文档内容
解密有机合成的过程
重难点 题型 分值
1. 通过碳骨架的构建、官能团的转化，体会
有机合成基本任务，掌握有机化合物分子骨
架的构建，官能团引入、转化或消除的方
重点
法。
2. 通过有机合成中原料的选择，知道“绿色 选择题、填空题 6-10分
合成”思想是优选合成路线的重要原则。
掌握有机化合物分子骨架的构建，官能团引
难点
入、转化或消除的方法。
一、有机合成
1. 有机合成的概念
有机合成指利用相对简单、易得的原料，通过有机化学反应来构建碳骨架和引入官能
团，由此合成出具有特定结构和性质的目标分子的过程方法。
2. 有机合成的任务和过程
第1页3. 有机合成的原则
（1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染。
（2）尽量选择步骤最少的合成路线，使得反应过程中副反应少、产率高。
（3）符合“绿色化学”的要求，操作简单、条件温和、能耗低、易实现、原料利用率
高、污染少，尽量实现零排放。
（4）按照一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。
二、有机合成中的碳骨架的构建和官能团的引入
1. 构建碳骨架
（1）增长碳链
①卤代烃与NaCN的反应
CHCHCl＋NaCN→CHCH CN （丙腈）＋ NaCl ；（取代反应）
3 2 3 2
CHCHCN
⃗ H
2
O、H+
CHCHCOOH。
3 2 3 2
② 醛、酮与HCN的加成反应
CHCHO＋HCN→ ；（加成反应）
3
⃗ H O、H+
2 。
③ 卤代烃与炔钠的反应
⃗
液氨
2CHC≡CH＋2Na 2CH C≡CNa ＋ H ；（取代反应）
3 3 2
CHC≡CNa＋CHCHCl→CHC≡CCH CH ＋ NaC l。
3 3 2 3 2 3
④ 羟醛缩合反应
⃗OH−
CHCHO＋ 。
3
比如乙醛的羟醛缩合反应：
CHCHO + CH CHO CHCH CHCHO + H O。
3 3 3 2
（2）缩短碳链
① 脱羧反应
第2页R—COONa＋NaOH R—H ＋ Na CO。
2 3
② 氧化反应
；
R—CH==CH RCOOH ＋ CO ↑。
2 2
比如：2-甲基-2-丁烯与酸性高锰酸钾溶液反应：
CHCOOH + 。
3
③ 水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。
④ 烃的裂化或裂解反应
⃗ 高温 ⃗ 高温
C H C H ＋ C H ；C H C H ＋ C H。
16 34 8 18 8 16 8 18 4 10 4 8
（3）碳链成环
① 二烯烃成环反应（第尔斯－阿尔德反应）
1，3-丁二烯与乙烯反应：
1，3-丁二烯与丙烯酸反应：
+ 。
② 形成环酯
＋ ＋2HO。
2
③ 形成环醚
（4）碳链开环
① 环酯水解开环
② 环烯烃氧化开环
第3页【即时练】1 （双选）碳链增长在有机合成中具有重要意义，它是实现由小分子有机
化合物向较大分子有机化合物转化的主要途径。某同学设计了如下 4个反应，其中可以实
现碳链增长的是（ ）
A. CH CHCHCHBr和NaCN共热
3 2 2 2
B. CHCHCHCHBr和NaOH的乙醇溶液共热
3 2 2 2
C. CHCHBr和NaOH的水溶液共热
3 2
D. 乙烯的加聚反应
【答案】AD
【解析】A中反应为CH（CH）Br + NaCN CH（CH）CN + NaBr，分子中可
3 2 3 3 2 3
增加一个碳原子；B、C项中可实现官能团的转化，但碳链长度不变；D项中发生加聚反应
由小分子生成高分子，实现碳链增长。
2. 常见官能团引入或转化的方法
（1）碳碳双键
① 醇的消去反应
CHCHOH CH==CH ↑＋HO。
3 2 2 2 2
② 卤代烃的消去反应
CH—CH—Br＋NaOH CH==CH↑＋NaBr＋HO。
3 2 2 2 2
③ 炔烃的不完全加成反应
CH≡CH＋HCl CH==CHCl。
2
（2）卤素原子
① 烃与卤素单质的取代反应
