文档内容
无机工业流程综合分析
重难点 题型 分值
1. 解工业流程题的步骤、策略
重点 2. 原料预处理的方法、物质分离提纯的方
法、反应条件的控制方法等
选择和填空 8-12分
1. 原料预处理的方法、物质分离提纯的方法
难点 2. 反应条件的控制方法
3. 书写陌生方程式
核心知识点:
无机工业流程综合分析
无机工艺流程题是近年高考中的必考题型,这类试题的文字量大,信息新颖,工艺流
程陌生,涉及的知识点多,综合性强,不少同学感到解题困难。但若熟悉这类试题的命题
特点,掌握解题策略,将会事半功倍。
一、题型分析
无机工艺流程题以实际的工业生产过程为背景,以解决化学实际问题为思路设置问题,
第1页通常以流程图的形式呈现生产过程,有时还结合表格和图像提供多种信息。试题的结构通
常分为题头、流程和设问三部分。题头一般简单介绍工艺生产的原材料和目的(包括副产
品);流程部分主要用框图形式将原料到产品的主要工艺流程表示出来;设问主要是根据
生产过程中涉及的化学知识来设置,从而组成一道完整的化学试题。从需要解决的问题看
这类试题通常有两个目的:一是从混合物中分离、提纯某种物质(物质提纯类化工流程
题);二是利用某些物质制备某种物质(物质制备类化工流程题)。分析近年高考试题可
以发现,这类试题一般围绕以下知识点进行设问:
1. 化学方程式或离子方程式的书写:根据流程图及设问中的信息找出反应物和生成物,
书写指定的化学方程式或离子方程式。
2. 物质的分离与提纯:通过加入化学试剂使某种物质转化为沉淀,通过过滤除去等。
3. 化学实验基本操作:除杂、分离、检验、洗涤、干燥等实验操作步骤的描述;加入某
个试剂或某个实验操作的目的描述等。
4. 化学计算:结合原料纯度、转化率、损失率、产物产率等计算产品质量;结合溶液配
制操作测定样品中某元素的含量或产品纯度等。
5. 绿色化学思想:流程中的物质转化和循环,资源的回收和利用,环境保护与绿色化学
评价等。
二、解题对策
无机工艺流程题要考虑的问题主要有以下几个方面:将原料转化为产品的生产原理;
除杂并分离提纯产品;提高产量和产率;减少污染,注意环保;考虑原料的来源和经济成
本;生产设备易于操作,生产工艺简便等。围绕以上几个方面的问题的基本解题思路如下:
1. 从生产目的(标)出发,读懂框图(流程)。解答时要看框内,看框外,里外结合;
边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。无上述无机工艺流程中存在的
基本规律是主线主产品,分支副产品,回头为循环。
2. 分析流程中的每个步骤,从反应物是什么、发生了什么、该反应产生了什么结果或对
制造产品有什么作用等方面了解流程。抓住一个关键点:一切反应或操作都是为了获得产
品。反应条件控制是生产中的核心问题。
三、工业流程题的五大环节
第2页1. 原料预处理的5种方法
研磨 减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,加快反应速率
水浸 与水接触反应或溶解
酸浸 与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去
灼烧 除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去
可燃性杂质
煅烧 改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高
岭土
【特别提醒】提高矿石浸出率的方法有①加热升温;②将矿石研成粉末;③搅拌;④
适当增大酸的浓度等。
2. “中间体”物质的制备及反应
核心反应——陌生方程式的书写
关注箭头的指向:箭头指入→反应物,箭头指出→生成物。
(1)氧化还原反应:熟练应用氧化还原规律,判断产物并配平。
(2)非氧化还原反应:结合物质性质和反应实际情况判断产物。
3. 制备过程中反应条件控制的3种方法
常用的控制反应条件的方法
(1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质
一般应满足以下两点:
①能与H+反应,使溶液pH增大;
②不引入新杂质。
例如:若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、CuCO 、Cu(OH) 、Cu (OH)
3 2 2
CO 等物质来调溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
2 3
(2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。
(3)趁热过滤。防止某物质降温时析出,如除去NaCl中少量KNO 的方法是蒸发结
3
晶、趁热过滤。
第3页4. 物质的分离与提纯
(1)准确把握物质提纯中的6种常见方法
