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模板03 工艺流程中条件控制与选择、分离和提纯
第一步:粗读题干
明确生产目的、原料、杂质和目标产品的成分。
第二步:分析流程
对照原料和产品,确定核心反应和核心辅料;依核心反应,明确流程
主线、支线和除杂任务。
第三步:解答设问
结合设问进一步分析流程,运用化学语言进行规范作答。
技法01 化工流程中条件的控制与选择
1.温度的控制(常用水浴、冰浴或油浴)
(1)加热的目的:加快反应速率或溶解速率;促进平衡向吸热方向移动;除杂,除去热不稳定的杂质,
如NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、NH4Cl 等物质;使沸点相对较低或易升华的原料汽化。
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识·题型解读 考情分析+命题预测/技巧解读
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技法01 化工流程中条件的控制与选择
技法02 化工流程中物质的分离和提纯
通·模板运用 真题示例+模板答题+变式训练
练·模板演练 最新模拟、预测考向
化学工艺流程题是将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识
步步设问,是无机框图的创新。它以现代工业生产为基础,与化工生产成本、产品提纯、环境保护等
相融合,考查物质的制备、检验、分离提纯等基本实验原理在化工生产中的实际应用,要求考生依据
流程图分析原理,紧扣信息,抓住关键、准确答题。这类试题具有较强的实用性和综合性,是高考化
学命题的常考题型。
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(2)降温的目的:防止某物质在高温时会溶解(或分解);使化学平衡向着题目要求的方向(放热方向)移
动;使某个沸点较高的产物液化,使其与其他物质分离;降低晶体的溶解度,减少损失。
(3)控制温度在一定范围的目的:结晶为获得所需物质(用水浴带温度计便于控温且受热均匀);防止某
种物质(如H2O2、草酸、浓硝酸、铵盐等)因温度过高时会分解或挥发;使催化剂的活性达到最高;防止副
反应的发生。
(4)降温或减压可以减少能源成本,降低对设备的要求,达到绿色化学的要求。
(5)控制固体的溶解与结晶
趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量。
蒸发浓缩:蒸发除去部分溶剂,提高溶液的浓度。
蒸发结晶:蒸发溶剂,使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发,过剩的溶质就会呈晶体析出。
从溶液中得到晶体的过程:蒸发浓缩→冷却结晶→过滤→洗涤、干燥。
2.pH 的控制
(1)控制一定的pH,以提供反应所需环境。反应环境的不同会导致反应产物的差异。如在酸性环境中
KMnO4的还原产物一般为Mn2+,中性(或弱酸性)环境中KMnO4的还原产物一般为MnO2。
(2)控制一定的pH,以改变元素的存在形式。如铝元素在强酸性条件下以Al3+形式存在,当体系的pH
增大,铝元素将以Al(OH)3甚至以AlO 或[Al(OH)4]-的形式存在。
(3)控制一定的pH,使金属阳离子形成氢氧化物沉淀。
3.反应物用量或浓度的控制
(1)酸浸时为了提高矿石中某金属元素的浸取率,可以适当提高酸的浓度。
(2)对有多种反应物的体系,增大便宜、易得的反应物的浓度,可以提高其他物质的利用率,使反应充
分进行。如工业制硫酸过程中,通入过量的O2以提高SO2的转化率。
(3)增大物质浓度可以加快反应速率,使平衡发生移动,应结合具体问题进行具体分析。
4.加入物质的目的
(1)加碱:去油污,去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等。
(2)加沸石或碎瓷片:防止液体暴沸。
(3)加有机溶剂:萃取某些物质,或降低某些物质的溶解度。
(4)加氧化剂:与原体系中还原剂发生氧化还原反应。
5.在空气中进行的反应或操作
要考虑O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应;或能否达到隔绝空气、防氧化、防变质、防分解、
防水解、防潮解等目的,例如使用保护气抑制弱离子的水解(如HCl 氛围)。
技法02 工艺流程中物质的分离和提纯
1.物质分离与提纯的常用方法
(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中
的溴。
(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl。
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(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、
CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O 等。
(5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇或甘油。
(6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。
(7)离子交换法:利用离子交换剂与溶剂中的离子发生交换,进行分离,分离效率高,设备简单,树脂
可以重复使用,但耗时过多。
2.常用的结晶方法
(1)从溶液中获取不带结晶水的晶体,如NaCl、K2SO4等,用蒸发结晶的方法。
(2)从溶液中获取带结晶水的晶体,如CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O 等,用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的
方法。
(3)从混合液中获取溶解度受温度影响较小的溶质,如从含少量KNO3的NaCl 溶液中获取NaCl 晶体,
用蒸发结晶、趁热过滤的方法。
(4)从混合液中获取溶解度受温度影响较大的溶质,如从含少量KCl 的KNO3溶液中获取KNO3晶体,
用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤的方法。
(5)重结晶是指析出的晶体经过溶解后再次从溶液中结晶析出的过程,是一种利用被提纯物质与杂质在
同一溶剂中的溶解度不同而进行提纯、分离的方法。
3.金属离子的萃取与反萃取
(1)溶剂萃取简称萃取——利用溶质在两种不相溶的液体之间的溶解度或者分配差异,达到分离和富集
的目的。经过反复多次萃取,可将大部分化合物提取出来。
(2)反萃取和洗脱——与萃取过程相反,用一定的酸、碱或盐溶液把金属离子从有机相中再次返回到水
相中的过程。
1.(2024·湖南卷)铜阳极泥(含有Au、
、
、
等)是一种含贵金属的可再生资源,
回收贵金属的化工流程如下:
已知:①当某离子的浓度低于
时,可忽略该离子的存在;
②
;
③
易从溶液中结晶析出;
3
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④不同温度下
的溶解度如下:
温度℃
0
20
40
60
80
溶解度/g
14.4
26.1
37.4
33.2
29.0
(3)“氧化酸浸”和“除金”工序抣需加入一定量的
:
①在“氧化酸浸”工序中,加入适量
的原因是 。
(5)滤液4 中溶质主要成分为 (填化学式);在连续生产的模式下,“银转化”和“银还原”
工序需在
℃左右进行,若反应温度过高,将难以实现连续生产,原因是 。
【答案】(3)使银元素转化为AgCl 沉淀
(5)Na2SO3
高于40℃后,Na2SO3的溶解度下降,“银转化”和“银还原”的效率降低,难以实现连续生产
【第一步 粗读题干】铜阳极泥(含有Au、
、
、
等),回收贵金属的化工流。
【第二步 分析流程】
【第三步 解答设问】
(3)①在“氧化酸浸”工序中,加入适量
的原因是使银元素转化为AgCl 沉淀;
(5)由分析可知滤液4 中溶质主要成分为Na2SO3;由不同温度下
的溶解度可知,高于40℃后,
的溶解度下降,“银转化”和“银还原”的效率降低,难以实现连续生产。
2.(2024·山东卷)以铅精矿(含
,
等)为主要原料提取金属
和
的工艺流程如下:
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(1)“热浸”时,难溶的
和
转化为
和
及单质硫。溶液中盐酸浓度不宜过
大,除防止“热浸”时
挥发外,另一目的是防止产生 (填化学式)。
(2)将“过滤Ⅱ”得到的
沉淀反复用饱和食盐水热溶,电解所得溶液可制备金属
“电解I”
阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用,利用该吸收液的操作单元为
。
(3)“还原”中加入铅精矿的目的是
。
(4)“置换”中可选用的试剂X 为 (填标号)。
A.