＋Br ＋HBr；
2
＋Cl
⃗光照
＋HCl。
2
② 不饱和烃的加成反应
＋Br ―→ ；
2
CH==CHCH ＋HBr CHCHBrCH ；
2 3 3 3
CH≡CH＋HCl CH==CHCl。
2
③ 醇的取代反应
CH—CH—OH＋HBr
⃗Δ
CH—CH —Br ＋ H O。
3 2 3 2 2
（3）羟基
第4页① 烯烃与水的加成反应
CH==CH ＋HO CHCHOH。
2 2 2 3 2
② 卤代烃的水解反应
CH—CH—Br＋NaOH CHCH —OH ＋ NaBr 。
3 2 3 2
③ 醛或酮的还原反应
CHCHO＋H CHCHOH；
3 2 3 2
＋H 。
2
④ 酯的水解反应
CHCOOCH CH＋HO CH COOH ＋ CH CHOH；
3 2 3 2 3 3 2
CHCOOCH CH＋NaOH
⃗Δ
CH COONa ＋ CH CHOH。
3 2 3 3 3 2
【即时练】2 下列反应可以在烃分子中引入碳卤键的是（ ）
A. 苯和溴水共热
B. 甲苯蒸气与溴蒸气在光照条件下混合
C. 溴乙烷与NaOH的水溶液共热
D. 溴乙烷与NaOH的醇溶液共热
【答案】B
【解析】苯和溴水共热不反应，A项错；甲苯蒸气与溴蒸气在光照条件下混合发生甲
基上的取代反应，引入碳溴键，B项正确；C、D项分别为溴原子的取代和消去，C、D项
均错。
（4）官能团的转化
熟悉烃及其衍生物之间的相互转化是有机合成的基础。
第5页【问题探究】有机合成中官能团的引入、转化和消除
1. 将 直接氧化能得到 吗？若不能，如何得到？
【提示】不能。应设计流程如下：
。
2. 由 怎样转变为 ？
【提示】由 转化成 的流程为
【易错辨析】
（1）消去反应可以引入碳碳双键，加成反应也可以引入碳碳双键。 （ ）
【提示】√。如乙醇发生消去反应生成乙烯，乙炔与氢气加成生成乙烯。
（2）一定条件下，可以通过取代反应由溴乙烷制备乙醇。（ ）
【提示】√。溴乙烷可以与氢氧化钠水溶液发生取代反应生成乙醇。
（3）丙烯中既可以引入碳卤键也可以引入羟基。（ ）
【提示】√。丙烯与溴化氢发生加成反应引入碳卤键，丙烯与水发生加成反应引入羟
第6页基。
（4）加聚反应可以使有机化合物碳链增长。（ ）
【提示】√。比如n个乙烯加聚生成聚乙烯，加聚后的聚乙烯碳数增多。
（5）消去反应、氧化反应、还原反应、酯化反应等都可以消除羟基。
（ ）
【提示】×。还原反应不能消除羟基而能生成羟基，如醛、酮与H 的加成反应。
2
例题1 下列说法不正确的是（ ）
A. 可发生消去反应引入碳碳双键
B. 可发生催化氧化引入羧基
C. CHCHBr可发生取代反应引入羟基
3 2
D. 与CH CH 可发生加成反应引入碳环
2 2
【答案】B
【解析】 中羰基碳原子上无氢原子，故不能发生催化氧化生成羧酸，B
项不正确。
例题2 由石油裂解产物乙烯制取HOCH COOH，需要经历的反应类型有（ ）
2
A. 氧化——氧化——取代——水解
B. 加成——水解——氧化——氧化
C. 氧化——取代——氧化——水解
D. 水解——氧化——氧化——取代
【答案】A
【解析】由乙烯CH==CH 合成HOCH COOH的步骤：
2 2 2
2CH==CH ＋O 2CHCHO，2CHCHO＋O 2CHCOOH，CHCOOH＋
2 2 2 3 3 2 3 3
Cl
⃗光照
Cl—CH COOH＋HCl，Cl—CH COOH＋2NaOH HOCH COONa＋NaCl＋
2 2 2 2
HO，HOCH COONa＋HCl==HOCH COOH＋NaCl，故反应类型：氧化——氧化——取代
2 2 2
——水解。
第7页例题3 由乙烯和其他无机原料合成环状酯E和高分子化合物H的示意图如图所示：
请回答下列问题：
（1）写出以下物质的结构简式：A________，F________，C________。
（2）写出以下反应的反应类型：X________，Y________。
（3）写出以下反应的化学方程式：A→B：________________________；G→H：