①水溶法:除去可溶性杂质。
②酸溶法:除去碱性杂质。
③碱溶法:除去酸性杂质。
④氧化还原法:除去还原性或氧化性杂质。
⑤加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。
⑥调节溶液pH法:如除去酸性溶液中的Fe3+、除去Cu2+中混有的Fe3+等。
(2)正确选择物质分离中的6种常用方法
①过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或抽滤等方法。
②萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用 CCl
4
或苯萃取溴水中的溴。
③蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl。
④冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如
KNO、FeCl 、CuCl 、CuSO ·5H O、FeSO ·7H O等。
3 3 2 4 2 4 2
⑤蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。
⑥冷却法:利用气体易液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合
气体中的氨。
5. 绿色化学、循环利用
(1)循环物质的确定
(2)副产品的判断
核心知识点一:
第4页1. 纳米铁可用作特殊的催化剂,以FeSO 饱和溶液为原料制取纳米铁的工艺流程如图所
4
示。
已知:主反应在80℃左右条件下进行,直至得到黄色(FeC O·2H O)沉淀。
2 4 2
下列判断正确的是( )
A. 进行“主反应”时,搅拌不利于沉淀的生成
B. 进行“过滤”时,搅拌能加快过滤速度
C. 可用高锰酸钾溶液检验“滤液”中是否含有Fe2+
D. N 氛围有效减少产品被氧气、水蒸气氧化的机会
2
【答案】D
【解析】选D。搅拌可加快沉淀的生成,A项错误;过滤时不可搅拌,以免捣破滤纸,
B项错误;主反应是复分解反应,滤液显酸性,Fe2+和过量的草酸均能使酸性高锰酸钾溶液
褪色,C项错误;N 氛围有效减少产品被氧气、水蒸气氧化的机会,D项正确。
2
【互动探究】若洗涤后所得晶体未进行干燥,则最终得到的纳米铁中含有的杂质为
____________________。
【提示】四氧化三铁。高温下铁和水蒸气反应产生四氧化三铁和氢气。
2. 立德粉ZnS·BaSO (也称锌钡白),是一种常用白色颜料。以重晶石(BaSO )为原
4 4
料,可按如图所示工艺生产立德粉:
回答下列问题:
(1)在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为
___________________________。回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反
应将其转化为CO 和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为_________________。
2
(2)在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差,
其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的______________(填化学式)。
( 3 ) 沉 淀 器 中 反 应 的 离 子 方 程 式 为
第5页_____________________________________________。
【答案】(1)BaSO + 4C = BaS +4CO↑ CO + H O(g) = CO + H
4 2 2 2
(2)BaCO
3
(3)S2- + Ba2+ + Zn2+ + SO 2- = BaSO· ZnS↓
4 4
【解析】(1)由流程图中经浸出槽后得到净化的 BaS溶液以及回转炉尾气中含有有
毒气体可知,在回转炉中BaSO 与过量的焦炭粉反应生成可溶性的BaS和CO;生产上可
4
通过水蒸气变换反应除去回转炉中的有毒气体 CO,即CO与HO反应生成CO 和H 。
2 2 2
(2)所得“还原料”的主要成分是BaS,BaS在潮湿空气中长期放置能与空气中的HO反
2
应生成具有臭鸡蛋气味的HS气体,“还原料”的水溶性变差,表明其表面生成了难溶性
2
的 BaCO 。(3)结合立德粉的成分可写出沉淀器中 S2-、Ba2+、Zn2+、SO 2-反应生成
3 4
BaSO·ZnS的离子方程式。
4
以硅藻土为载体的五氧化二钒(VO )是接触法生产硫酸的催化剂。从废钒催化剂中
2 5