B.
C.
D.
“置换”反应的离子方程式为
。
【答案】(1)H2S
(2)热浸
(3)将过量的Fe3+还原为Fe2+
(4)C
【第一步 粗读题干】以铅精矿(含
,
等)为主要原料提取金属
和
。
【第二步 分析流程】
本题以铅精矿(含
,
等)为主要原料提取金属
和
, “热浸”时,难溶的
和
转化为
和
及单质硫,
被还原为Fe2+,过滤I 除掉单质硫滤渣,滤液中
在稀释降温的
过程中转化为PbCl2沉淀,然后用饱和食盐水热溶,增大氯离子浓度,使PbCl2又转化为
,电解得
到Pb;过滤II 后的滤液成分主要为
、FeCl2、FeCl3,故加入铅精矿主要将FeCl3还原为FeCl2,试
剂X 将
置换为Ag,得到富银铅泥,试剂X 为铅,尾液为FeCl2。
【第三步 解答设问】
(1)“热浸”时,
将
和
中-2 价的硫氧化为单质硫,
被还原为Fe2+,溶液中盐酸浓度过
大,这里主要考虑氢离子浓度会过大,会生成H2S 气体。
(2)“过滤Ⅱ”得到的
沉淀反复用饱和食盐水热溶,会溶解为
,电解
溶液制备金
属
,
在阴极产生,阳极Cl-放电产生Cl2, 尾液成分为FeCl2,FeCl2吸收Cl2后转化为FeCl3,可以在
5
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热浸中循环使用。
(3)过滤Ⅱ所得的滤液中有过量的未反应的Fe3+,根据还原之后可以得到含硫滤渣,“还原”中加入铅精
矿的目的是是将将过量的Fe3+还原为Fe2+。
(4)“置换”中加入试剂X 可以可以得到富银铅泥,为了防止引入其他杂质,则试剂X 应为Pb,发生的
反应为:
。
1.(2024·湖北卷)铍用于宇航器件的构筑。一种从其铝硅酸盐
中提取铍的路径为:
已知:
(2)为了从“热熔、冷却”步骤得到玻璃态,冷却过程的特点是
。
(3)“萃取分液”的目的是分离
和
,向过量烧碱溶液中逐滴加入少量“水相1”的溶液,观
察到的现象是 。
(4)写出反萃取生成
的化学方程式 。“滤液2”可以进入 步骤再利用。
(5)电解熔融氯化铍制备金属铍时,加入氯化钠的主要作用是 。
【答案】(2)快速冷却
(3)无明显现象
(4)
反萃取
(5)增强熔融氯化铍的导电性
【第一步 粗读题干】一种从其铝硅酸盐
中提取铍。
【第二步 分析流程】
本题是化工流程的综合考察,首先铝硅酸盐先加热熔融,然后快速冷却到其玻璃态,再加入稀硫酸酸浸过
滤,滤渣的成分为H2SiO3,“滤液1”中有Be2+和Al3+,加入含HA 的煤油将Be2+萃取到有机相中,水相1
中含有Al3+,有机相为
,加入过量氢氧化钠反萃取Be2+使其转化为
进入水相2 中,
分离出含NaA 的煤油,最后对水相2 加热过滤,分离出Be(OH)2,通过系列操作得到金属铍,据此回答。
【第三步 解答设问】
(2)熔融态物质冷却凝固时,缓慢冷却会形成晶体,快速冷却会形成非晶态,即玻璃态,所以从“热熔、
冷却”中得到玻璃态,其冷却过程的特点为:快速冷却。
(3)“滤液1”中有Be2+和Al3+,加入含HA 的煤油将Be2+萃取到有机相中,则水相1 中含有Al3+,则向过
量烧碱的溶液中逐滴加入少量水相1 的溶液,可观察到的现象为:无明显现象。
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(4)反萃取生成
的化学方程式为
,滤液2
的主要成分为NaOH,可进入反萃取步骤再利用。
(5)氯化铍的共价性较强,电解熔融氯化铍制备金属铍时,加入氯化钠的主要作用为增强熔融氯化铍的
导电性。
2.(2023·新课标卷)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要杂质
为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示:
已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O
存在,在碱性介质中以CrO
存在。
(3)“沉淀”步骤调pH 到弱碱性,主要除去的杂质是___________。
(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,该步需要控制溶液的
pH≈9 以达到最好的除杂效果,若pH<9 时,会导致___________;pH>9 时,会导致___________。
(5)“分离钒”步骤中,将溶液pH 调到1.8 左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1 时,溶解为VO 或
VO3+在碱性条件下,溶解为VO 或VO
,上述性质说明V2O5具有___________(填标号)。
A.酸性 B.碱性 C.两性
【答案】(3)Al(OH)3
(4) 磷酸根会与H+反应使其浓度降低导致MgNH4PO4无法完全沉淀,同时可能产生硅酸胶状沉淀不宜处
理 会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,导致产品中混有杂质,同时溶液中铵根离
子浓度降低导致MgNH4PO4无法完全沉淀
(5)C
【分析】由题给流程可知,铬钒渣在氢氧化钠和空气中煅烧,将钒、铬、铝、硅、磷等元素转化为相应的
最高价含氧酸盐,煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有二氧化硅、氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫
酸调节溶液pH 将Al 元素转化为氢氧化铝沉淀,过滤得到强氧化铝滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、
硫酸铵溶液将硅元素、磷元素转化为MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,过滤得到含有MgSiO3、MgNH4PO4的滤
渣和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH 将钒元素转化为五氧化二钒,过滤得到五氧化二钒和滤液;
向滤液中焦亚硫酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节溶液pH 将铬元素转化为氢氧化铬沉淀,过滤
得到氢氧化铬。
【解析】(3)由分析可知,沉淀步骤调pH 到弱碱性的目的是将Al 元素转化为氢氧化铝沉淀,故答案为:
Al(OH)3;
(4)由分析可知,加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的是将硅元素、磷元素转化为MgSiO3和MgNH4PO4
沉淀,若溶液pH<9 时,磷酸根会与H+反应使其浓度降低导致MgNH4PO4无法完全沉淀,同时可能产生硅
酸胶状沉淀不宜处理;若溶液pH>9 时,会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,导致产品
中混有杂质,同时溶液中铵根离子浓度降低导致MgNH4PO4无法完全沉淀,故答案为:磷酸根会与H+反应
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使其浓度降低导致MgNH4PO4,同时可能产生硅酸胶状沉淀不宜处理;会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不