_____________。
（ 4 ） 若 环 状 酯 E 与 NaOH 水 溶 液 共 热 ， 则 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 为
________________________。
【答案】 （1）CHBrCHBr HC≡CH OHCCHO
2 2
（2）酯化反应 加聚反应
⃗一定条件
（3）CHBrCHBr＋2NaOH HOCH CHOH＋2NaBr nCH==CHCl
2 2 2 2 2
（4） ＋2NaOH
⃗Δ
NaOOCCOONa＋HOCH CHOH
2 2
【解析】乙烯和溴发生加成反应生成A，A的结构简式为CHBrCHBr，A和氢氧化钠
2 2
的水溶液发生取代反应生成B，B的结构简式为HOCH CHOH，B被氧气氧化生成C，C
2 2
的结构简式为OHCCHO，C被氧气氧化生成D，D的结构简式为HOOCCOOH，B和D发
生酯化反应生成E，E是环状酯，则E为乙二酸乙二酯；A和氢氧化钠的醇溶液发生消去反
应生成F，F的结构简式为HC≡CH，F和氯化氢发生加成反应生成G氯乙烯，氯乙烯发生
加聚反应生成H聚氯乙烯。
（1）通过以上分析知，A、F、C 的结构简式分别是 CHBrCHBr、HC≡CH、
2 2
OHCCHO。
（2）乙二酸和乙二醇发生酯化反应生成乙二酸乙二酯，氯乙烯发生加聚反应生成聚氯
乙烯。
（3）A和氢氧化钠水溶液发生取代反应生成B，反应方程式为CHBrCHBr＋2NaOH
2 2
第8页HOCH CHOH＋2NaBr，一定条件下，氯乙烯发生加聚反应生成聚氯乙烯，反应方
2 2
⃗一定条件
程式为nCH==CHCl 。
2
（4）环状酯E与NaOH水溶液共热，发生水解反应生成羧酸钠和乙二醇，反应方程式
为 ＋2NaOH
⃗Δ
NaOOCCOONa＋HOCH CHOH。
2 2
第9页（答题时间：40分钟）
一、选择题
1. 在有机合成中官能团的引入或改变是极为重要的，下列说法正确的是（ ）
A. 甲苯在光照下与Cl 反应，主反应为苯环上引入氯原子
2
B. 引入羟基的方法常有卤代烃和酯的水解、烯烃的加成、醛类的还原
C. 将CH==CH—CH OH与酸性KMnO 溶液反应即可得到CH==CH—COOH
2 2 4 2
D. HC≡CH、（CN） 、CHCOOH三种单体在一定条件下发生加成、酯化反应即可得
2 3
到
2. 下列制备设计错误的是（ ）
A. 以苯为原料制水杨酸（邻羟基苯甲酸），应向苯环上先引入酚羟基
B. 制备表面活性剂对十二烷基苯磺酸钠，可向苯环上先引入磺酸基（—SO H）
3
C. 制备十二烷基苯可以采用1-十二烯在一定条件下与苯加成
D. 采用对MgCl ·6H O在氯化氢气流中加热脱水制无水MgCl
2 2 2
3. E是一种食品添加剂中的防腐剂，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。
第10页下列说法不正确的是（ ）
A. A是苯酚的一种同系物，且溶解度小于苯酚
B. 经反应A→B和C→D的目的是保护官能团酚羟基不被氧化
C. 与B属于同类有机物的同分异构体有3种（不包含B）
D. 1 mol D可以消耗1 mol NaHCO
3
4. 已知卤代烃在一定条件下既可发生水解反应，又可发生消去反应，现以 2-溴丙烷为主
要原料制取1，2-丙二醇时，需要经过的反应是（ ）
A. 消去—加成—取代 B. 加成—消去—取代
C. 取代—消去—加成 D. 取代—加成—消去
5. 有下列几种反应类型：①消去 ②加聚 ③水解 ④加成 ⑤酯化 ⑥氧化。用乙醇
为原料（无机原料任选）制取 ，按正确的合成路线依次发生的反应所属类型应
是（ ）
A. ①④③⑥⑤ B. ①⑥④③⑤
C. ①②③⑥⑤ D. ⑥①④③⑤
二、非选择题
6. 已知
⃗HCN ⃗ H
2
O、H+
，产物分子比原化合物
分子多出一个碳原子，增长了碳链。
分析下图变化，并回答有关问题：
（1）写出下列物质的结构简式：
