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第二章 分子结构与性质
第二节 分子的空间结构
2.3.1共价键的极性
1.能从共用电子对是否发生偏移的角度认识键的极性的实质是成键原子分别带正电和负电。
2.知道分子可以分为极性分子和非极性分子。
3.知道分子极性和分子中键的极性、分子的空间结构密切相关。
教学重点：极性分子与非极性分子的判断
教学难点：极性分子与非极性分子的判断
一、共价键的分类
分类标准 类型
共用电子对数
电子云重叠方式
共用电子对是否偏移
【学生活动】
写出H、O、N、HCl、CO、HO、CH、NH 的电子式和结构式。
2 2 2 2 2 4 3
二、键的极性
极性共价键 非极性共价键
实例
成键原子 ________元素的原子 _________元素的原子电子对 ______________ ____________
成键原子的 一个原子呈正电性(δ＋)，一个原子呈
电中性
电性 负电性(δ－)
存在 _____________________________ __________________________
三、分子的极性
分子有 分子和 分子。分子的极性与分子的空间结构及分子中键的极性有关。
1.极性分子和非极性分子的定义
(1)极性分子：分子的正电中心和负电中心 ，使分子的某一部分呈正电性，另一部分
呈负电性，这样的分子是极性分子。如HCl、HO等。
2
(2)非极性分子：分子的正电中心和负电中性 ，使分子没有带正电和带负电的两部分，这
样的分子是非极性分子。如P、CO 等。
4 2
【学生活动2】
根据图2-18，思考和回答下列问题:
(1)以下双原子分子中，哪些是极性分子，哪些是非极性分子?
HO Cl HCl
2 2 2
(2)P 和C 是极性分子还是非极性分子?
4 60
(3)以下化合物分子中，哪些是极性分子，哪些是非极性分子?
CO HCN HO NH BF CH CHCl
2 2 3 3 4 3
2.从向量的角度理解分子的极性
(1)若分子中共价键的极性的向量和等于 0，则分子中没有带正电和带负电的两部分，为非极性分
子，如BF、CH 等。
3 4实例
解释
(2)若分子中共价键的极性的向量和不等于 0，则分子中存在带正电和带负电的两部分，为极性分
子，如HO、NH 等。
2 3
实例
解释
四、键的极性与分子的极性关系
(1)只含有非极性键的双原子分子或多原子分子大多是 ，如O、H、P、C 。
2 2 4 60
(2)含有极性键的双原子分子都是 ，如HCl、HF、HBr。
(3)含有极性键的多原子分子，立体构型对称的是 ；立体构型不对称的是
。
【学生活动】
1.常见ABn型分子的极性
类型 实例 键的极性 立体异构 分子的极性
X H、N
2 2 2
XY HCl、NO
CO、CS
2 2
XY
2
SO
2
(X Y)
2
HO、HS
2 2
XY BF
3 3
NH
3
XY CH、CCl
4 4 4
2.O 是V形分子，其空间结构不对称，故O 为 分子。
3 3
HO 分子不是直线形，两个H原子犹如在半展开的书的两面上，即结构不对称，为 分
2 2
子。【结论】
若中心原子有孤电子对，则为极性分子；若无孤电子对，则为非极性分子。如 CS 、BF 、SO 、
2 3 3
CH 为非极性分子；HS、SO 、NH 、PCl 为极性分子。
4 2 2 3 3
五、键的极性对化学性质的影响
键的极性对物质的化学性质有重要的影响。例如，羧酸是一大类含羧基(—COOH)的有机酸，羧基
可电离出H＋而呈酸性。羧酸的酸性可用 的大小来衡量，pK ，酸性 。
a
【学生活动】
有机酸的酸性
羧酸 pKa
丙酸(C HCOOH) 4.88
2 5
乙酸(CHCOOH) 4.76
3
甲酸(HCOOH) 3.75
氯乙酸(CHClCOOH) 2.86
2
二氯乙酸(CHCl COOH) 1.29
2
三氯乙酸(CCl COOH) 0.65