能形成MgSiO3沉淀,导致产品中混有杂质,同时溶液中铵根离子浓度降低导致MgNH4PO4无法完全沉淀;
(5)由题给信息可知,五氧化二钒水能与酸溶液反应生成盐和水,也能与碱溶液发生生成盐和水的两性
氧化物,故选C;
1.(2023·辽宁卷)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含(
和
)。实现镍、钴、镁元素的回收。
已知:
物
质
(1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为___________________(答出一条即可)。
(3)“氧化”中,用石灰乳调节
,
被
氧化为
,该反应的离子方程式为_______(
的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为
、_______(填化学式)。
(6)“沉镁”中为使
沉淀完全
,需控制
不低于_______(精确至0.1)。
【答案】(1)适当增大硫酸浓度或适当升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积
(3)
Fe(OH)3
(6)11.1
【分析】在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸
,用石灰
乳调节
,
被
氧化为
,发生反应
,Fe3+水解同
时生成氢氧化铁,“沉钻镍”过程中,Co2+变为Co(OH)2,在空气中可被氧化成
。
【解析】(1)用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增
大接触面积
(3)用石灰乳调节
,
被
氧化为
,该反应的离子方程式为:
;氢氧化铁的Ksp=10-37.4,当铁离子完全沉淀时,溶液中c(Fe3+)=10-
5mol/L,
,c(OH-)=10-10.8mol/L,根据Kw=10-14,pH=3.2,此时溶
液的pH=4,则铁离子完全水解,生成氢氧化铁沉淀,故滤渣还有氢氧化铁;
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(6)氢氧化镁的Ksp=10-10.8, 当镁离子完全沉淀时,c(Mg2+)=10-5mol/L,根据Ksp 可计算c(OH-)=10-
2.9mol/L,根据Kw=10-14,c(H+)=10-11.1mol/L,所以溶液的pH=11.1。
2.(2023·广东卷)
均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液(含
)中,利用氨浸工艺可提取
,并获得高附加值化工产品。工艺流程如下:
已知:氨性溶液由
、
和
配制。常温下,
与
形成
可溶于水的配离子:
;
易被空气氧化为
;部分氢氧化物的
如下表。
氢氧化
物
(4)
会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。
②
提高了
的浸取速率,其原因是 。
(5)①“析晶”过程中通入的酸性气体A 为 。
【答案】(4)②减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与氨性溶液的接触面积
(5)
【分析】硝酸浸取液(含
)中加入活性氧化镁调节溶液pH 值,过滤,得到滤液主要
是硝酸镁,结晶纯化得到硝酸镁晶体,再热解得到氧化镁和硝酸。滤泥加入氨性溶液氨浸,过滤,向滤液
中进行镍钴分离,,经过一系列得到氯化铬和饱和氯化镍溶液,向饱和氯化镍溶液中加入氯化氢气体得到
氯化镍晶体。
【解析】(4)②根据题意
会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物,则
能提高了
的浸取速率,其原因是减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与
氨性溶液的接触面积。
(5)①“析晶”过程中为了防止
水解,因此通入的酸性气体A 为
;故答案为:
。
3.(2022·湖南卷)钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为
2
TiO ,含少量
V、Si 和Al 的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:
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已知“降温收尘”后,粗
4
TiCl 中含有的几种物质的沸点:
物质
4
TiCl
3
VOCl
4
SiCl
3
AlCl
沸点/℃
136
127
57
180
(3)“除钒”过程中的化学方程式为____________________;“除硅、铝”过程中,分离
4
TiCl 中含Si、
Al 杂质的方法是_______。
(4)“除钒”和“除硅、铝”的顺序_______(填“能”或“不能”)交换,理由是_______________。
【答案】(3) 3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3 蒸馏
(4)不能 若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al 杂质;
【分析】钛渣中加入C、Cl2进行沸腾氯化,转化为相应的氯化物,降温收尘后得到粗TiCl4,加入单质Al
除钒,再除硅、铝得到纯TiCl4,加入Mg 还原得到Ti。
【解析】(3)“降温收尘”后钒元素主要以VOCl3形式存在,加入Al 得到VOCl2渣,根据得失电子守恒
和元素守恒配平方程式为3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3;AlCl3、SiCl4与TiCl4沸点差异较大,“除硅、铝"过
程中可采用蒸馏的方法分离AlCl3、SiCl4,故答案为:3VOCl3+Al=3VOCl2+AlCl3;蒸馏;
(4)若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入Al 杂质,因此“除钒”和“除硅、
铝”的顺序不能交换,故答案为:不能;若先“除硅、铝”再“除钒”,“除钒”时需要加入Al,又引入
Al 杂质;
(5)本工艺中加入Mg 冶炼Ti 的方法为热还原法;
4.(2022·湖北卷)全球对锂资源的需求不断增长,“盐湖提锂”越来越受到重视。某兴趣小组取盐湖水
进行浓缩和初步除杂后,得到浓缩卤水(含有
+
+
-
Na
Li
Cl
、
、
和少量
2+
2+
Mg
Ca
、
),并设计了以下流程通
过制备碳酸锂来提取锂。
25℃时相关物质的参数如下:
LiOH 的溶解度:
2
12.4g /100gH O
化合物
sp
K
10
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2
Mg OH
12
5.6 10
2
Ca OH
6
5.5 10
3
CaCO
9
2.8 10
2
3
Li CO
2
2.5 10
(2)向“滤液1”中加入适量固体
2
3