A________________；C________________。
第11页（2）指出下列反应类型：
C→D：______________；F→G：______________。
（3）写出下列反应的化学方程式：
D＋E→F：____________________________________________________________；
F→G：________________________________________________________________。
7. 丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒的新药。合成丁苯酞（J）的
一种路线如图所示：
已知：
（1）B的化学名称是____________，F中含氧官能团名称是________。
（2）由E→F和H→J的反应类型分别是________、________。
（3）试剂a是________。
（4）J是一种环酯，则J的结构简式为________________。H在一定条件下还能生成
高分子化合物 K，H生成K的化学方程式为___________________________________。
（5）M的组成比F多1个CH 基团，M的同分异构体①能发生银镜反应；②含有苯环；
2
③不含甲基。满足上述条件的M的同分异构体共有________种。
（6）利用题中信息写出以乙醛和苯为原料，合成 的流程图（其他试
剂自选）：_____________________________________________。
第12页1.【答案】B
【解析】甲苯在光照下与Cl 反应，主反应为甲基上引入氯原子，故A错误；卤代烃
2
水解为醇，酯水解为酸和醇，烯烃与水发生加成反应生成醇，醛与氢气发生还原反应生成
醇，故B正确；碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，CH==CH—CHOH与酸
2 2
性 KMnO 溶液反应不能得到 CH==CH—COOH，故 C 错误；HC≡CH、（CN） 、
4 2 2
CHCOOH 三 种 单 体 在 一 定 条 件 下 发 生 加 成 、 加 聚 反 应 可 得 到
3
，故D错误。
2.【答案】B
【解析】以苯为原料制水杨酸（邻羟基苯甲酸），应向苯环上先引入酚羟基，这样才
利于在酚羟基的邻位上引入甲基，故A正确；制备表面活性剂对十二烷基苯磺酸钠，应向
苯环上先引入十二烷基，再利用磺化反应在对位引入磺酸基（—SO H），故B错误；利用
3
1-十二烯在一定条件下与苯发生加成反应可制备十二烷基苯，故 C正确；氯化镁晶体脱水
过程中镁离子易水解生成氢氧化镁沉淀，在氯化氢气体中脱水可以抑制镁离子水解，即
MgCl ·6H O要在HCl氛围中加热脱水制得无水MgCl ，故D正确。
2 2 2
3.【答案】C
【解析】A与苯酚结构相似，官能团相同，且相差1个CH ，是苯酚的一种同系物，
2
甲基是憎水基，A中含有的憎水基比苯酚多，溶解度小于苯酚，选项 A正确；酚羟基容易
被氧化，经反应A→B和C→D的目的是保护官能团酚羟基不被氧化，而将苯环上的甲基
氧化为羧基，选项 B 正确；与 B 属于同类有机物的同分异构体有 、
、 、 共4种，选项C不正确；D中含有一个羧基和
一个羟基，只有羧基能与NaHCO 反应，则1 mol D可以消耗1 mol NaHCO，选项D正确。
3 3
4.【答案】A
【解析】以2-溴丙烷为主要原料，制取1，2-丙二醇时，步骤为：①2-溴丙烷在NaOH
醇溶液中发生消去反应生成丙烯；②丙烯与溴单质发生加成反应生成 1，2-二溴丙烷；
③1，2-二溴丙烷在NaOH水溶液中发生水解（或取代）反应生成1，2-丙二醇，故答案为
A。
5.【答案】A
第13页【解析】 为乙二酸与乙醇发生酯化反应制得，因此需要先利用乙醇制备乙
二酸，可将乙醇发生消去反应制备乙烯，乙烯再与Br 发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，