回收VO 既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为
2 5
物质 VO VO KSO SiO Fe O Al O
2 5 2 4 2 4 2 2 3 2 3
质量
2.2~2.9 2.8~3.1 22~28 60~65 1~2 <1
分数/%
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
+
( 1 ) “ 酸 浸 ” 时 VO 转 化 为 VO2 , 反 应 的 离 子 方 程 式 为
2 5
___________________________,同时VO 转成VO2+。“废渣1”的主要成分是__________。
2 4
+
(2)“氧化”中欲使 3mol 的 VO2+变为 VO2 ,则需要氧化剂 KClO 至少为
3
________mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以 VO 4-形式存在于溶液中。“废渣 2”中含有
4 12
_______________。
(4)“流出液”中阳离子最多的是________。
(5)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH VO )沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程
4 3
式:___________________________________________。
第6页+
【答案】(1)VO+2H+===2VO2 +HO SiO
2 5 2 2
(2)0. 5 (3)Fe(OH) 和Al(OH)
3 3
(4)K+
(5)2NH VO VO+2NH ↑+HO↑
4 3 2 5 3 2
【解析】(1)反应过程中V的化合价不变,所以是复分解反应。注意VO 在离子方
2 5
程式中不能拆开;废钒催化剂中,只有二氧化硅不溶于硫酸,成为废渣1的主要成分。
+ −
(2)3molVO2+变为VO2 ,共失去3mol电子,而1molClO3 变为Cl-得到6mol电子,
所以需要0. 5mol氯酸钾。
(3)中和时,Fe3+、Al3+分别转化为难溶的Fe(OH) 和Al(OH) ,成为废渣2的
3 3
主要成分。
(4)经过“离子交换”,钒以R VO 形式存在,而铁、铝则在“中和”过程中转化
4 4 12
为沉淀,所以“流出液”中最多的阳离子是钾离子。
(5)由NH VO 转化为VO ,V的化合价未发生变化,该反应为非氧化还原反应,所
4 3 2 5
以N的化合价仍为-3,一种生成物是NH ,另一种生成物必定是HO。
3 2
【总结】工业流程题题型相对稳定,通过归纳总结,同学们面对此类题目应该要有一
个清晰的思路。但是这种思路的基础是对元素化合物,基本实验手段,氧化还原反应方程
式的书写等内容的扎实掌握。所以要做好工艺流程题,在高考中得高分既要清楚了解此类
题目的特征和答题思路,又要具备物质性质和反应理论方面的基础。
(答题时间:40分钟)
1. 工业上制备下列物质的生产流程合理的是( )
A. 由铝土矿冶炼铝:铝土矿⃗提纯 Al O⃗HClAlCl ⃗电解 Al
2 3 3
B. 从海水中提取镁:海水⃗石灰乳Mg(OH)⃗加热 MgO⃗电解 Mg
2
C. 由NaCl制漂白粉:饱和食盐水⃗电解 Cl⃗NaOH溶液漂白粉
2
D. 由黄铁矿制硫酸:黄铁矿⃗煅烧 SO⃗催化氧化SO⃗98%浓硫酸吸收HSO
2 3 2 4
2. 工业上制备过碳酸钠(2NaCO·3H O)的一种流程如下:
2 3 2 2
下列说法正确的是( )
A. 可以用MnO 作稳定剂
2
第7页B. “分离”所用的主要玻璃仪器为烧杯、分液漏斗、玻璃棒
C. 2Na CO ·3H O 受热分解不属于氧化还原反应
2 3 2 2
D. 干燥过碳酸钠时,常采用低温、高压的方法
3. 以某硫酸渣(含Fe O 、SiO 等)为原料制备铁黄(FeOOH)的一种工艺流程如
2 3 2
下:
下列说法不正确的是
A. “酸溶”中加热或搅拌或适当增大硫酸浓度均可加快溶解速度
B. 滤渣的主要成分是SiO 和Fe
2
C. “沉铁”过程中生成Fe(OH)的化学方程式为:
2
FeSO +2N H HCO =Fe(OH)↓+ (N H )SO + 2CO ↑。
4 4 3 2 4 2 4 2
D. “氧化”Fe(OH)浆液时,可用氯气代替空气
2
4. CuCl是难溶于水的白色固体,是一种重要的催化剂。工业上,由孔雀石[主要成分
Cu(OH)·CuCO ,含FeS、FeO和SiO 杂质]制备CuCl的某流程如下:
2 3 2
下列说法不正确的是( )
A. H O 将溶液1中Fe2+氧化为Fe3+,再通过控制pH转化为Fe(OH)除去
2 2 3
B. SO2- 将溶液3中的Cu2+还原,反应得到CuCl
3
C.