Li CO 的目的是___________。
(3)为提高
2
3
Li CO 的析出量和纯度,“操作A”依次为___________、___________、洗涤。
【答案】(2)将
2+
Ca
转化成CaCO3沉淀除去,同时不引入新杂质
(3)蒸发浓缩 趁热过滤
【分析】浓缩卤水(含有
+
+
-
Na
Li
Cl
、
、
和少量
2+
2+
Mg
Ca
、
)中加入石灰乳[Ca(OH)2]后得到含有
+
+
-
Na
Li
Cl
、
、
和
2+
Ca
的滤液1,沉淀1 为Mg(OH)2,向滤液1 中加入Li2CO3后,得到滤液2,含有的离子
为
+
+
-
Na
Li
Cl
、
、
和OH-,沉淀2 为CaCO3,向滤液2 中加入Na2CO3,得到Li2CO3沉淀,再通过蒸发浓缩,
趁热过滤,洗涤、干燥后得到产品Li2CO3。
【解析】(2)滤液1 中含有
+
+
-
Na
Li
Cl
、
、
和
2+
Ca
,结合已知条件:LiOH 的溶解度和化合物的溶度积常数,
可推测,加入Li2CO3的目的是将
2+
Ca
转化成CaCO3沉淀除去,同时不引入新杂质;
(3)由Li2CO3的溶解度曲线可知,温度升高,Li2CO3的溶解度降低,即在温度高时,溶解度小,有利于
析出,所以为提高
2
3
Li CO 的析出量和纯度,需要在较高温度下析出并过滤得到沉淀,即依次蒸发浓缩,趁
热过滤,洗涤。故答案为:蒸发浓缩,趁热过滤;
5.(2023·全国甲卷)
是一种压电材料。以
为原料,采用下列路线可制备粉状
。
(1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是_______。
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(3)“酸化”步骤应选用的酸是_______(填标号)。
a.稀硫酸 b.浓硫酸 c.盐酸 d.磷酸
(4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行?_______,其原因是_______。
【答案】(1)做还原剂,将
还原
(3)c
(4)不可行 产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体
会污染空气,而且
与盐酸反应生成可
溶于水的
,导致
溶液中混有
杂质无法除去、最终所得产品的纯度降低
【分析】由流程和题中信息可知,
与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到
、
、易
溶于水的
和微溶于水的
;烧渣经水浸取后过滤,滤渣中碳粉和
,滤液中有
和
;滤
液经酸化后浓缩结晶得到
晶体;
晶体溶于水后,加入
和
将钡离子充分沉淀
得到
;
经热分解得到
。
【解析】(1)“焙烧”步骤中,
与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到
、
、
和
,
被还原为
,因此,碳粉的主要作用是做还原剂,将
还原。
(3)“酸化”步骤是为了将
转化为易溶液于的钡盐,由于硫酸钡和磷酸钡均不溶于水,而
可溶
于水,因此,应选用的酸是盐酸,选c。
(4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取是不可行的,其原因是:产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体
会污染空气,而且
与盐酸反应生成可溶于水的
,导致
溶液中混有
杂质无法除去、
最终所得产品的纯度降低。
6.(2023·全国乙卷)LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少
量Si、Fe、Ni、Al 等元素)制备LiMn2O4的流程如下:
已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。
(1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为_______。为提高溶矿速率,可采取的措施_______(举1 例)。
(2)加入少量MnO2的作用是_______。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_______。
【答案】(1) MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑ 粉碎菱锰矿
(2)将Fe2+氧化为Fe3+ Fe3+可以催化H2O2分解
【分析】根据题给的流程,将菱锰矿置于反应器中,加入硫酸和MnO2,可将固体溶解为离子,将杂质中
的Fe、Ni、Al 等元素物质也转化为其离子形式,同时,加入的MnO2可以将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+;随
后将溶液pH 调至制约等于7,此时,根据已知条件给出的三种氢氧化物的溶度积可以将溶液中的Al3+沉淀
出来;随后加入BaS,可以将溶液中的Ni2+沉淀,得到相应的滤渣;后溶液中含有大量的Mn2+,将此溶液
置于电解槽中电解,得到MnO2,将MnO2与碳酸锂共同煅烧得到最终产物LiMn2O4。
12
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【解析】(1)菱锰矿中主要含有MnCO3,加入硫酸后可以与其反应,硫酸溶矿主要反应的化学方程式为:
MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑;为提高溶矿速率,可以将菱锰矿粉碎;故答案为:
MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑、粉碎菱锰矿。
(2)根据分析,加入MnO2的作用是将酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化为Fe3+,但不宜使用H2O2氧化Fe2+,
因为氧化后生成的Fe3+可以催化H2O2分解,不能使溶液中的Fe2+全部氧化为Fe3+;故答案为:将Fe2+氧化
为Fe3+、Fe3+可以催化H2O2分解。
7.(2023·湖南卷)超纯
是制备第三代半导体的支撑源材料之一,近年来,我国科技工作者开发
了超纯纯化、超纯分析和超纯灌装一系列高新技术,在研制超纯
方面取得了显著成果,工业
上以粗镓为原料,制备超纯
的工艺流程如下:
已知:①金属
的化学性质和
相似,
的熔点为
;
②
(乙醚)和
(三正辛胺)在上述流程中可作为配体;
③相关物质的沸点:
物质
沸点/
55.7
34.6
42.4
365.8
(2)“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在
的原因是_______,阴极的电极反应式为
_______;
(4)“残渣”经纯水处理,能产生可燃性气体,该气体主要成分是_______;
(6)直接分解
不能制备超纯
,而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯
13
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的理由是_______;
