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2018 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅲ) 参考答案与试题解析 一、选择题 1.(6分)化学与生活密切相关。下列说法错误的是( ) A.泡沫灭火器可用于一般的起火,也适用于电器起火 B.疫苗一般应冷藏存放,以避免蛋白质变性 C.家庭装修时用水性漆替代传统的油性漆,有利于健康及环境 D.电热水器用镁棒防止内胆腐蚀,原理是牺牲阳极的阴极保护法 【考点】14:物质的组成、结构和性质的关系. 菁优网版权所有 【分析】A.泡沫灭火器喷出的泡沫中含有大量水分会导致产生导电; B.蛋白质在温度较高时易变性; C.水溶性漆是以水作稀释剂、不含有机溶剂的涂料,不含苯、甲苯等有机物, 油性油漆是以有机物为稀释剂且含苯、甲苯等物质; D.Mg比Fe活泼,当发生化学腐蚀时Mg作负极。 【解答】解:A.泡沫灭火器喷出的泡沫中含有大量水分,水会导致产生导电, 从而易产生触电危险,故A错误; B.蛋白质在温度较高时易变性,疫苗为蛋白质,为了防止蛋白质变性,所以一 般应该冷藏存放,故B 正确; C.水溶性漆是以水作稀释剂、不含有机溶剂的涂料,不含苯、甲苯等有机物, 油性油漆是以有机物为稀释剂且含苯、甲苯等物质,苯、甲苯等有机物污染 环境,所以家庭装修时用水性漆替代传统的油性漆,有利于健康及环境,故C 正确; D.Mg 比 Fe 活泼,当发生化学腐蚀时 Mg 作负极而被腐蚀,从而阻止 Fe 被腐 蚀,属于牺牲阳极的阴极保护法,故D正确; 故选:A。 【点评】本题考查物质组成、结构和性质关系,侧重考查学生分析判断及知识综 第1页 | 共21页合运用能力,明确物质性质是解本题关键,知道化学在生产生活中的应用, 会运用化学知识解释生产生活现象,题目难度不大。 2.(6分)下列叙述正确的是( ) A.24g镁与27g铝中,含有相同的质子数 B.同等质量的氧气和臭氧中,电子数相同 C.1 mol重水与1 mol水中,中子数比为2:1 D.1 mol乙烷和1 mol乙烯中,化学键数相同 【考点】54:物质的量的相关计算;84:质子数、中子数、核外电子数及其相互 联系. 菁优网版权所有 【分析】A.1molMg含有12mol质子,1molAl含有13mol质子; B.氧气和臭氧均只含有氧原子; C.质量数=质子数+中子数,H无中子,D含有1个中子,O含有8个中子; D.1mol乙烷含有7mol共价键,1mol乙烯含有6mol共价键。 【解答】解:A.24g镁与27g铝的物质的量均为1mol,1molMg含有12mol质子, 1molAl含有13mol质子,二者不含有相同的质子数,故A 错误; B.氧气和臭氧均只含有氧原子,同等质量的氧气和臭氧中,相当于同等质量的 氧原子,所含电子数相同,故B正确; C.质量数=质子数+中子数,H无中子,D含有1个中子,O含有8个中子,所 以1 mol重水与1 mol水中,中子数比为10:8=5:4,故C错误; D.1mol乙烷含有7mol共价键,1mol乙烯含有6mol共价键,二者化学键数不相 同,故D 错误, 故选:B。 【点评】本题考查物质的量相关计算和化学基本用语的知识,明确质子数,中子 数,质量数之间的关系是解题的关键,题目难度不大,是基础题。 3.(6分)苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是( ) A.与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应 第2页 | 共21页B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯 D.在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯 【考点】HD:有机物的结构和性质. 菁优网版权所有 【专题】534:有机物的化学性质及推断. 【分析】苯乙烯结构简式为 , A.苯环能和液溴在溴化铁作催化剂条件下发生取代反应; B.碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色; C.该物质在一定条件下能与HCl发生加成反应而不是取代反应; D.碳碳双键在一定条件下能发生加聚反应。 【解答】解:苯乙烯结构简式为 , A.苯乙烯中含有苯环,苯环能和液溴在溴化铁作催化剂条件下发生苯环上取代 反应,故A 正确; B.B.碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色,苯乙 烯中含有碳碳双键,所以苯乙烯能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸 钾溶液褪色,故B 正确; C.该物质在一定条件下能与HCl发生加成反应而不是取代反应,所以在一定条 件下与HCl发生反应生成1﹣氯苯乙烷、2﹣氯苯乙烷,故C错误; D.碳碳双键在一定条件下能发生加聚反应,该物质中含有碳碳双键,所以在催 化剂条件下可以发生加聚反应生成聚苯乙烯,故D正确; 故选:C。 