13.某科研团队利用S和Cu2S的相互转化设计了如图所示电池。工作时,两极发生反应的S和Cu2S的物质的量相等。放电完成后,将一侧的电解液加热,产生的气体通入另一侧,可使电池重复工作。若性能显著衰减,经简单处理可恢复。下列说法正确的是

解析本题,不如尝试从一个问题入手:
什么是S和Cu2S的相互转化?
S要变成Cu2S,需要电极a上的S与电解质溶液中的Cu2+发生如下互动:
S+2Cu2++4e-=Cu2S,电极a为“正极”!
Cu2S要变成S,需要电极b上的Cu2S中-2价S失电子去实现。
那么,第二个问题来了!
“工作时,电极发生反应的S和Cu2S的物质的量相等”是什么意思?
我们已经知道正极反应消耗了1 mol S,联合2 mol Cu2+,一共得到4 mol电子,根据已知条件,另一极(负极)消耗的Cu2S也应该是1 mol,失去的电子的物质的量,也应该是4 mol,故负极电极反应为:
Cu2S-4e-=S+2Cu2+
同时还要注意到,负极区电解质溶液存在“过量的NH3·H2O”,还会与生成的Cu2+发生后续反应:Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+
即就是,负极电极总反应应为:
Cu2S-4e-+8NH3=S+2[Cu(NH3)4]2+
将正负极反应相加,可得电池总反应:Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+
这个电池怎样“充电”呢?
放电结束以后,整个装置变成了以下“布局”:

看起来是电极发生了“互换”,而电解质溶液还没准备好呢!
要把电极b区的[Cu(NH3)4]SO4变成CuSO4,给电极a区对应的电解质溶液补充NH3·H2O就能让电解质溶液“互换”。题目中给了一个方法:将一侧电解液加热,产生的气体通入另一侧。刚好,这种气体就是NH3。
如此,电池就“再生“了!
最后,还有一个问题:膜是哪种膜?
思路1:电极“互换”前,电极b(负极)附近电解质溶液中,不断生成[Cu(NH3)4]2+,由“电荷守恒”可知,必须得有阴离子(SO42-)穿膜而过,以“平衡”多余出来的 [Cu(NH3)4]2+所带的正电荷,故该膜为“阴离子”交换膜。
思路2:也可以换个角度,从再生以后的电池开始思考,电极b负极电解质溶液中含有较多的SO42-,而电极a附近含有较少的SO42-,并且电极a为负极,根据原电池中阴阳离子移动规律“正正负负”,推知SO42-穿膜而过到负极区,以保证原电池为“闭合回路”。
思路3:或者还可以根据Cu元素的来源与去向判断SO42-的移动方向。电解质溶液中的Cu2+在中“正极区”负责与电极上S得到Cu2S,所以Cu2+不可能穿过交换膜;[Cu(NH3)4]2+在“负极区”生成,是为了受热释放出NH3,再通入另一侧,也不可能穿膜而过去正极区。综上,穿过交换膜的只能是SO42-。
到这里,题目中的A、B、D三个选项都已经可以盖棺论定。
C选项可以通过负极电极总反应方程式:Cu2S-4e-+8NH3=S+2[Cu(NH3)4]2+进行判断。
本题很“硬核”!“硬”在脱离了传统的给定电池总反应确定电极方程式的套路,“硬”在要在题干中一个字一个字抠字眼地推理论证,才能步步接近原理的真相。本题很“活”!“活”在两个电极通过电极反应实现了自动”互换“,”活“在交换膜的判断方法可以从多个角度切入解决。
本题还很”慢“!传统的直接外加电源充电的”二次电池“,可以快速实现两个电极的各自”再生“。相比之下,本题的这个电池简直太”慢“了!先要加热一侧电解质溶液释放出氨气,再将氨气通入到另一侧电解质溶液中,让电极物质反应而”再生“。于工业而言,这样的电池用牺牲速率的方法,降低了能耗。于教育而言,它比较符合教育的本真——一场慢的培育。
也许,我们可以把这道高考题设计成一节课,面向高一或者新高三的学生,提问讨论、证据推理、书写表达与技术革新的反思,都能俱全。

夜雨聆风