【答案】(2)保证Ga 为液体,便于纯Ga 流出 Ga3++3eˉ=Ga
(4)CH4
(6)NR3沸点较高,易与Ga(CH3)3分离,Et2O 的沸点低于Ga(CH3)3,一起气化,难以得到超纯Ga(CH3)3
【分析】以粗镓为原料,制备超纯
,粗Ga 经过电解精炼得到纯Ga,Ga 和Mg 反应生产
Ga2Mg5,Ga2Mg5和CH3I、Et2O 反应生成
、MgI2和CH3MgI,然后经过蒸发溶剂、蒸馏,
除去残渣MgI2、CH3MgI,加入NR3进行配体交换、进一步蒸出得到超纯
,Et2O 重复利用,据此
解答。
【解析】(2)电解池温度控制在
可以保证Ga 为液体,便于纯Ga 流出;粗Ga 在阳极失去电子,
阴极得到Ga,电极反应式为Ga3++3eˉ=Ga;
(4)“残渣”含
,经纯水处理,能产生可燃性气体CH4;
(6)直接分解
时由于Et2O 的沸点较低,与Ga(CH3)3一起蒸出,不能制备超纯
,
而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯
的理由是,根据题给相关物质沸点可知,NR3沸点远高
于Ga(CH3)3,与Ga(CH3)3易分离;
8.(2023·山东卷)盐湖卤水(主要含
、
和硼酸根等)是锂盐的重要来源。一种以
高镁卤水为原料经两段除镁制备
的工艺流程如下:
已知:常温下,
。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。
(2)滤渣Ⅰ的主要成分是_____(填化学式);精制Ⅰ后溶液中
的浓度为
,则常温下精制Ⅱ过
程中
浓度应控制在_____
以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收
外,还将增加
_____的用量(填化学式)。
(3)精制Ⅱ的目的是_____;进行操作
时应选择的试剂是_____,若不进行该操作而直接浓缩,将导致
_____。
【答案】(2)
纯碱
14
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(3)加入纯碱将精制Ⅰ所得滤液中的
转化为
(或除去精制Ⅰ所得滤液中的
),提高
纯度 盐酸 浓缩液中因
浓度过大使得
过早沉淀,即浓缩结晶得到的
中会混
有
,最终所得
的产率减小
【分析】由流程可知,卤水中加入盐酸脱镁后过滤,所得滤液经浓缩结晶后得到晶体,该晶体中含有
Na+、Li+、Cl-、
等,焙烧后生成HCl 气体;烧渣水浸后过滤,滤液中加生石灰后产生沉淀,在此条件
下溶解度最小的是
,则滤渣Ⅰ的主要成分为
;由于
微溶于水,精制Ⅰ所得滤液中再加
纯碱又生成沉淀,则滤渣Ⅱ为
;精制Ⅱ所得滤液经操作X 后,所得溶液经浓缩结晶、过滤得到氯化
钠,浓缩后的滤液中加入饱和碳酸钠溶液沉锂,得到
。
【解析】(2)由分析可知,滤渣I 的主要成分是
;精制I 后溶液中
的浓度为2.0
,由
可知,则常温下精制Ⅱ过程中
浓度应控制在
以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收HCl 外,后续在浓缩结晶时将生成更多的氯化钠晶体,
因此,还将增加纯碱(
)的用量。
(3)精制Ⅰ中,烧渣水浸后的滤液中加生石灰后产生的滤渣Ⅰ的主要成分为
;由于
微溶于
水,精制Ⅰ所得滤液中还含有一定浓度的
,还需要除去
,因此,精制Ⅱ的目的是:加入纯碱将精
制Ⅰ所得滤液中的
转化为
(或除去精制Ⅰ所得滤液中的
),提高
纯度。操作X 是
为了除去剩余的碳酸根离子,为了防止引入杂质离子,应选择的试剂是盐酸;加入盐酸的目的是除去剩余
的碳酸根离子,若不进行该操作而直接浓缩,将导致浓缩液中因
浓度过大使得
过早沉淀,即浓缩
结晶得到的
中会混有
,最终所得
的产率减小。
9.(2022·全国甲卷)硫酸锌(
4
ZnSO )是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。
硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为
3
ZnCO ,杂质为
2
SiO 以及Ca、Mg、Fe、Cu 等的化合物。
其制备流程如下:
本题中所涉及离子的氯氧化物溶度积常数如下表:
离子
3+
Fe
2+
Zn
2+
Cu
2+
Fe
2+
Mg
sp
K
38
4.0 10
17
6.7 10
20
2.2 10
16
8.0 10
11
1.8 10
(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_______、_______。
(3)加入物质X 调溶液pH=5 ,最适宜使用的X 是_______(填标号)。
15
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A.
3
2
NH
H O
B.
2
Ca(OH) C.NaOH
滤渣①的主要成分是_______、_______、_______。
(5)滤液②中加入锌粉的目的是_______。
【答案】(2) 将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积 增大硫酸的浓度等
(3) B Fe(OH)3 CaSO4 SiO2
(5)置换Cu2+为Cu 从而除去
【分析】由题干信息,菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu 等的化合物,结合
流程图分析,菱锌矿焙烧,主要发生反应ZnCO3
焙烧
ZnO+CO2↑,再加入H2SO4酸浸,得到含Zn2+、Ca2+、
Mg2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+的溶液,加入物质X 调节pH=5,结合表格数据,过滤得到Fe(OH)3、CaSO4、SiO2
的滤渣①,滤液①中主要含有Zn2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Fe2+,再向滤液①中加入KMnO4溶液氧化Fe2+,过
滤得到Fe(OH)3和MnO2的滤渣②,滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu2+=Zn2+=Cu,过滤后得到滤渣③为
Cu,再向滤液③中加入HF 脱钙镁,过滤得到滤渣④为CaF2、MgF2,滤液④为ZnSO4溶液,经一系列处理
得到ZnSO4·7H2O,据此分析解答。
【解析】(2)可采用将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等方式提高锌的浸取率;
(3)A.NH3·H2O 易分解产生NH3污染空气,且经济成本较高,故A 不适宜;B.Ca(OH)2不会引入新的
杂质,且成本较低,故B 适宜;C.NaOH 会引入杂质Na+,且成本较高,C 不适宜;故答案选B;
当沉淀完全时(离子浓度小于10-5mol/L),结合表格Ksp 计算各离子完全沉淀时pH<5 的只有Fe3+,故滤渣
①中有Fe(OH)3,又CaSO4是微溶物,SiO2不溶于酸,故滤渣①的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4、SiO2;