CO2-
作用是控制溶液pH,促使CuCl沉淀的生成
3
D.
若改变试剂加入顺序,将溶液3缓慢加入到含大量SO2-/CO2-
的溶液中,同样可
3 3
制取CuCl
5. “一酸两浸,两碱联合”法是实现粉煤灰(含SiO 、Al O 、Fe O 、CaO、MgO等)综
2 2 3 2 3
合利用的新工艺。工业流程如下:
第8页回答下列问题:
(1)聚合氯化铝铁(PAFC)化学式为[Al (OH) Cl ] ·[Fe (OH)Cl ],是一种
2 n 6-n m 2 x 6-x y
新型高效的净水剂,PAFC中铁元素的化合价为________________。
(2)“一酸两浸”中的酸是______________(填化学式)。
(3)实际工业中“酸浸”“碱浸”均不能充分反应,滤渣 A中主要含有 SiO 、
2
Al O 。 “ 纯 碱 混 合 焙 烧 ” 中 , 它 们 分 别 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 为
2 3
______________________________ 、
________________________________________________________________________。
(4)“滤液B”的主要溶质有______________(填化学式)。滤液混合后“蒸发”的
作用是____________________。
6. NaAlH (四氢铝钠)是有机合成的重要还原剂。某小组以铝合金厂的废边脚料为原料
4
(主要成分为Al,含有少量Al O、Fe O、MgO和SiO 等杂质)制备四氢铝钠的工艺流程
2 3 2 3 2
如下:
资料显示:NaH、NaAlH 遇水蒸气发生剧烈反应。
4
请回答下列问题:
(1)NaAlH 中氢元素的化合价为________________。
4
(2)试剂A中溶质的阴、阳离子所含电子数相等,其电子式为________________。
在空气中灼烧滤渣2,得到的固体的主要成分为____________________(填化学式)。
(3)滤液 3 可以循环利用,写出滤液 2 与滤液 3 反应的离子方程式:
________________
第9页_________________________________________________________________________。
( 4 ) 实 验 前 要 保 证 NaH 与 AlCl 反 应 的 装 置 干 燥 , 其 目 的 是
3
_______________________。
第10页1.【答案】D
【解析】A. 工业上通过电解熔融氧化铝制备金属铝,氯化铝是共价化合物,熔融状态
下不电离,故A错误;B. 工业上通过电解熔融的氯化镁制备金属镁,氯化镁熔点低于氧化
镁,能耗低,故B错误;C. 工业上用氯气和石灰乳反应制备漂白粉,漂白粉的有效成分是
次氯酸钙,不是次氯酸钠,故C错误;D. 黄铁矿煅烧得到二氧化硫,再转变为三氧化硫,
最后得到硫酸,故D正确。
2.【答案】D
【解析】A. 由于MnO 可以使H O 分解,所以不能用作稳定剂,故A错误;B. “分
2 2 2
离”是过滤,所以所用的主要玻璃仪器为烧杯、漏斗、玻璃棒,故B错误;C.