2
1，2-二溴乙烷在NaOH溶液中发生水解反应生成乙二醇，乙二醇再发生氧化反应生成乙二
酸，乙二醇与乙二酸再发生酯化反应生成 ，依次发生的反应所属类型为
①④③⑥⑤
6.【答案】（1）
（2）消去反应 加聚反应
（ 3 ） ＋
＋HO
2
⃗催化剂
【解析】有机物A（C HO）应属于醛或酮，因无银镜反应，只能是酮，可推知A为
3 6
丙酮（ ），其他根据流程图路线，结合题给信息分析。
7.【答案】（1）2甲基2溴丙烷 醛基
（2）氧化反应 酯化反应（或取代反应）
（3）Br /FeBr
2 3
⃗一定条件
（4） n ＋
（n－1）HO
2
（5）7
（6）
【解析】根据G的结构简式可知，A的结构简式为CH==C（CH），A发生加成反应
2 3 2
第14页生成的B为（CH ） CBr，B发生信息中的反应生成的C为（CH ） CMgBr，D为 ，
3 3 3 3
D和液溴发生苯环上的取代反应生成的 E为 ，E发生氧化反应生成的F为
；根据信息中第一步以及第二步中与二氧化碳的反应，由 G可推知H为
，结合J的分子式，可知H脱去1分子水形成J，而J是一种环酯，则J
为 。
（1）根据G的结构简式可知，A的结构简式为CH==C（CH ） ，A发生加成反应生
2 3 2
成的B为（CH）CBr，B的名称为2甲基2溴丙烷，由以上分析可知F为 ，其
3 3
中含氧官能团名称为醛基。
（2）E中甲基转化为醛基生成F，属于氧化反应，H中羧基和羟基转化为酯基生成
J，属于酯化反应或取代反应。
（3）由D到E发生苯环上的一溴取代反应，试剂a为Br /FeBr 。
2 3
（4）J 是一种环酯，根据H的结构简式 及J的化学式C H O 可知
12 14 2
H 发 生 分 子 内 酯 化 反 应 脱 去 1 分 子 水 生 成 J ， J 为 ， H （
） 在 一 定 条 件 下 还 能 生 成 高 分 子 化 合 物 K ， K 为
第15页⃗一定条件
， 化 学 方 程 式 为
＋（n－1）HO。
2
（5）M组成比F（ ）多1个CH 基团，M 的分子式为 C HBrO，M
2 8 7
的同分异构体满足条件：①能发生银镜反应，说明含有醛基；②含有苯环；③不含甲基，
可以有 1 个取代基为—CHBrCHO，可以有两个取代基为—CHBr、—CHO，或者—
2
CHCHO、—Br，均有邻、间、对3种，故满足上述条件的M的同分异构体共有1＋2×3＝
2
7种。
（6） 由 与乙醛反应得到，苯与溴发生取代反应
得到溴苯，溴苯再与Mg/乙醚作用得到 ，合成路线流程图为
。
答案为A。
第16页有机合成路线的设计与实施
重难点 题型 分值
1. 掌握常见有机物的转化关系
2. 常见有机合成路线
重点 3. 有机合成中常见官能团的保护
4. 有机化合物合成路线的分析，形成逆向合成
法的思维模型，并能在有机合成中进行应用。
填空题 10-12分
1. 掌握常见有机物的转化关系
2. 常见有机合成路线
难点
3. 有机合成中常见官能团的保护
4. 逆向合成法
有机合成路线的确定，需要在掌握碳骨架构建和官能团转化基本方法的基础上，进行
合理的设计与选择，以较低的成本和较高的产率，通过简便而对环境友好的操作得到目标
产物。
一、有机合成路线的设计
1. 常见有机物的转化关系
第17页若以乙醇为原料合成乙二酸（HOOC-COOH），则依次发生反应的类型是消去反应、
加成反应、水解反应（或取代）反应、氧化反应、氧化反应。
2. 常见有机物合成路线
脂肪烃为基础原料到酯的合成路线。
（1）一元化合物合成路线
（2）二元化合物合成路线
（3）芳香族化合物合成路线。
①
② 。
3. 常见有机物官能团的保护
含多个官能团的有机化合物在进行反应时，非目标官能团也可能受到影响，此时先将
第18页其转化为不受该反应影响的其他官能团，反应后再转化复原。
（1）醇羟基的保护
合成反应
R—OH R—O—R'→…→R″—O—R' R″—OH
（2）酚羟基的保护
因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH溶液反应，把—OH