(5)滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu2+=Zn2+=Cu,故加入锌粉的目的为置换Cu2+为Cu 从而除去;
10.(2022·福建卷)粉煤灰是火电厂的大宗固废。以某电厂的粉煤灰为原料(主要含
和
等)提铝的工艺流程如下:
(1)“浸出”时适当升温的主要目的是_______,
发生反应的离子方程式为_______。
(3)“沉铝”时,体系中三种物质的溶解度曲线如下图所示,加入
沉铝的目的是_______,“沉
铝”的最佳方案为_______。
16
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【答案】(1)提高浸出率(或提高浸出速率)
(3)使更多的铝元素转化为晶体析出,同时保证晶体纯度 高温溶解再冷却结晶
【分析】粉煤灰为原料(主要含SiO2、Al2O3和CaO 等)加入硫酸,浸渣为二氧化硅、硫酸钙,加入硫酸钾,
产生复盐明矾沉铝,干燥脱水,焙烧产生氧化铝、硫酸钾和二氧化硫或三氧化硫气体,水浸除去硫酸钾,
得到氧化铝。
【解析】(1)温度高速率大,“浸出”时适当升温的主要目的是提高反应速率,提高浸出率;Al2O3和
H2SO4发生反应生成Al2(SO4)3和H2O,离子反应方程式为Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;
故答案为:提高浸出率(或提高浸出速率);Al2O3+6H+=2Al3++3H2O。
(3)根据沉铝体系中,Al2(SO4)3·18H2O 溶解度最大,KAl(SO4)2·12H2O 溶解度最小,更容易析出,加入
K2SO4沉铝的目的是更多的使Al2(SO4)3转化为KAl(SO4)2·12H2O,使更多的铝元素转化为晶体析出,同时保
证晶体纯度;KAl(SO4)2·12H2O 溶解度受温度影响较大,“沉铝”的最佳方案为高温溶解再冷却结晶;
故答案为:使更多的铝元素转化为晶体析出,同时保证晶体纯度;高温溶解再冷却结晶。
11.(2022·辽宁卷)某工厂采用辉铋矿(主要成分为
,含有
、
杂质)与软锰矿(主要成分为
)联合焙烧法制各
和
,工艺流程如下:
已知:①焙烧时过量的
分解为
,
转变为
;
②金属活动性:
;
③相关金属离子形成氢氧化物的
范围如下:
开始沉淀
完全沉淀
6.5
8.3
17
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1.6
2.8
8.1
10.1
(1)为提高焙烧效率,可采取的措施为_______。
a.进一步粉碎矿石 b.鼓入适当过量的空气 c.降低焙烧温度
(3)“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出
和
;②_______。
(6)加入金属Bi 的目的是_______。
【答案】(1)ab
(3)抑制金属离子水解
(6)将Fe3+转化为Fe2+
【分析】已知①焙烧时过量的
分解为
,
转变为
,
在空气中单独焙烧生成
和二氧化硫,经过酸浸,滤渣为二氧化硅,
与浓盐酸生成A 氯气,滤液中含有Bi3+、Fe3+,加入Bi 将
Fe3+转化为Fe2+,调节pH 得到
,据此分析解题。
【解析】(1)为提高焙烧效率,可采取的措施为:进一步粉碎矿石增大与氧气的接触面积;鼓入适当过
量的空气 使燃烧更加充分,故选ab;
(3)“酸浸”中由于铁离子、Bi3+易水解,因此溶浸时加入过量浓盐酸的目的是防止FeCl3及BiCl3水解生
成不溶性沉淀,提高原料的浸出率;过量浓盐酸的作用为:①充分浸出
和
;②抑制金属离子水解;
(6)金属活动性:
,Fe3+在pH 为1.6 时则产生沉淀,为了铁元素不以沉淀形式出现故加入
金属Bi 将Fe3+转化为Fe2+,形成氯化亚铁溶液;
12.(2022·山东卷)工业上以氟磷灰石[
5
4
3
Ca F PO
,含
2
SiO 等杂质]为原料生产磷酸和石膏,工艺流程如
下:
(2)部分盐的溶度积常数见下表。精制Ⅰ中,按物质的量之比
2-
2
3
6
n Na CO
:n SiF
=1:1加入
2
3
Na CO 脱氟,
充分反应后,
+
c Na
= _______
-1
mol L
;再分批加入一定量的
3
BaCO ,首先转化为沉淀的离子是
_______。
6
BaSiF
2
6
Na SiF
4
CaSO
4
BaSO
sp
K
6
1.0 10
6
4.0 10
4
9.0 10
10
1.0 10
(3)
2-
4
SO 浓度(以
3
SO % 计)在一定范围时,石膏存在形式与温度、
3
4
H PO 浓度(以
2
5
P O % 计)的关系如图甲
所示。酸解后,在所得100℃、
2
5
P O % 为45 的混合体系中,石膏存在形式为_______(填化学式);洗涤时使
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用一定浓度的硫酸溶液而不使用水,原因是_______,回收利用洗涤液X 的操作单元是_______;一定温度
下,石膏存在形式与溶液中
2
5
P O % 和
3
SO % 的关系如图乙所示,下列条件能实现酸解所得石膏结晶转化的
是_______(填标号)。
A.65℃、
2
5
P O %=15、
3
SO %=15 B.80℃、
2
5
P O %=10 、
3
SO %=20
C.65℃、
2
5
P O %=10 、
3
SO %=30 D.80℃、
2
5
P O %=10 、
3
SO %=10
【答案】(2)
2
2.0 10
2
4
SO
(3) CaSO4•0.5H2O 减少CaSO4的溶解损失,提高产品石膏的产率 酸解 D
【解析】氟磷灰石用硫酸溶解后过滤,得到粗磷酸和滤渣,滤渣经洗涤后结晶转化为石膏;粗磷酸以精制
I 脱氟、除硫酸根离子和
2
6
SiF ,过滤,滤液经精制II 等一系列操作得到磷酸。
(2)精制1 中,按物质的量之比n(Na2CO3):n(
2
6
SiF )= 1:1 加入Na2CO3脱氟,该反应的化学方程式为
H2SiF6+ Na2CO3= Na2SiF6↓+CO2↑+ H2O,充分反应后得到沉淀Na2SiF6,溶液中有饱和的Na2SiF6,且
c(Na+)=2c(
2
6
SiF ),根据Na2SiF6的溶度积可知Ksp= c2(Na+)• c(
2
6
SiF )=4c3(
2
6
SiF ),c(
2
6
SiF ) =
6
2
3 4.0 10
1.0 10
4
mol•L-1,因此c(Na+)=2c(
2
6
SiF )=
2
2.0 10
mol•L-1;同时,粗磷酸中还有硫酸钙的饱和
溶液,c(Ca2+)=c(
2
4
SO )=
4
2
9.0 10
3.0 10
mol•L-1;分批加入一定量的BaCO3,当BaSiF6沉淀开始生成
时,c(Ba2+)=
6
3
3
1.0 10
1.0 10
1.0 10
mol•L-1,当BaSO4沉淀开始生成时,c(Ba2+)=
10
9
2
1.0 10
3.3 10
3.0 10
mol•L-1,因此,首先转化为沉淀的离子是
2
4
SO ,然后才是
2
6
SiF 。
(3)根据图中的坐标信息,酸解后,在所得100℃、P2O5%为45 的混合体系中,石膏存在形式为