【点评】本题考查有机物结构和性质,侧重考查学生分析判断能力,涉及苯及烯 烃的性质,明确官能团与性质关系是解本题关键,熟练常见有机物官能团, 题目难度不大。 4.(6分)下列实验操作不当的是( ) A.用稀硫酸和锌粒制取H 时,加几滴CuSO 溶液以加快反应速率 2 4 B.用标准HCl溶液滴定 NaHCO 溶液来测定其浓度,选择酚酞为指示剂 3 第3页 | 共21页C.用铂丝蘸取某碱金属的盐溶液灼烧,火焰呈黄色,证明其中含有Na+ D.常压蒸馏时,加入液体的体积不超过圆底烧瓶容积的三分之二 【考点】U5:化学实验方案的评价. 菁优网版权所有 【分析】A.Zn能置换出硫酸铜溶液中的Cu,Zn、Cu和稀硫酸构成原电池; B.强酸与强碱的滴定可以采用酚酞或甲基橙;弱酸与强碱的滴定用酚酞,因为 弱酸与强碱恰好反应时溶液显碱性(生成强碱弱酸盐,水解显碱性),酚酞 在碱性范围变色;反之强酸与弱碱的滴定用甲基橙可以减少误差; C.钠元素的焰色反应呈黄色; D.超过容积的 时液体沸腾后,可能会有液体从支管口处溅出。 【解答】解:A.Zn能置换出硫酸铜溶液中的Cu,Zn、Cu和稀硫酸构成原电池, 加快Zn的腐蚀,从而加快化学反应速率,故A不选; B.强酸与强碱的滴定可以采用酚酞或甲基橙;弱酸与强碱的滴定用酚酞,因为 弱酸与强碱恰好反应时溶液显碱性(生成强碱弱酸盐,水解显碱性),酚酞 在碱性范围变色;反之强酸与弱碱的滴定用甲基橙可以减少误差,碳酸氢钠 呈弱碱性,所以应该选取甲基橙作指示剂,故B选; C.钠元素的焰色反应呈黄色,该实验蘸取的溶液为盐溶液,焰色反应呈黄色, 说明溶液中含有钠离子,故C不选; D.超过容积的 时液体沸腾后,可能会有液体从支管口处溅出,易产生安全事 故,故D 不选; 故选:B。 【点评】本题考查实验评价,涉及焰色反应、甲基橙的选取、原电池原理等知识 点,侧重考查学生实验操作、实验原理等,明确实验原理、物质性质是解本 题关键,注意实验操作的规范性,题目难度不大。 5.(6分)一种可充电锂﹣空气电池如图所示。当电池放电时,O 与Li+在多孔 2 碳材料电极处生成Li O (x=0或1)。下列说法正确的是( ) 2 2﹣x 第4页 | 共21页A.放电时,多孔碳材料电极为负极 B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极 C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移 D.充电时,电池总反应为Li O ═2Li+(1﹣ )O 2 2﹣x 2 【考点】BL:化学电源新型电池. 菁优网版权所有 【分析】A.电池放电池,O 中O的化合价降低,过程为得电子的过程; 2 B.放电时,Li转化为Li+,电子经外电路从锂电极流向多孔碳材料; C.充电时,装置为电解池,原电池正负极分别接外电路阳极和阴极,Li+需得电 子重新生成Li; D.充电时,相当于电解Li O 重新得到Li和O 。 2 2﹣x 2 【解答】解:A.电池放电池,O 中 O 的化合价降低,过程为得电子的过程, 2 所以放电时,多孔碳材料电极为正极,故A错误; B.放电时,Li转化为Li+,电子经外电路从锂电极流向多孔碳材料,故B错误; C.充电时,装置为电解池,原电池正负极分别接外电路阳极和阴极,Li+需得电 子重新生成Li,所以电解质溶液中Li+向阴极移动,即向锂电极区迁移,故C 错误; D.充电时,相当于电解Li O 重新得到Li和O ,所以电池总反应为:Li O 2 2﹣x 2 2 2﹣x ═2Li+(1﹣ )O ,故D 正确, 2 故选:D。 【点评】本题考查原电池和电解池的知识,明确电极反应和电子的流向是解题的 关键,整体难度不大,是基础题。 第5页 | 共21页6.(6 分)用 0.100 mol•L﹣1 AgNO 滴定 50.0 mL0.0500 mol•L﹣1 Cl﹣溶液的滴定 3 曲线如图所示。下列有关描述错误的是( ) A.根据曲线数据计算可知K (AgCl)的数量级为10﹣10 sp B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)•c(Cl﹣)=K (AgCl) sp C.相同实验条件下,若改为0.0400mol•L﹣1 Cl﹣,反应终点c移到a D.相同实验条件下,若改为0.0500 mol•L﹣1 Br﹣,反应终点c 向b方向移动 【考点】DH:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质. 菁优网版权所有 【分析】A.沉淀滴定时到达滴定终点时曲线斜率突变,图中c点为滴定终点, 此处﹣lgc(Cl﹣)=5,据此计算; B.曲线上的点是达到沉淀溶解平衡的平衡点,满足 c(Ag+)•c(Cl﹣)=K sp (AgCl); C.溶度积常数只随温度改变而改变,改变滴定反应液浓度不改变溶度积常数; D.AgBr比AgCl更难溶,达到沉淀溶解平衡时Br﹣的浓度更低。 【解答】解:A.