变为—ONa（或使其与ICH 反应，把—OH变为—OCH ）将其保护起来，待氧化后再酸化
3 3
将其转变为—OH。
。
（3）碳碳双键的保护
碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl等的加成反应将其保护
起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
CH CHR CHCl—CH R
2 2 2
CHCl—CH R' CH CHR'
2 2 2
（4）醛基的保护。
先让醛与醇反应生成缩醛：
R—CHO+2R'OH +H O
2
生成的缩醛比较稳定，与稀碱溶液和氧化剂均难反应，但在稀酸溶液中微热会水解为
原来的醛。
（5）氨基（—NH ）的保护
2
⃗合成
如在对硝基甲苯 对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH 氧化成 — COOH 之后，
3
再把—NO 还原为 — NH 。防止当KMnO 氧化—CH 时， — NH （具有还原性）也被氧化。
2 2 4 3 2
【微思考】写出由CH CHCH OH制备 CH CHCOOH的合成路线。
2 2 2
【提示】如需氧化含碳碳双键的分子中的羟基时，先让碳碳双键与HX发生加成反应，
氧化后再发生消去反应生成碳碳双键，如：
CH=CHCH OH CHCl—CH CHOH CHCl—CH COOH CH
2 2 2 2 2 2 2 2
CHCOOH。
二、逆合成分析法
1. 逆合成分析法基本思路
第19页从目标化合物的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步
推向已知原料，其合成示意图为
（2）实例分析 —— 乙二酸二乙酯的合成
① 分析过程：
a. 分析乙二酸二乙酯，官能团有酯基；
b. 反推：酯是由酸和醇合成的，则合成乙二酸二乙酯的反应物为 和乙醇；
c. 反推：羧酸可以由醇氧化得到，则乙二酸（草酸）前一步的中间体是乙二醇，结构
简式为 ；
d. 反推：乙二醇与乙醇的不同之处在于含有两个羟基。乙二醇可通过卤代烃
水解得到，而后者则可通过乙烯与Cl 的加成反应得到；
2
e. 反推：乙醇可通过乙烯与水加成得到。
以上分析过程可表示为：
② 合成步骤（用化学方程式表示）：
a. CH CH+H O CHCHOH。
2 2 2 3 2
b. CH CH+Cl 。
2 2 2
c. + 2NaOH + 2NaCl。
d. +2O +2H O。
2 2
e. +2CH CHOH +2H O。
3 2 2
第20页归纳总结：逆合成分析法设计有机合成路线的思维程序
（1）观察目标分子结构，即目标分子的碳架特征，以及官能团的种类和位置。
（2）由目标分子逆推原料分子，并设计合成路线，即目标分子碳架的构建，以及官能
团引入和转化。
（3）依据绿色合成的思想，对不同的合成路线进行优选。
【问题探究】有机合成方案的设计
1. 下图是制取乙酸苯甲酯的一种合成路线（部分反应物、产物和反应条件略去）。
运用逆合成分析法推断C的结构简式。
【提示】利用逆合成分析法的原理可得解答该题的思维过程如下：
⇒
故C为CHCHO。
3
2. 实际工业生产中常采用以下路线合成乙二醇：
CH CH ，
2 2
与前面合成乙二酸二乙酯路线中合成乙二醇的方法比较分析，选择该方案的原因是什
么？
【提示】未使用有毒的氯气，无污染，原子利用率100%，符合绿色化学。
3. 乙酸是醋的主要成分，而醋几乎贯穿了整个人类文明史。
工业上大量使用的醋酸是通过石油化学工业人工合成的。请以乙烯为原料设计路线合
成乙酸。
【 提 示 】 合 成 路 线 为 CH CH CHCHOH CHCHO
2 2 3 2 3
CHCOOH。
3
第21页例题1 已知：含 的物质（烯烃）在一定条件下能与水发生加成反应，生成
醇，有机化合物A~D间存在图示转化关系：
下列说法不正确的是（ ）
A. D的结构简式为CHCOOCH CH