CaSO4•0.5H2O;CaSO4在硫酸中的溶解度小于在水中的,因此,洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用
水的原因是:减少CaSO4的溶解损失,提高产品石膏的产率;洗涤液X 中含有硫酸,其具有回收利用的价
值,由于酸解时使用的也是硫酸,因此,回收利用洗涤液X 的操作单元是:酸解。由图甲信息可知,温度
越低,越有利于实现酸解所得石膏结晶的转化,由图乙信息可知,位于65℃线上方的晶体全部以
CaSO4•0.5H2O 形式存在,位于80℃线下方,晶体全部以CaSO4•2H2O 形式存在,在两线之间的以两种晶体
的混合物形式存在:
A. P2O5%= l5、SO3%= 15,由图乙信息可知,该点坐标位于两个温度线之间,故不能实现晶体的完全转
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化,A 不符合题意;
B. P2O5%= 10、SO3%= 20,由图乙信息可知,该点坐标位于两个温度线(65℃、80℃)之间,故不能实
现晶体的完全转化, B 不符合题意;
C.P2O5%= 10、SO3%= 30,由图乙信息可知,该点坐标位于,该点坐标位于65℃线上方,晶体全部以
CaSO4•0.5H2O 形式存在,故不能实现晶体转化, C 不符合题意;
D. P2O5%=10、SO3%= 10,由图乙信息可知,该点坐标位于80℃线下方,晶体全部以CaSO4•2H2O 形式
存在,故能实现晶体的完全转化,D 符合题意;
综上所述,能实现酸解所得石膏结晶转化的是D。
13.(2022·广东卷)稀土(RE )包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可
用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
已知:月桂酸
11
23
C H COOH 熔点为44 C
;月桂酸和
11
23
3
C H COO
RE 均难溶于水。该工艺条件下,
稀土离子保持3
价不变;
11
23
2
C H COO
Mg 的
8
sp
1.8 10
K
,
3
Al(OH) 开始溶解时的pH 为8.8;有关
金属离子沉淀的相关pH 见下表。
离子
2
Mg
3
Fe
3
Al
3
RE
开始沉淀时的pH
8.8
1.5
3.6
6.2~7.4
沉淀完全时的pH
/
3.2
4.7
/
(2)“过滤1”前,用NaOH 溶液调pH 至_______的范围内,该过程中
3
Al 发生反应的离子方程式为
_______。
(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到Mg 元素,滤液2 中
2
Mg 浓度为
1
2.7g L
。为尽可能多地提取
3
RE ,
可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中
-
11
23
c C H COO
低于_______
1
mol L
(保留两
位有效数字)。
(4)①“加热搅拌”有利于加快
3
RE 溶出、提高产率,其原因是_______。
②“操作X”的过程为:先_______,再固液分离。
【答案】(2) 4.7pH<6.2
3
3
Al
3OH
Al OH
(3)4.010-4
(4) 加热搅拌可加快反应速率 冷却结晶
【分析】由流程可知,该类矿(含铁、铝等元素)加入酸化MgSO4溶液浸取,得到浸取液中含有
3
RE 、
2
Mg 、
2
Fe 、
3
Fe 、
3
Al 、
2
4
SO 等离子,经氧化调pH 使
3
Fe 、
3
Al 形成沉淀,经过滤除去,滤液1 中含
20
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有
3
RE 、
2
Mg 、
2
4
SO 等离子,加入月桂酸钠,使
3
RE 形成
11
23
3
C H COO
RE 沉淀,滤液2 主要含有
MgSO4溶液,可循环利用,滤饼加盐酸,经加热搅拌溶解后,再冷却结晶,析出月桂酸,再固液分离得到
RECl3溶液。
【解析】(2)由表中数据可知,
3
Al 沉淀完全的pH 为4.7,而
3
RE 开始沉淀的pH 为6.2~7.4,所以为保
证
3
Fe 、
3
Al 沉淀完全,且
3
RE 不沉淀,要用NaOH 溶液调pH 至4.7pH<6.2 的范围内,该过程中
3
Al 发
生反应的离子方程式为
3
3
Al
3OH
Al OH
,故答案为:4.7pH<6.2;
3
3
Al
3OH
Al OH
;
(3)滤液2 中
2
Mg 浓度为
1
2.7g L
,即0.1125mol/L,根据
2
2
-
sp
11
23
11
23
2
[ C H COO
Mg]=c(Mg
) c
C H COO
K
,若要加入月桂酸钠后只生成
11
23
3
C H COO
RE ,而不产
生
11
23
2
C H COO
Mg ,则
sp
11
23
2
-
11
23
2
C H COO
Mg
C H COO
(Mg
)
K
c
c
=
8
1.8 10
0.1125
=4
10-4
1
mol L
,故答案
为:410-4;
(4)①“加热搅拌”有利于加快
3
RE 溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可加快反应速率,故答案为:
加热搅拌可加快反应速率;
② “操作X”的结果是分离出月桂酸,由信息可知,月桂酸
11
23
C H COOH 熔点为44 C
,故“操作X”的过
程为:先冷却结晶,再固液分离,故答案为:冷却结晶;
14.废旧铅蓄电池具有较高的回收利用价值。由废铅膏(含
、
、
和
以及少量的铁和铝的
氧化物)制备
的流程如下:
已知:
;
②
,
请回答下列问题:
(1)“浸取”时为增大浸取速率,可以采取的措施有 (请写一点)。
(3)“浸取”时将
换成
溶液效果会更好,
除作还原剂外,还有的作用为 。
【答案】(1)粉碎废铅膏或者适当提高温度或者适当增加硫酸浓度等
(3)作氧化剂,促进金属Pb 在硫酸中转化为硫酸铅
【分析】废铅膏与硫酸、
浸取时,铅元素全部转化为硫酸铅,铁和铝的氧化物转化为相应离子进入
滤液,硫酸铅与碳酸铵反应转化为碳酸铅,焙烧得到氧化铅。
【解析】(1)“浸取”时为增大浸取速率,可以采取的措施有粉碎废铅膏或者适当提高温度或者适当增
加硫酸浓度等;
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(3)“浸取”时将
换成
溶液效果会更好,
除作还原剂外,还可以作氧化剂,促进金属
Pb 在硫酸中转化为硫酸铅;
15.(2024·广东惠州一模)氯碱厂制备的原盐中含有的杂质主要为
及大分子有机物和难
溶性泥沙等物质。为供给电解槽以合格的盐水,可采用以下工艺流程精制盐水。
已知:
的电离常数
(1)溶浸工序中,以下除杂试剂:①过量的
②过量的
③过量的
,正确的加入顺序为
。
A.②①③ B.③①② C.①③②
(4)利用膜的选择性,可除去脱氯过程中引入的
,通过“错流”方式截留下
,使
以渗透液
的形式输送到后续工序。不同膜对介质的截留率,相关离子系数如下表:
截留率
物质
反渗透膜(%)
纳滤膜(%)
超滤膜(%)
99
15.6
0
99
99
0
系数
离子
水合离子半径
扩散系数/
