【2026版三维高考设计高中化学人教版培优讲义word电子版第45讲溶液中粒子浓度的“静态分析”

“静态分析”

课标要求

1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。

2.掌握电解质溶液中各组分之间的守恒关系和浓度大小比较。

考点一同一溶液中不同粒子浓度大小的比较

（一）熟知两大理论、构建思维基点

1.电离平衡理论

（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中，NH₃·H₂O、N、OH^－浓度的大小关系：。

（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离（第一步电离程度远大于第二步电离）。如H₂S溶液中，H₂S、HS^－、S^2－、H^＋的浓度大小关系：。

2.水解平衡理论

（1）水解过程是微弱的，如NH₄Cl溶液中，N、Cl^－、NH₃·H₂O、H^＋的浓度大小关系：。

（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如Na₂CO₃溶液中，C、HC、H₂CO₃的浓度大小关系：。

（二）巧用“三个守恒”，明确浓度关系

1.电荷守恒

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带的电荷总数一定等于阳离子所带的电荷总数。如NaHCO₃溶液中存在Na^＋、H^＋、HC、C、OH^{－，其电荷守恒式为}。

2.元素守恒

在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。

如NaHCO₃溶液中既存在HC的电离：HCH^＋＋C的水解：　　　　　　　，其元素守恒式为。

3.质子守恒

电解质溶液中，由于电离、电解等过程的发生，往往存在质子（H^＋）的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。

质子守恒的书写技巧（以NaHCO₃溶液为例）：

电荷守恒：c（Na^＋）＋c（H^＋）＝c（OH^－）＋c（HC）＋2c（C）…①

元素守恒：c（Na^＋）＝c（HC）＋c（C）＋c（H₂CO₃）…②

将②代入①整理得质子守恒式：。

1.0.1 mol·L^－1 NaHSO₃溶液

（1）电荷守恒式：。

（2）元素守恒式：。

（3）质子守恒式：。

（4）离子浓度由大到小的顺序：。

2.0.1 mol·L^－1 Na₂S溶液

（1）电荷守恒式：。

（2）元素守恒式：。

（3）质子守恒式：。

（4）离子浓度由大到小的顺序：。

3.次磷酸（H₃PO₂）是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH溶液完全反应后生成NaH₂PO_{2，下列叙述错误的是}（）

A.NaH₂PO₂的水溶液加水稀释，变大

B.H₃PO₂溶液中存在电离平衡：H₃PO₂H₂P＋H^＋

C.NaH₂PO₂溶液中：c（Na^＋）＞c（H₂P）＞c（OH^－）＞c（H^＋）

D.NaH₂PO₂溶液中：c（H₂P）＋c（OH^－）＝c（H^＋）＋c（Na^＋）

正盐溶液质子守恒式的直接书写方法

依据水的电离平衡书写。在溶液中无论由水电离出的H^＋和OH^－以什么形式存在，水电离产生的H^＋和OH^－的物质的量总是相等的。若溶液溶质是单一盐类，以Na₂S溶液为例，则可依据如图所示方法进行快速书写。

4.常温下，等浓度NaOH和CH₃COOH溶液按1∶2体积比混合后pH＜7。

（1）电荷守恒：；

（2）元素守恒：；

（3）离子浓度由大到小的顺序：。

5.浓度均为0.1 mol·L^－1的CH₃COONa和CH₃COOH的混合溶液

（1）电荷守恒式：。

（2）元素守恒式：。

（3）质子守恒式：。

（4）粒子浓度由大到小的顺序（含CH₃COOH）：。

6.浓度均为0.1 mol·L^－1 Na₂CO₃和NaHCO₃的混合溶液

（1）电荷守恒式：。

（2）元素守恒式：。

（3）质子守恒式：。

（4）离子浓度由大到小的顺序：。

混合溶液中粒子浓度大小比较的思维流程

考点二不同溶液中相同粒子浓度大小的比较

在常温下，有下列五种溶液：

①0.1 mol·L^－1 NH₄Cl溶液

②0.1 mol·L^－1 CH₃COONH₄溶液

③0.1 mol·L^－1 NH₄HSO₄溶液

④0.1 mol·L^－1 NH₃·H₂O和0.1 mol·L^－1 NH₄Cl混合液

⑤0.1 mol·L^－1氨水。

（1）溶液①呈（填“酸”“碱”或“中”）性，其原因是

（用离子方程式表示）。

（2）在上述五种溶液中，pH最小的是（填序号）。

（3）溶液①②③中c（N）由小到大的顺序是　　　　　　，溶液④⑤中c（N）的大小关系是。

（4）在溶液④中，　　　　　　　的浓度为0.1 mol·L^－1。

（5）常温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH₃COO^－的水解程度（填“＞”“＜”或“＝”）N的水解程度，CH₃COO^－与N浓度的大小关系是c（CH₃COO^－）（填“＞”“＜”或“＝”）c（N）。

1.25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：

①NH₄Cl、②CH₃COONH₄、③NH₄HSO₄、

④（NH₄）₂SO₄、⑤（NH₄）₂Fe（SO₄）_2，c（N）由大到小的顺序为。

2.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小关系。

（1）浓度均为0.1 mol·L^－1的①H₂S溶液、②NaHS溶液、③Na₂S溶液、④H₂S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是。

（2）相同浓度的下列溶液：①CH₃COONH₄、②CH₃COONa、③CH₃COOH，c（CH₃COO^－）由大到小的顺序是。

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