沉淀滴定时到达滴定终点时曲线斜率突变,图中c点为滴定终 点,此处﹣lgc(Cl﹣)=5,达到沉淀溶解平衡时,c(Ag+)=c(Cl﹣) =10﹣5mol/L,所以根据曲线数据计算可知K (AgCl)的数量级为10﹣10,故A sp 正确; B.曲线上的点是沉淀溶解平衡的平衡点,Q =c(Ag+)c(Cl﹣)=K (AgCl), c sp 第6页 | 共21页故B正确; C.溶度积常数只随温度改变而改变,改变滴定反应液浓度不改变溶度积常数, 所以相同实验条件下,若改为0.0400mol•L﹣1 Cl﹣,则所需AgNO 溶液体积就 3 变为 =20mL,故C错误; D.AgBr比AgCl更难溶,达到沉淀溶解平衡时Br﹣的浓度更低,则﹣lgc(Br﹣) 值更大,消耗AgNO 溶液的体积不变,故D 正确, 3 故选:C。 【点评】本题考查沉淀溶解平衡相关知识,明确达到沉淀溶解平衡时的关系式, 把握图象反应的信息,题目难度不大,是基础题。 7.(6分)W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大,元素X和Z同 族。盐YZW与浓盐酸反应,有黄绿色气体产生,此气体同冷烧碱溶液作用, 可得到含YZW的溶液。下列说法正确的是( ) A.原子半径大小为W<X<Y<Z B.X的氢化物水溶液酸性强于Z的 C.Y W 与ZW 均含有非极性共价键 2 2 2 D.标准状况下W的单质状态与X的相同 【考点】8J:位置结构性质的相互关系应用. 菁优网版权所有 【分析】W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大,元素X和Z同族, 盐YZW与浓盐酸反应,有黄绿色气体产生,该气体是Cl ,此气体同冷烧碱 2 溶液作用,可得到含YZW的溶液,氯气和NaOH反应生成NaCl和NaClO, YZW应该是NaClO,则Y是Na、Z是Cl、W 是O元素,X 和Z同一族且为 短周期元素,则X 为F元素; A.原子电子层数越多其原子半径越大,同一周期元素,其原子半径随着原子序 数增大而减小; B.X的氢化物为HF、Z的氢化物为HCl,氢氟酸是弱酸、盐酸是强酸; C.Y W 、ZW2分别是Na O 、ClO ,同一种非金属元素之间易形成非极性键; 2 2 2 2 2 D.标况下,氟气、氧气都是气态。 第7页 | 共21页【解答】解:W、X、Y、Z 均为短周期元素且原子序数依次增大,元素 X和 Z 同族,盐YZW与浓盐酸反应,有黄绿色气体产生,该气体是Cl ,此气体同 2 冷烧碱溶液作用,可得到含 YZW 的溶液,氯气和 NaOH 反应生成 NaCl 和 NaClO,YZW应该是NaClO,则Y是Na、Z是Cl、W是O元素,X和Z同 一族且为短周期元素,则X为F元素; A.原子电子层数越多其原子半径越大,同一周期元素,其原子半径随着原子序 数增大而减小,原子半径大小顺序是F<O<Cl<Na,即X<W<Z<Y,故A 错误; B.X的氢化物为HF、Z的氢化物为HCl,氢氟酸是弱酸、盐酸是强酸,所以其 氢化物的水溶液酸性X 弱于Z,故B错误; C.Y W 、ZW2分别是Na O 、ClO ,同一种非金属元素之间易形成非极性键, 2 2 2 2 2 前者含有非极性键,后者不含非极性键,故C错误; D.标况下,氟气、氧气都是气态,所以标况下W和X的单质状态相同,故D 正确; 故选:D。 【点评】本题考查位置结构性质关系,侧重考查学生综合运用能力,正确判断 YZW物质是解本题关键,熟练掌握元素周期表结构、原子结构、元素周期律 即可,题目难度不大。 二、非选择题 8.(14分)硫代硫酸钠晶体(Na S O •5H O,M=248g•mol﹣1)可用作定影剂、 2 2 3 2 还原剂。 回答下列问题: (1)已知:K (BaSO )=1.1×10﹣10,K (BaS O )=4.1×10﹣5.市售硫代硫 sp 4 sp 2 3 酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验: 试剂:稀盐酸、稀H SO 、BaCl 溶液、Na CO 溶液、H O 溶液 2 4 2 2 3 2 2 实验步骤 现象 ①取少量样品,加入除氧蒸馏水 ②固体完全溶解得无色澄清溶液 ③ 向①中溶液加入足量稀盐酸 ④ 有乳白色或淡黄色沉淀生 第8页 | 共21页成 ,有刺激性气体产生 ⑤静置, 取上层清液向其中滴加几滴氯化 ⑥ 有白色沉淀生成 钡溶液 (2)利用K Cr O 标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下: 2 2 7 ①溶液配制:称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在 烧杯 中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的 容量瓶 中,加蒸馏水 至 凹液面最低处与刻度线相平 。 ②滴定:取 0.00950 mol•L﹣1的 K Cr O 标准溶液 20.00 mL,硫酸酸化后加入过 2 2 7 量 KI,发生反应:Cr O 2﹣+6I﹣+14H+=3I +2Cr3++7H O.