3 2 3
B. A能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. B与乙酸发生了取代反应
D. 可用B萃取碘水中的碘单质
【答案】D
【解析】C被氧化生成乙酸，则C为CHCHO，B在加热条件下和氧化铜发生氧化反
3
应生成C，则B为CHCHOH，A和水发生加成反应生成B，则A为CH CH ，乙酸和乙
3 2 2 2
醇发生酯化反应生成D，D为CHCOOCH CH。
3 2 3
例题2 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式：
（不考虑立体异构，只需写出3个）。
（2）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CHCOCH COOC H）制备
3 2 2 5
的合成路线： （无机试剂任选）。
第22页【 答 案 】 （ 1 ） 、 、 、 、
（任写3个）
（2） ，CHCOCH COOC H
3 2 2 5
【解析】（1）具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B的同分异构体中含有醛基，
则可能的结构为 、 、 、 、 。
（2）由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CHCOCH COOC H）制备 ，可以
3 2 2 5
先由甲苯合成 ，再根据题中反应⑤的信息由乙酰乙酸乙酯和 合成
，最后根据题中反应⑥的信息由 合成产品
。
具体的合成路线图为 ，CHCOCH COOC H
3 2 2 5
。
例题3 化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：
第23页C H O
14 14 2
B
（1）化合物A中的含氧官能团为 和 （填官能团名称）。
（2）化合物B的结构简式为 ；由C→D的反应类型是 。
（3）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式： 。
Ⅰ. 分子中含有2个苯环；
Ⅱ. 分子中含有3种处于不同化学环境的氢原子。
（4）已知：RCHCN RCHCHNH ，请写出以 为原料制备
2 2 2 2
化合物X（ ）的合成路线流程图（无机试剂可任选）。流程图示例如下：
CHCHO CHCOOH CHCOOCH CH。
3 3 3 2 3
【答案】（1）醚键 醛基
（2） 取代反应
（3）
（或 ）
（ 4 ）
（ 或
）
【解析】（1）由化合物A的结构简式知，其含氧官能团有醚键和醛基。
（2）由结构简式可知化合物A的分子式为C H O ，结合B的分子式C H O 可知，
14 12 2 14 14 2
B是A中醛基还原为羟基的反应产物，故B的结构简式为 。
第24页观察C、D的结构简式，可看出D是C中—Cl被—CN取代的产物，故C→D的反应类型为
取代反应。
（3）满足条件的E的同分异构体分子中含有2个苯环，这一结构特点与E相同；由于
E的分子中碳原子数较多，要求其同分异构体中含有3种处于不同化学环境的氢原子，则
结构必须高度对称。据此，满足条件的E的同分异构体的结构简式为
或 。
（4）可用逆推法分析。根据信息“RCHCN RCHCHNH ”可逆推：
2 2 2 2
， 结 合 题 干 信 息 可 进 一 步 逆 推 ：
。因此，以 为原料制备X的合成路线流程图如下：
。
另一合成路线流程图为
。
第25页（答题时间：40分钟）
一、选择题
1. 有机化合物分子中能引入卤素原子的反应是（ ）
A. 消去反应 B. 酯化反应
C. 水解反应 D. 取代反应
2. 下列反应可以使碳链缩短的是（ ）
A. 乙酸与丙醇的酯化反应
B. 用裂化石油为原料制取汽油
C. 乙烯的聚合反应
D. 苯甲醇氧化为苯甲酸
3. 以氯乙烷为原料制取乙二酸（HOOC—COOH）的过程中，要依次经过下列步骤中的
（ ）