0.397
1.065
0.332
2.032
最好的选择是 膜,该膜脱硫率高的原因是 。
【答案】(1)A
(4)纳滤 与Cl—相比,SO
具有更大的水合离子半径和更小的扩散系,受到空间位阻较大,且膜表
面对SO
的静电排斥力大于对Cl—的静电排斥力
【分析】由题给流程可知,向原盐中依次加入氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、氯化钡溶液溶浸,将溶液中的
镁离子、钙离子、硫酸根离子和过量的钡离子转化为沉淀,过滤得到滤渣和滤液;向滤液中加入盐酸除去
过量的氢氧根离子、碳酸根离子,加入微生物后电解所得溶液,将有机物大分子在阳极转化为二氧化碳,
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继续电解直至得到氢氧化钠和含有氯气的氯化钠溶液,向溶液中加入亚硫酸钠溶液除去溶液中的氯气,将
所得溶液降温结晶、过滤得到十水硫酸钠和精盐。
【解析】(1)溶浸工序中,加入过量氢氧化钠溶液的目的是除去溶液中的镁离子、加入过量氯化钡溶液
的目的是除去溶液中的硫酸根离子,加入过量碳酸钠溶液的目的是除去溶液中的钙离子和过量的钡离子,
所以除杂试剂正确的加入顺序为②①③或①②③,故选A;
(4)由表格数据可知,与氯离子相比,硫酸根离子具有更大的水合离子半径和更小的扩散系,受到空间
位阻较大,且膜表面对硫酸根离子的静电排斥力大于对氯离子的静电排斥力,所以纳滤膜更有利于硫酸根
离子更容易被截留,故答案为:纳滤;与Cl—相比,SO
具有更大的水合离子半径和更小的扩散系,受到
空间位阻较大,且膜表面对SO
的静电排斥力大于对Cl—的静电排斥力;
16.(2024 届·河北承德·三模)废旧手机的废线路板中富含Cu、Sn、Ni、Pb 等金属和少量Ag、Au,具有
较高的回收价值,其中部分金属的回收工艺流程如下:
已知:①常温下,
微溶于水,可与
结合生成
配离子:
。
25℃
②
时,
,
。
(1)“拆解破碎”的目的是 。
(2)“75℃酸浸”中,金属Sn 与盐酸反应的离子方程式为 ,选用浓度较大的4 mol·L
盐酸可提
高铅元素的浸出率,理由是
(从平衡移动角度分析)。
【答案】(1)增大酸浸时固体与盐酸的接触面积,加快反应速率
(2)
常温下,
微溶于水,增大
,使
平衡正
向移动,增大铅的浸出率
【分析】由题干流程图可知,废线路板经拆解破碎后加入4.0mol/L 的HCl 溶液在75℃下酸浸,其中Pb、
Sn、Ni 分别转化为PbCl2、SnCl2和NiCl2,过滤得到滤液1 主要含有PbCl2、SnCl2和NiCl2、HCl,滤渣1 主
要含有Cu、Ag、Au,向滤渣1 中加入H2O2、稀硫酸进行氧化酸浸,即将Cu 转化为CuSO4,过滤得到含有
H2SO4、CuSO4的滤液,含有Ag、Au 的滤渣2,向滤渣2 中加入CoSO4溶液、甘氨酸溶液和O2,将Ag、
Au 转化为Ag+、Au+,然后用Na2S2O3对Ag+进行络合酸浸,并加萃取剂进行Au+萃取,然后反萃取得到含
Au+的水层,最后经过一系列操作转化为Au,对滤液1 进行降温沉铅,得到PbCl2,过滤得到PbCl2沉淀,
向滤液中加入NaOH 溶液进行沉锡,得到Sn(OH)2,最后制得Sn,据此分析解题。
【解析】(1)对废线路板进行可以增大酸浸时固体与盐酸的接触面积,加快反应速率,故答案为:增大
酸浸时固体与盐酸的接触面积,加快反应速率;
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(2)“75℃酸浸”中,金属Sn 与盐酸反应的化学方程式为:Sn+2HCl=SnCl2+H2↑,则其离子方程式为
Sn+2H+=Sn2++H2↑,由题干信息可知,常温下,
微溶于水,选用浓度较大的4 mol·L
盐酸,增大
,使
平衡正向移动,可提高铅元素的浸出率,故答案为:Sn+2H+=Sn2+
+H2↑;常温下,
微溶于水,增大
,使
平衡正向移动,增大铅的浸出率;
17.(2024 届·山东济宁·三模)一种以锌精矿(主要成分是ZnS,还含有铁、钴、铜等元素的氧化物)为原料
制备纯锌并将其它金属元素回收利用的工艺流程如下:
已知:①锌精矿在高温焙烧过程中部分转化为铁酸锌(
),铁酸锌不溶于稀硫酸
②黄钠铁矾
是一种浅黄色晶体,过滤及沉淀性能较好,但溶液酸性较强时不易
生成
③
;
;
(2)“调pH
”
①试剂X 可选用 。
(4)“沉铁”步骤中,pH 不宜过大或过小,原因是 ,“沉铁”时生成黄钠铁矾的离子方䅠式为
。
【答案】(2)ZnO 或ZnCO3或Zn(OH)2
(4)pH 过小时黄钠铁矾不易生成,pH 过大时生成Fe(OH)3沉淀
【分析】锌精矿在空气中焙烧部分转化为铁酸锌(ZnFe2O4)、部分得到各金属元素的氧化物,加入稀硫酸酸
浸后加入氧化锌或碳酸锌或氢氧化锌调节溶液的pH,得到氢氧化铁沉淀和不反应的铁酸锌;滤液为各金属
的盐溶液,加粗锌粉置换出铜,过滤滤液加入较细锌粉进一步置换出Cu,过滤滤液中加a-亚硝酸基-β-萘
酚将Co 转化为
沉淀,过滤除去Co 的沉淀,加入较浓硫酸热浸后溶液和除铁后得到滤液合
并后加入碳酸钠,得到黄钠铁矾沉淀,滤液电解得到锌和电解废液;
【解析】(2)“调pH
”
①时,试剂X 最宜选用不引入新杂质且能和过量稀硫酸反应的物质,故可选ZnO
或ZnCO3或Zn(OH)2;
(4)“沉铁”步骤中,pH 不宜过大或过小,因为pH 过小时黄钠铁矾不易生成,pH 过大时生成Fe(OH)3
沉淀;“沉铁”时Na2SO4和Fe3+生成黄钠铁矾,根据质量守恒可知,反应物中还有水,生成物中还会生成
氢离子,生成的氢离子与碳酸根反应生成二氧化碳气体,离子反应方程式为
;
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18.(2024 届·湖南衡阳·三模)氢化钛(TiH2)是一种潜在储氢材料。以钛废料(主要成分是TiO2,含少量
V2O5、WO3等)为原料制备氢化钛的流程如图:
(1)“操作A”是 (填名称);下列仪器中,“操作B”不需要的是 (填标号)。
A.
B.
C.
D.
(3)“酸洗”的目的是 ;设计实验确认“水洗”已洗净: 。
【答案】(1)过滤 AD
(3)将Na2TiO3转化成TiO2•nH2O 取最后流出洗涤液,滴加盐酸酸化,再加入BaCl2溶液,若不产生
白色沉淀,则已洗涤干净(或测定洗涤液pH,中性时已洗涤干净)
【分析】钛废料(主要成分是TiO2,含少量V2O5、WO3等)加入NaOH 溶液高温碱洗,过滤后得到钒钨溶液
和Na2TiO3固体,然后用稀硫酸酸性Na2TiO3固体,将Na2TiO3转化成TiO2•nH2O,将TiO2•nH2O 灼烧转化为
TiO2,电解TiO2得到Ti,Ti 和H2反应生成TiH2,以此解答。
【解析】(1)由分析可知,“操作A”是过滤,“操作B”为灼烧,需要酒精灯和坩埚,不需要烧杯和分液
漏斗,故选AD。
(3)由分析可知,“酸洗”的目的是将Na2TiO3 转化成TiO2•nH2O,确认“水洗”已洗净只需要检验洗涤
液中的硫酸即可,方法为:取最后流出洗涤液,滴加盐酸酸化,再加入BaCl2 溶液,若不产生白色沉淀,
则已洗涤干净(或测定洗涤液pH,中性时已洗涤干净)。
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