3
三氟乙酸(CFCOOH) 0.23
3
1. 为什么甲酸、乙酸、丙酸的酸性逐渐减弱？
2. CFCOOH的酸性大于CCl COOH，解释原因。
3 3
3. 试分析羧酸的酸性与分子的组成和结构的关系。
【答案】
一、共价键的分类
单键、双键、三键 σ键、 π键 极性键、非极性键
【学生活动】
略
二、 不同 同种 发生偏移 不发生偏移
共价键化合物(如HCl、HO等)和部分离子化合物(如NaOH等）
2非金属单质(如P、O 等)和部分共价化合物(如HO 中O-O等）
4 2 2 2
三、分子的极性
极性 非极性
1.不重合 重合
【学生活动2】
(1) HO、 HCl是极性分子，Cl 是非极性分子。
2 2 2
(2) P 和C 是非极性分子。
4 60
(3) HCN、HO、NH 、CHCl是极性分子，CO、 BF、CH 是非极性分子。
2 3 3 2 3 4
2. 从向量的角度理解分子的极性
(1).BF 分子中对称的3个F所带负电的向量和位于分子中心，即与B重合，且负电量与B所带正电
3
量相等，分子不带电，为非极性分子。CH 分子中对称的4个H所带正电的向量和位于分子中心，
4
即与C重合，且正电量与C所带负电量相等，分子不带电，为非极性分子。
(2)HO为极性分子的原因：2个H所带正电的向量和位于2个H连线的中间，即正电中心与负电中
2
心不重合。
NH 为极性分子的原因：为极性分子3个H所带正电的向量和位于3个H连线的正三角形的中心，
3
即正电中心与负电中心不重合，为极性分子。
四、键的极性与分子的极性关系
非极性分子 极性分子 非极性分子 极性分子
【学生活动】
1.常见ABn型分子的极性
类型 实例 键的极性 立体异构 分子的极性
X H、N 非极性键 直线形 非极性分子
2 2 2
XY HCl、NO 极性键 直线形 极性分子
CO、CS 极性键 直线形 非极性分子
2 2
XY
2
SO 极性键 V形 极性分子
2
(X Y)
2
HO、HS 极性键 V形 极性分子
2 2
XY BF 极性键 平面三角形 非极性分子
3 3
NH 极性键 三角锥形 极性分子
3
XY CH、CCl 极性键 正四面体 非极性分子
4 4 4
2.极性分子 极性分子
五、键的极性对化学性质的影响
pK 越小 越强
a
【学生活动】1.烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的烃基的极性越小，羧酸的酸性越弱。
所以，甲酸的酸性大于乙酸的，乙酸的酸性大于丙酸的……随着烃基加长，酸性的差异越来越小。
2.三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的，这是由于氟的电负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cc的
极性，使FC一的极性大于ClC一的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离
3 3
出氢离子。同理，三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸的，二氯乙酸的酸性大于氯乙酸的。
3.①与羧酸(—COOH)相连的C—X(X为卤素原子)的极性越大，羧酸的酸性越大；C—X的数量越
多，羧酸的酸性越大，如酸性：CFCOOH＞CCl COOH＞CHCOOH；CCl COOH＞CHCl COOH＞
3 3 3 3 2
CHClCOOH。
2
②烃基越长，羧酸的酸性越小，如酸性：C HCOOH＜CHCOOH＜HCOOH。
2 5 3
1. 用VSEPR模型预测下列分子或离子的立体结构，其中正确的是()
A. H O与BeCl 为角形(V形) B. CS 与SO 为直线形
2 2 2 2
C. BF 与PCl 为三角锥形 D. SO 与CO2− 为平面三角形
3 3 3 3
【答案】D
【解析】
1