①与NaOH的水溶液共热 ②与NaOH的醇溶液共热 ③与浓硫酸共热到170 ℃ ④
在催化剂存在的情况下与氯气反应 ⑤在Cu或Ag存在的情况下与氧气共热 ⑥与新制的
Cu（OH） 悬浊液共热后酸化
2
A. ①③④②⑥ B. ①③④②⑤
C. ②④①⑤⑥ D. ②④①⑥⑤
4. 已知 R—CHO。
⃗自动脱水
现有A、B、C、D、E、F六种有机物有如下转化关系，其中A的分子式为C HO 。
4 8 3
下列判断正确的是 （ ）
A. 有机物A结构可能有四种
B. 反应①属于氧化反应
C. 有机物B、D的最简式相同
D. 有机物E是交警检测酒驾的重要物证
二、非选择题
第26页5. 1，4二氧杂环己烷（又称1，4二氧六环或1，4二口恶烷， ）是一种常用的溶剂，
在医药、化妆品、香料等精细化学品的生产中有广泛应用。请以乙烯为基础原料，设计它
的合成路线。（注明试剂和条件）
6. 华法林（Warfarin）又名杀鼠灵，为心血管疾病的临床药物。其合成路线（部分反应
条件略去）如下所示：
回答下列问题：
（1）A的名称为________，E中官能团名称为________。
（2）B的结构简式为________。
（ 3 ） 由 C 生 成 D 的 化 学 方 程 式 为
_______________________________________________。
（4）⑤的反应类型为________，⑧的反应类型为______。
（5）F的同分异构体中，同时符合下列条件的同分异构体共有________种。
a. 能与 FeCl 溶液发生显色反应
3
b. 含有—CHO
其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为_________________。
第27页1.【答案】D
【解析】消去反应主要是消去原子或原子团，形成双键或三键，A项错误；酯化反应
是羧酸与醇生成酯和水的反应，不可能引入卤素原子，B项错误；水解反应是与水反应，
不可能引入卤素原子，C项错误；烷烃或芳香烃的取代反应均可引入卤素原子，D项正确。
2.【答案】B
3.【答案】C
【解析】采用逆向分析法可知：乙二酸 乙二醛 乙二醇 1，2二氯乙烷 乙烯 氯
乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知C项设计合理。
4.【答案】D
【解析】由 B 与新制 Cu（OH） 反应生成 C，再结合 A 的分子式可推知 B 为
2
CHCHO、C为CHCOONa、D为CHCOOH、E为CHCHOH；由B的结构简式、题给已
3 3 3 3 2
知反应，结合A的分子式C HO ，可知A为 。有机物A只有
4 8 3
一种结构，A错误；反应①为醛的还原反应，B错误；CHCHO和CHCOOH的最简式不
3 3
同，C错误；检测酒驾就是检测CHCHOH的含量，D正确。
3 2
5.【答案】
【解析】可利用逆合成分析法：
6.【答案】（1）甲苯 酯基
（2）
（3） ＋O――→ ＋2HO
2 2
（4）取代反应 加成反应
（5）13
第28页【解析】（1）A为 ，名称为甲苯，E为 ，官能团名称为酯基。
（2）由题图分析知，B 的结构简式为 。
（3）C（ ）催化氧化生成 D（ ），化学方程式为
＋O ＋2HO。
2 2
（4）⑤为 与（CHCO） O 在浓硫酸的催化作用下反应生成 和
3 2
CHCOOH，则反应类型为取代反应， ⑧为 与 反应生成
3
，反应类型为加成反应。
（5）F 的同分异构体中，同时符合：a. 能与 FeCl 溶液发生显色反应，b. 含有—
3
CHO条件的同分异构体共有13种。它们为苯环上有—OH（酚）、—CHCHO两个取代基
2
的同分异构体3种，苯环上有—OH（酚）、—CHO、—CH 三个取代基的同分异构体10
3
种。其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为 。
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