然后用硫代硫酸钠样 2 7 2 2 品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I +2S O 2﹣=S O 2﹣+2I﹣.加入淀粉溶液作 2 2 3 4 6 为指示剂,继续滴定,当溶液 由蓝色变化为淡黄绿色且半分钟不变化 , 即为终点。平行滴定 3 次,样品溶液的平均用量为 24.80mL,则样品纯度为 95.0 %(保留1位小数)。 【考点】P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用. 菁优网版权所有 【分析】(1)Na S O 和盐酸反应生成硫单质、二氧化硫和水,所以在检验硫 2 2 3 酸根离子时,需要先加入盐酸将S O 2﹣除去,再加入氯化钡溶液进行检验; 2 3 (2)①溶液配制需要计算、称量、溶解、转移、洗涤转移、定容、摇匀等步骤, 结合配制过程选择需要的仪器; ② 用 硫 代 硫 酸 钠 样 品 溶 液 滴 定 至 淡 黄 绿 色 , 发 生 反 应 : I +2S O 2﹣=S O 2﹣+2I﹣.加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定到反应终点,碘 2 2 3 4 6 单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不变,结合化学方程式定量关系计算, Cr O 2﹣+6I﹣+14H+=3I +2Cr3++7H O,I +2S O 2﹣=S O 2﹣+2I﹣,得到 Cr O 2﹣~ 2 7 2 2 2 2 3 4 6 2 7 3I +~6S O 2﹣,据此计算。 2 2 3 【解答】解:(1)取少量样品,加入除氧蒸馏水,固体完全溶解得无色澄清溶 液,向①中溶液加入足量稀盐酸,有乳白色或淡黄色沉淀硫单质生成,有刺 激性气体产生为二氧化硫气体,静置,取上层清液向其中滴加几滴氯化钡溶 液,有白色沉淀生成证明含硫酸根离子, 故答案为:向①中溶液加入足量稀盐酸;有乳白色或淡黄色沉淀生成;取上层清 第9页 | 共21页液向其中滴加几滴氯化钡溶液;有白色沉淀生成; (2)①溶液配制需要计算、称量、溶解、转移、洗涤转移、定容、摇匀等步骤, 结合配制过程选择需要的仪器,称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮 沸并冷却的蒸馏水在烧杯中中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的容量 瓶中,加蒸馏水至凹液面最低处与刻度线相平, 故答案为:烧杯;容量瓶;凹液面最低处与刻度线相平; ②取 0.00950 mol•L﹣1的 K Cr O 标准溶液 20.00 mL,硫酸酸化后加入过量 KI, 2 2 7 发生反应:Cr O 2﹣+6I﹣+14H+=3I +2Cr3++7H O.然后用硫代硫酸钠样品溶液滴 2 7 2 2 定至淡黄绿色,发生反应:I +2S O 2﹣=S O 2﹣+2I﹣.加入淀粉溶液作为指示剂, 2 2 3 4 6 继续滴定,到反应终点,碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不变,说明反 应到达滴定终点,平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80mL, 用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I +2S O 2﹣=S O 2﹣+2I﹣.加 2 2 3 4 6 入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定到反应终点,碘单质反应后溶液蓝色褪去 淡 黄 绿 色 且 半 分 钟 不 变 , 结 合 化 学 方 程 式 定 量 关 系 计 算 , Cr O 2﹣+6I﹣+14H+=3I +2Cr3++7H O,I +2S O 2﹣=S O 2﹣+2I﹣, 2 7 2 2 2 2 3 4 6 得到 Cr O 2﹣~3I +~6S O 2﹣, 2 7 2 2 3 1 6 0.0095mol/L×0.02L n 样品溶液的平均用量为 24.80mL,溶液中硫代硫酸根离子物质的量 n=0.0095mol/L×0.02L×6=0.00114mol,配制100ml溶液中 n(S O 2﹣)=0.00114 mol× =0.0046mol, 2 3 则样品纯度= ×100%=95.0% 故答案为:由蓝色变化为淡黄绿色且半分钟不变化;95.0。 【点评】本题考查了实验方案的设计、离子检验、物质含量测定、滴定实验的过 程分析等知识点,掌握基础是解题关键,题目难度中等。 9.(14 分)KIO 是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列 3 问题: (1)KIO 的化学名称是 碘酸钾 。 3 第10页 | 共21页(2)利用“KClO 氧化法”制备KIO 工艺流程如下图所示: 3 3 酸化反应”所得产物有KH(IO )、Cl 和KCI.