反应重新生成 Y4-,因此不影响铝离子含量的测定,B正确;C项,步骤④用Zn2+的标准液滴定含Y4-的溶液,可求出溶液 中Y4-的物质的量,进而计算出AlY-的物质的量,也就能计算出Al3+的浓度,不需要标定EDTA浓度,C正 确;D项,步骤②所加Zn2+标准液偏少,则溶液中还存在部分Y4-,导致步骤④中加入的Zn2+标准液偏多, Al3+浓度的测定值大于真实值,D错误;故选AD。②AlY-能与F-反应生成AlF3-,说明AlF3-的稳定性强于 6 6 AlY-,含有AlY-的溶液中加入Zn2+,AlY-没有转化为ZnY2-,说明稳定性AlY-强于ZnY2-,因此稳定性ZnY2- 弱于AlY-弱于AlF3-。③通过步骤④Zn2+标准溶液的消耗量可计算出Y4-的物质的量,从而计算出AlY-的物 6 质的量,也就能计算出铝离子的浓度,故需要步骤④的实验数据。 21.(12分)I是合成植物生长调节剂的中间体,某研究小组按如图路线合成。已知:I.RCOBr+ +HBr II.ROH+RBr′→R-O-R′+HBr III.RNH +RBr′→R-NH-R′+HBr(R、R′均表示含碳原子团) 2 回答下列问题: (1)化合物I的含氧官能团名称是 。 (2)下列说法正确的是 。 A.A→B的反应中,AlCl 作催化剂 3 B.D→E的转变可加入铝和氢氧化钠溶液来实现 C.化合物F能与氯化铁溶液反应显黄色 D.BrCHCHBr与足量KOH醇溶液共热可生成乙炔 2 2 (3)化合物D的结构简式是 。 (4)E与H生成I的化学方程式为 。 (5)研究小组在实验室用苯和CHBrCOBr为原料合成 ,利用以上合成线路中相关信 2 息,设计该合成路线(用流程图表示,无机试剂任选) 。 (6)写出同时符合下列条件的化合物A的同分异构体的结构简式: (写出两种即可)。 ①分子中含有两个碳环,其中一个是苯环;②1H-NMR谱和IR谱检测表明:含羰基官能团,苯环上 有2种不同化学环境的氢原子。 【答案】(1)醚键、酰胺键(1分) (2)AD(2分) (3) (1分) (4) + +HBr(2分) (5) (3分)(6) 、 、 、 、 (3分) 【解析】结合已知Ⅰ和合成路线可推断B的结构简式为: ,D的结构简式为: ,E的结构简式为: ,F的结构简式为: ,G的结构简式为: ,H的结构简式为: 。(1)化合物I 的含氧官能团名称是:醚键、酰胺键。(2)A项,A→B的反应中,AlCl 不是反应物,用作催化剂来加速反 3 应进行,故A正确;B项,加入氢氧化钠溶液会使碳溴键和酰胺键发生水解,故B错误;C项,化合物F 是苯酚,能与氯化铁溶液反应显紫色,故C错误;D项,BrCHCHBr与足量KOH醇溶液共热可发生消去 2 2 反应,生成乙炔,故D正确;故选AD。(3)化合物D的结构简式是: 。(4)E与H 生成I的化学方程式为: + +HBr。(5)用苯和CHBrCOBr为原料合成 的合成路线: 2。(6)符合条件的化合物 A的同分异构体的结构简式: 、 、 、 、 。