分享一道化学反应原理试题

碳-碳键的构筑始终是有机化学研究的核心。在无水催化下，与苯反应生成叔丁基苯，反应历程的能量变化如下图(反应物的相对能量均为0，TS代表过渡态，IM代表中间体)。

下列说法错误的是

A．由C—Cl键键能和键键能可计算生成的

B．IM2中{(CH₃)₃C⁺}与苯环中大键电子云产生了相互作用

C．活化能：Ea(TS1)> Ea(TS2)

D．TS2到生成物过程放热，主要原因是苯环中形成了稳定的大π键

【答案】A

【详解】该反应是无水催化下与苯的傅 - 克烷基化反应，核心路径为：（生成IM1）；与苯作用，与苯环大键相互作用生成IM2；经过渡态TS1、TS2，最终消除生成叔丁基苯。整个过程中，键的断裂与形成、大键的相互作用主导能量变化，最终因苯环大键的稳定存在使反应完成，据此分析。

A．生成IM1的反应是与反应生成，该过程不仅涉及键断裂和键形成，还存在与的相互作用，不能仅通过键能和键能计算，A符合题意；

B．IM2中带正电，苯环含大键（电子云较丰富），二者会产生静电吸引等相互作用，B不符合题意；

C．活化能是过渡态与反应物（或对应中间物）的能量差，TS1对应的能量差为，TS2对应的能量差为，则，C不符合题意；

D．TS2到生成物过程中，能量从3.8降至2.5，属于放热；生成物中苯环保持稳定的大键，体系能量降低，是放热的主要原因，D不符合题意；

故选A。