“逐Cl ”采用的方法是 加热 。 3 2 2 2 “滤液”中的溶质主要是 KCl 。“调 pH”中发生反应的化学方程式为 KH(IO ) +KOH═ 3 2 2KIO +H O 。 3 2 (3)KIO 也可采用“电解法”制备,装置如图所示。 3 ①写出电解时阴极的电极反应式 2H O+2e﹣═2OH﹣+H ↑ 。 2 2 ②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为 K+ ,其迁移方向是 a到b 。 ③与“电解法”相比,“KClO 氧化法”的主要不足之处有 产生 Cl 易污染环境 3 2 (写出一点)。 【考点】DI:电解原理;U3:制备实验方案的设计. 菁优网版权所有 【分析】(1)KIO 的化学名称是碘酸钾; 3 (2)气体在加热的过程中在水中的溶解度降低,可采取此法驱逐气体,实验流 程是用KClO 氧化法制备KIO ,反应物是KClO 和I ,在酸性条件下ClO ﹣ 3 3 3 2 3 可以氧化I 生成IO ﹣,根据已知条件,还原产物含有Cl 和Cl﹣,驱逐Cl 后 2 3 2 2 结晶产物应为 KCl,相当于是除杂步骤,调节 pH 过程中产生 KIO ,则是由 3 KH(IO ) 得来,据此分析; 3 2 第11页 | 共21页(3)①电解池阴极为 KOH 溶液,电解质溶液呈碱性,电解池阴极发生还原反 应,过程应为H O转化为H ,据此写出阴极电极反应; 2 2 ②隔膜是阳离子交换膜,起主要交换的离子应为 K+,电解池工作时,阳离子向 阴极移动; ③电解法过程中,阳极发生反应I ﹣10e﹣+12OH﹣═2IO ﹣+6H O制备KIO ,整个 2 3 2 3 电解池装置没有产生氧化法过程中的Cl ,即没有产生污染大气环境的有毒气 2 体。 【解答】解:(1)KIO 的化学名称是碘酸钾, 3 故答案为:碘酸钾; (2)气体在加热的过程中在水中的溶解度降低,可采取此法驱逐气体,所以逐 Cl ”采用的方法是:加热, 2 根据已知条件,还原产物含有Cl 和Cl﹣,驱逐Cl 后结晶产物应为KCl,相当于 2 2 是除杂步骤,所以滤液”中的溶质主要是KCl, 调节pH过程中产生KIO ,则是由KH(IO ) 得来,则“调pH”中发生反应的化 3 3 2 学方程式为:KH(IO ) +KOH═2KIO +H O,或者写成 HIO +KOH═ 3 2 3 2 3 KIO +H O,但考虑到题中告知酸化产物是KH(IO ),因此写前者更为合理, 3 2 3 2 故答案为:加热;KCl;KH(IO ) +KOH═2KIO +H O; 3 2 3 2 (3)①电解池阴极为 KOH 溶液,电解质溶液呈碱性,电解池阴极发生还原反 应,过程应为 H O 转化为 H ,所以阴极的电极反应为:2H O+2e﹣═ 2 2 2 2OH﹣+H ↑, 2 故答案为:2H O+2e﹣═2OH﹣+H ↑; 2 2 ②隔膜是阳离子交换膜,起主要交换的离子应为K+, 电解池工作时,阳离子向阴极移动,所以K+的移动方向应为从a到b, 故答案为:K+;a到b; ③电解法过程中,阳极发生反应I ﹣10e﹣+12OH﹣═2IO ﹣+6H O制备KIO ,电解 2 3 2 3 池装置产生的气体是H ,氧化法过程则产生Cl ,Cl 是有毒气体会污染大气, 2 2 2 因此氧化法的不足之处是产生Cl 易污染环境, 2 故答案为:产生Cl 易污染环境。 2 【点评】本题以 KIO 为考查背景,考查了氧化还原反应相关知识,流程分析, 3 第12页 | 共21页电解原理,氧化还原反应方程式及电极反应方程式的书写,均为高频考点, 也是高考的重点和难点,本题整体难度中等,试题有助于培养综合分析问题 的能力。 10.(15 分)三氯氢硅( SiHCl )是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列 3 问题: (1)SiHCl 在常温常压下为易挥发的无色透明液体,遇潮气时发烟生成 3 (HSiO) O 等,写出该反应的化学方程式 2SiHCl +3H O=(HSiO) 2 3 2 O+6HCl 。 2 (2)SiHCl 在催化剂作用下发生反应: 3 2SiHCl (g)=SiH Cl (g)+SiCl (g)△H=48 KJ•mol﹣1 3 2 2 4 3SiH Cl (g)=SiH (g)+2SiHCl (g)△H=﹣30 KJ•mol﹣1 2 2 4 3 则反应4SiHCl (g)=SiH (g)+3SiCl (g)的△H为 +114 kJ•mol﹣1。 3 4 4 (3)对于反应2SiHCl (g)=SiH Cl (g)+SiCl (g),采用大孔弱碱性阴离子 3 2 2 4 交换树脂催化剂,在 323K 和 343K 时 SiHCl 的转化率随时间变化的结果如 3 图所示。 ①343K 时反应的平衡转化率 α= 22 %.平衡常数 K = 0.02 (保留 2 位 343K 小数)。 ②在 343K 下:要提高 SiHCl 转化率,可采取的措施是 及时分离出产物 ; 3 要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有 增大压强 、 使用催化剂 或增大反应物的浓度等 。 ③比较a、b处反应速率大小:v 大于 v (填“大于”“小于”或“等于”)。反应 a b 速率v=v ﹣v =k x ﹣k x x ,k 、k 分别为正、逆 正 逆 正 逆 正 逆 向反应速率常数,x 为物质的量分数,计算 a 处的 = 1.3 (保留 1 位小 数) 第13页 | 共21页【考点】CP:化学平衡的计算. 菁优网版权所有 【分析】(1)重点是抓住关键词“遇潮气时发烟”说明反应物是SiHCl 和水反应, 3 根据元素可知产物应有HCl,写出化学方程式并配平; (2)已知反应:①2SiHCl (g)=SiH Cl (g)+SiCl (g)△H =48 KJ•mol﹣1;② 3 2 2 4 1 3SiH Cl (g)=SiH (g)+2SiHCl (g)△H =﹣30 KJ•mol﹣1,根据盖斯定律 2 2 4 3 2 可知,由3☓①+②得反应4SiHCl (g)=SiH (g)+3SiCl (g),据此计算△ 3 4 4 H的值; (3)①直接观察即可知 343K 时的平衡转化率,再根据转化率列出三段式,进 而求出平衡常数K; ②影响平衡的因素有温度、压强及浓度等,可根据反应条件判断促进平衡正向移 动,提高转化率的方法;要缩短反应达到平衡的时间,需要提高反应速率, 而影响反应速率的因素主要有温度、浓度、压强及催化剂等。 ③温度越高,反应速率越快,由图象观察a处和b处的温度大小比较即可;反应 速率v=v ﹣v =k x ﹣k x x ,k 、k 分别为正、逆 正 逆 正 逆 正 逆 向反应速率常数,则a 点时v正=k x ,v逆=k x x , 正 逆 由平衡时正逆反应速率相等,可得出K正/K逆=K(平衡常数),再结合此温 度下的平衡状态,计算出平衡常数K即可计算 。 【解答】解:(1)SiHCl 遇潮气时发烟生成(HsiO) O和HCl,结合原子守恒 3 2 可知发生反应的化学方程式为2SiHCl +3H O=(HsiO) O+6HCl, 3 2 2 故答案为:2SiHCl +3H O=(HsiO) O+6HCl; 3 2 2 第14页 | 共21页(2)已知反应:①2SiHCl (g)=SiH Cl (g)+SiCl (g)△H =+48 KJ•mol﹣1;② 3 2 2 4 1 3SiH Cl (g)=SiH (g)+2SiHCl (g)△H =﹣30 KJ•mol﹣1,根据盖斯定律 2 2 4 3 2 可知,由 3☓①+②得反应 4SiHCl (g)=SiH (g)+3SiCl (g),则△H= 3 4 4 (+48 KJ•mol﹣1)×3+(﹣30 KJ•mol﹣1)=+114 KJ•mol﹣1, 故答案为:+114; (3)①温度越高,反应速率越快,图象中点 a 所在曲线为 343K,由图示可知 343K 时反应 2SiHCl (g)=SiH Cl (g)+SiCl (g)的平衡转化率 α=22%, 3 2 2 4 设SiHCl 的起始浓度为cmol/L,则 3 2SiHCl (g)=SiH Cl (g)+SiCl (g) 3 2 2 4 起始浓度(mol/L) c 0 0 变化浓度(mol/L) 0.22c 0.11c 0.11c 平衡浓度(mol/L) 0.78c 0.11c 0.11c 平衡常数K = = ≈0.02, 343K 故答案为:22;0.02; ②由题目中前后反应气体体积不变,并且温度恒定,所以只能使用及时分离出产 物的方法加大反应物的转化率;要缩短反应达到的时间,应增大反应速率, 则在温度不变的条件下可采取的措施是:增大压强、使用催化剂或增大反应 物的浓度等, 故答案为:及时分离出产物;增大压强、使用催化剂或增大反应物的浓度等; ③由图象可知,a 的反应温度高于 b,温度高反应速率快,所以 a 点的反应速率 比b高;a 点时转化率为20%,设起始时SiHCl 的物质的量为nmol,此时 3 2SiHCl (g)=SiH Cl (g)+SiCl (g) 3 2 2 4 起始物质的量(mol) n 0 0 变化物质的量(mol) 0.2n 0.1n 0.1n 终态物质的量(mol) 0.8n 0.1n 0.1n 则:X = =0.8,x =x =0.1; SiHCl3 反应速率 v=v ﹣v =k x ﹣k x x ,k 、k 分别为正、 正 逆 正 逆 正 逆 第15页 | 共21页逆向反应速率常数,则 a 点时 v 正=k x =0.82K ,v 逆=k 正 正 逆 x x =0.01k ,由平衡时正逆反应速率相等,可得出 =K(平 逆 衡常数),则 = = ≈1.3, 故答案为:大于;1.3。 【点评】此题考查的主要内容有根据题干要求写出化学方程式,利用盖斯定律求 算热化学反应方程式的焓变,依据化学平衡图象获取信息,进行有关化学平 衡的计算和影响化学平衡的因素,重视基本知识的掌握,培养学生获取信息 的能力及解题能力。 [化学--选修 3:物质结构与性质] 11.(15 分)锌在工业中有重要作用,也是人体必需的微量元素,回答下列问 题: (1)Zn原子核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2 。 (2)黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu组成。 第一电离能I (Zn) 大于 I (Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是 Zn原子 1 1 轨道中电子处于全满状态,Cu失去一个电子内层电子达到全充满稳定状态 。 (3)ZnF 具有较高的熔点(872℃),其化学键类型是 离子键 ,ZnF 不溶 2 2 于有机溶剂而 ZnCl 、ZnBr 、ZnI 能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是 2 2 2 ZnF 属于离子化合物而 ZnCl 、ZnBr 、ZnI 为共价化合物,ZnCl 、ZnBr 、 2 2 2 2 2 2 ZnI 为极性分子,乙醇、乙醚等有机溶剂属于极性分子,即溶质、溶剂都属 2 于极性分子,所以互溶 。 (4)《中华本草》等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO )入药,可用于治疗 3 皮肤炎症或表面创伤。ZnCO 中,阴离子空间构型为 平面正三角形 ,C 3 原子的杂化形式为 sp2 。 (5)金属 Zn 晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为 六方最密 堆积 。六棱柱底边边长为acm,高为ccm,阿伏加德罗常数的值为N ,Zn A 第16页 | 共21页的密度为 或 g•cm﹣3 (列出计算式)。 【考点】98:判断简单分子或离子的构型;9I:晶胞的计算. 菁优网版权所有 【专题】51D:化学键与晶体结构. 【分析】(1)Zn原子核外有30个电子,分别分布在1s、2s、2p、3s、3p、3d、 4s能级上,根据构造原理书写其原子核外电子排布式; (2)轨道中电子处于全满、全空、半满时较稳定,失去电子需要的能量较大; (3)离子晶体熔沸点较高,离子晶体中含有离子键;乙醇、乙醚等有机溶剂属 于极性分子,极性分子的溶质易溶于极性分子的溶剂,根据相似相溶原理分 析; (4)ZnCO 中,阴离子CO 2﹣中C原子价层电子对个数=3+ =3且不含 3 3 孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断碳酸根离子空间构型及 C 原子的杂 化形式; (5)金属锌的这种堆积方式称为六方最密堆积,该晶胞中Zn原子个数=12× +2 × +3=6, 六棱柱底边边长为 acm,高为 ccm,六棱柱体积=[(a×a×sin120°)×3× c]cm3, 晶胞密度= 。 【解答】解:(1)Zn原子核外有30个电子,分别分布在1s、2s、2p、3s、3p、 3d、4s能级上,其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2, 故答案为:1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2; 第17页 | 共21页(2)轨道中电子处于全满、全空、半满时较稳定,失去电子需要的能量较大, Zn 原子轨道中电子处于全满状态,Cu失去一个电子内层电子达到全充满稳定 状态,所以Cu较Zn易失电子,则第一电离能Cu<Zn, 故答案为:大于;Zn原子轨道中电子处于全满状态,Cu 失去一个电子内层电子 达到全充满稳定状态; (3)离子晶体熔沸点较高,熔沸点较高ZnF ,为离子晶体,离子晶体中含有离 2 子键; 根据相似相溶原理知,极性分子的溶质易溶于极性分子的溶剂,乙醇、乙醚等有 机溶剂属于极性分子,ZnF 属于离子化合物而 ZnCl 、ZnBr 、ZnI 为共价化 2 2 2 2 合物,ZnCl 、ZnBr 、ZnI 为极性分子,乙醇、乙醚等有机溶剂属于极性分子, 2 2 2 即溶质、溶剂都属于极性分子,所以互溶, 故答案为:离子键;ZnF 属于离子化合物而ZnCl 、ZnBr 、ZnI 为共价化合物, 2 2 2 2 ZnCl 、ZnBr 、ZnI 为极性分子,乙醇、乙醚等有机溶剂属于极性分子,即溶 2 2 2 质、溶剂都属于极性分子,所以互溶; (4)ZnCO 中,阴离子CO 2﹣中C原子价层电子对个数=3+ =3且不含 3 3 孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断碳酸根离子空间构型及 C 原子的杂 化形式分别为平面正三角形、sp2杂化, 故答案为:平面正三角形;sp2; (5)金属锌的这种堆积方式称为六方最密堆积,该晶胞中Zn原子个数=12× +2 × +3=6, 六棱柱底边边长为 acm,高为 ccm,六棱柱体积=[(a×a×sin120°)×3× c]cm3, 晶胞密度= = g/cm3= g/cm3或 g/cm3, 故答案为: 或 。 第18页 | 共21页故选:C。 