A.水分子中O原子价层电子对个数=2+ ×(6−2×1)=4，VSEPR模型为正四面体结构，含有2
2
个孤电子对，略去孤电子对后，实际上其空间构型是V形，BeCl 中Be原子的价层电子对个数
2
1
=2+ ×(2−2×1)=2，不含孤电子对，则分子空间构型是直线形，故A错误；
2
B.CS 分子中每个S原子和C原子形成两个共用电子对，所以C原子价层电子对个数是2且不含孤
2
1
电子对，所以为直线形结构，SO 分子中S原子的价层电子对个数=2+ ×(6−2×2)=3且含有1
2 2
对孤电子对，所以为V形结构，故B错误；
1
C.BF 分子中B原子的价层电子对个数=3+ ×(3−3×1)=3且不含有孤电子对，所以其空间构型
3 2
1
为平面三角形，PCl 分子中P原子的价层电子对数=3+ (5−3×1)=4，含孤电子对数为1，杂
3 2
化轨道数4，中心原子采取sp3杂化，分子空间构型为三角锥形，故C错误；
1
D.SO 中S原子价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+ (6−3×2)=3，含孤电子对数为
3 20，杂化轨道数3，硫原子采用sp2杂化，分子形状为平面三角形；CO2−
中碳原子价层电子对个数
3
4−3×2+2
=3+ =3，采用sp2杂化，所以CO2− 离子的立体构型为平面三角形，故D正确；
2 3
故选D。
2. 下列说法中正确的是()
A. CH 、C H 、HCN都是含有极性键的非极性分子
4 2 2
B. CO 与SO 的立体构型相似，都是非极性分子
2 2
C. 分子中含有1个手性碳原子
D. 含氧酸可用通式(HO) RO 表示，若m值越大，则含氧酸的酸性越强
m n
【答案】C
【解析】略
3. 已知H O 分子的空间结构可在二面角中如图所示，下列有关H O 结构的说法正确的是()
2 2 2 2
A. H O 中有3个σ键、1个π键
2 2
B. H O 为非极性分子
2 2
C. H O 中氧原子为sp杂化
2 2
D. H O 沸点高达158℃，可推测H O 分子间可形成氢键
2 2 2 2
【答案】D
【解析】
A.H O 中有3个σ键，无π键，故A错误；
2 2
B.根据图示，H O 中正负电荷中心不重合，为极性分子，故B错误；
2 2
C.H O 中氧原子为sp3杂化，故C错误；
2 2
D.H O 沸点较高，可推测分子间形成了氢键，故D正确。
2 2
故选D。4. 关于CS 、SO 、N H 三种物质的说法中正确的是( )
2 2 3
A. CS 在水中的溶解度很小，是由于其属于极性分子
2
B. SO 和N H 均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子
2 3
C. CS 和SO 的分子结构相似，均为非极性分子
2 2
D. N H 在水中溶解度很大只是由于N H 分子有极性
3 3
【答案】B
【解析】略
5. 下列有关物质结构与性质的说法正确的是( )
A. CH OH能形成分子内氢键，则CH OH与水以任意比例互溶
3 3
B. C H 、N H 分子组成相同，则它们的分子所有原子共平面
2 4 2 4
C. C 溶于CS 形成红色溶液，则C 是非极性分子
60 2 60
D. 间二甲苯只有一种结构，则苯环不存在单键和双键交替
【答案】C
【解析】
A.CH OH能与水分子间形成氢键，则CH OH与水以任意比例互溶，故A错误；
3 3
B.C H (乙烯)是平面结构，分子中所有原子共平面，N H 分子中每个N原子形成3个σ键，有1
2 4 2 4
对孤对电子，价层电子对数为4，则N原子形成的3个σ键构成空间三角锥形，N H 分子中所有
2 4
原子不可能共平面，故B错误；
C.CS 是直线型结构，为非极性分子，由相似相溶的原理可知，C 是非极性分子，故C正确；
2 60
D.邻二甲苯只有一种结构，可说明苯环不存在单键和双键交替，故D错误。