2Na CO ·3H O 受热分解时,由于元素的化合价发生变化,所以属于氧化还原反应,
2 3 2 2
故C错误。D. 干燥过碳酸钠时,为防止过碳酸钠分解,常采用低温、高压的方法,故D
正确。
故选D。
3.【答案】D
【解析】硫酸渣(含Fe O 、SiO 等)加硫酸溶解,金属氧化物转化为金属阳离子,
2 3 2
二氧化硅不溶,再加Fe把铁离子还原为Fe2+,过滤,滤渣含有二氧化硅,滤液中含有
Fe2+,加入碳酸氢铵,发生
FeSO +2N H HCO =Fe(OH)↓+(N H )SO +2CO ↑,通入空气氧化,
4 4 3 2 4 2 4 2
同时调节pH生成FeOOH沉淀,过滤、洗涤、烘干,得到纯净的FeOOH,
A. 加热可增大活化分子百分数,搅拌可增大接触面积,且适当增大硫酸浓度等,都可
加快酸溶的速率,故A正确;B. 二氧化硅不溶于酸,且铁粉过量,则滤渣的主要成分是
SiO 和Fe,故B正确;C. 硫酸亚铁与碳酸氢铵发生互促水解反应,方程式为
2
FeSO +2N H HCO =Fe(OH)↓+(N H )SO +2CO ↑,故C正确;D. 氯
4 4 3 2 4 2 4 2
气污染空气,不能用氯气代替,故D错误。
4. 【答案】D
【解析】孔雀石(主要成分Cu(OH)⋅CuCO ,含FeS、FeO和SiO 杂质)用
2 3 2
硫酸浸取,得到的气体主要含有硫化氢、二氧化碳,滤渣1为二氧化硅,溶液1中含有
Fe2+、Fe3+、Cu2+,加双氧水将亚铁离子氧化成铁离子,加氢氧化钠溶液调节pH,使铁
离子沉淀,得到滤渣2为氢氧化铁,溶液2主要含有硫酸铜,溶液2中加入氯化钠再加入
亚硫酸钠将铜离子还原成亚铜离子,加入碳酸钠调节pH,使CuCl沉淀,由于
SO2-/CO2- 的溶液呈碱性,所以如果将溶液3缓慢加入到含大量SO2-/CO2-
的溶液中,
3 3 3 3
有可能生成氢氧化亚铜沉淀,得到的氯化亚铜不纯。
第11页A. 根据上面的分析可知,H O 将溶液1中Fe2+氧化为Fe3+,再通过控制pH转化为
2 2
Fe(OH)除去,故A正确;B. 根据上面的分析可知,SO2- 将溶液3中的Cu2+还原,
3 3
反应得到CuCl,故B正确;C.
根据上面的分析可知,CO2-
作用是控制溶液pH,促使
3
CuCl沉淀的生成,故C正确;D. 根据上面的分析可知,将溶液3缓慢加入到含大量
SO2-/CO2-
的溶液中,制得的CuCl可能不纯,故D错误。
3 3
5. 【答案】(1)+3
(2)HCl
(3)NaCO+SiO NaSiO+CO↑
2 3 2 2 3 2
NaCO+Al2O3 2NaAlO +CO↑
2 3 2 2
(4)AlCl 、NaCl 促进Al3+、Fe3+水解生成聚合氯化铝铁(PAFC)
3
【解析】(1)由Fe (OH)Cl-x中元素化合价代数和等于零求得铁元素的化合价为
2 x 6
+3。(2)由最后产品含有氯元素分析可知,此酸是盐酸。(4)生成的NaSiO、NaAlO
2 3 2
经盐酸酸浸后生成硅酸沉淀、氯化铝溶液、氯化钠溶液;加热可促进铝离子、铁离子水解
生成聚合氯化铝铁。
6. 【答案】(1)-1价
(2) Fe O、MgO
2 3
(3)AlO—+HCO —+H2O === Al(OH)↓+CO2—
2 3 3 3
(4)防止NaH、NaAlH 与水蒸气反应
4
【解析】(1)四氢铝钠中氢元素显-1价。(2)试剂A为强碱,将铝元素转化成偏
铝酸盐,由于试剂A中溶质的阴离子和阳离子所含电子数相等,则试剂A为氢氧化钠。滤
渣1的主要成分是二氧化硅,滤渣2的 主要成分是氢氧化铁和氢氧化镁,在空气中灼烧生
成氧化铁、氧化镁。(3)偏铝酸钠和碳酸氢钠反应类似于较强酸制备较弱酸。(4)
NaH、NaAlH 均能够与水蒸气反应。
4
第12页