【点评】本题考查物质结构和性质,涉及晶胞计算、微粒空间构型判断、原子杂 化方式判断、原子核外电子排布等知识点,侧重考查学生分析、判断、计算 及空间想像能力,熟练掌握均摊分在晶胞计算中的正确运用、价层电子对个 数的计算方法,注意:该晶胞中顶点上的原子被 6 个晶胞共用而不是 8 个, 为易错点。 【化学--选修 5:有机化学基础】 12.近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr﹣Ni催化下可以发生偶联反应, 合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如图: 已知:RCHO+CH CHO R﹣CH=CH﹣CHO+H O 3 2 回答下列问题: (1)A的化学名称是 丙炔 。 ( 2 ) B 为 单 氯 代 烃 , 由 B 生 成 C 的 化 学 方 程 式 为 CH ClC ≡ 2 CH+NaCN NCCH C≡CH+NaCl 。 2 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是 取代反应 、 加成反应 。 (4)D的结构简式为 HC≡CCH COOCH CH 。 2 2 3 (5)Y中含氧官能团的名称为 羟基、酯基 。 (6)E 与 F 在 Cr﹣Ni 催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 。 (7)X 与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示 三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3:3:2.写出3种符合上述条件的 X 的结构简式 CH C≡CCH COOCH 、CH CH C≡CCOOCH 、CH C≡ 3 2 3 3 2 3 3 第19页 | 共21页CCOOCH CH (合理即可) 。 2 3 【考点】HC:有机物的合成. 菁优网版权所有 【专题】534:有机物的化学性质及推断. 【分析】B 为单氯代烃,说明光照条件下氯气和 A 发生取代反应生成 B,则 B 为CH ClC≡CH,根据C分子式知,生成C的反应为取代反应,则C为NCCH C 2 2 ≡CH,C 在酸性条件下水解生成 HC≡CCH COOH,然后和乙醇发生酯化反 2 应生成D 为HC≡CCH COOCH CH ;D和HI发生加成反应生成E; 2 2 3 根据 H 结构简式及信息知,F 为 ,G 为 ,G 发生加 成反应生成H,H 和E发生取代反应生成Y,结合题目分析解答。 【解答】解:B 为单氯代烃,说明光照条件下氯气和 A 发生取代反应生成 B, 则 B 为 CH ClC≡CH,根据 C 分子式知,生成 C 的反应为取代反应,则 C 2 为 NCCH C≡CH,C 在酸性条件下水解生成 HC≡CCH COOH,然后和乙醇 2 2 发生酯化反应生成D 为HC≡CCH COOCH CH ;D和 HI发生加成反应生成 2 2 3 E; 根据 H 结构简式及信息知,F 为 ,G 为 ,G 发生加 成反应生成H,H 和E发生取代反应生成Y, (1)A的化学名称是丙炔,故答案为:丙炔; (2)B为单氯代烃,B 为CH ClC≡CH,C为NCCH C≡CH,由B生成C的化 2 2 学方程式为:CH ClC≡CH+NaCN C为NCCH C≡CH+NaCl, 2 2 故答案为:CH ClC≡CH+NaCN NCCH C≡CH+NaCl; 2 2 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是取代反应、加成反应, 故答案为:取代反应;加成反应; (4)通过以上分析知,D的结构简式为HC≡CCH COOCH CH , 2 2 3 故答案为:HC≡CCH COOCH CH ; 2 2 3 (5)Y中含氧官能团的名称为羟基、酯基, 故答案为:羟基、酯基; 第20页 | 共21页(6)E 与 F 在 Cr﹣Ni 催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 , 故答案为: ; (7)D 为 HC≡CCH COOCH CH ,X 与 D 互为同分异构体,且具有完全相同 2 2 3 官能团,说明含有碳碳三键和酯基,X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环 境的氢,其峰面积之比为3:3:2, 其结构简式有 CH C≡CCH COOCH 、CH CH C≡CCOOCH 、CH C≡ 3 2 3 3 2 3 3 CCOOCH CH (合理即可), 2 3 故答案为:CH C≡CCH COOCH 、CH CH C≡CCOOCH 、CH C≡CCOOCH CH 3 2 3 3 2 3 3 2 3 (合理即可)。 【点评】本题考查有机物推断,侧重考查学生分析、推断及获取信息、灵活运用 信息能力,明确有机物官能团及其性质、物质之间的转化关系是解本题关键, 注意:名词“偶联反应”为大学知识点,但是该题中以隐含信息形式出现,为 该题一个亮点,题目难度中等。 第21页 | 共21页