夜雨聆风以NiMo/Al2O3型废催化剂为原料，实现Al、Ni、Mo(钼)元素高效分离回收的某种工业流程如下。
已知：i．R3N(R=C8H17~C10H21)是一种长链有机萃取剂，呈弱碱性，几乎不溶于水。萃取时，需将R3N先酸化为(R3NH)+；
ii．NiO不溶于强碱，易溶于氨水；MoO3易升华，易溶于碱。
(1)高温焙烧可将镍元素、钼元素转化为NiO和MoO3。但焙烧温度过高，钼元素的浸出效果反而下降，可能原因是______。
(2)浸出过程中，MoO3转化为MoO42-、NiO转化为[Ni(NH3)6]2+进入溶液。
①NiO转化为[Ni(NH3)6]2+的离子方程式为______。
②不能用NaOH溶液替代氨水，说明理由______(写出2条)。
(3)萃取时，滤液中加入酸化的R3N会选择性萃取MoO42-而不萃取[Ni(NH3)6]2+。原因是______。
(4)反萃取过程中反萃取剂可选用______(填序号)。
a．氨水b．硫酸溶液c．氯化铵溶液
(5)该流程中可循环利用的物质有______。
(6)测定反萃取液中钼元素的物质的量浓度。
取100mL反萃取液转移至250mL容量瓶，用蒸馏水定容至刻度，摇匀得待测液；移取25.00mL待测液于锥形瓶中，加入HSO4酸化后滴加指示剂，用0.1000mol·L-1FeSO4标准液滴定，至滴定终点时消耗 FeSO4溶液的体积为12.00mL。
已知：3Fe2++MOO42-+8H+=MO3++3Fe3++4H2O。
反萃取液中钼元素的物质的量浓度为______。
【答案】(1)MoO3易升华，温度过高，MoO3流失，影响后续溶浸(2分)
(2) NiO+4NH3·H2O+2NH4+=[Ni(NH3)6]2++5H2O(2分)不可以替换，原因1：氨水提供铵根离子参与反应，氢氧化钠会增加氯化铵用量；原因2：氢氧化钠溶液可以和氧化铝反应，后续不易分离(2分)
(3)由于静电引力作用，萃取有效成分(R3NH)+吸引MoO42-，而[Ni(NH3)6]2+会静电排斥(2分)
(4)a(1分)
(5)R3N、氨水(1分)
(6)0.04mol·L-1(2分)
【解析】废催化剂经高温焙烧将镍元素、钼元素转化为NiO和MoO3，氯化铵、氨水将镍元素和钼元素以[Ni(NH3)6]2+、MoO42-形式浸出，氧化铝形成滤渣除去；利用酸化的R3N萃取出MoO42-进入有机层，[Ni(NH3)6]2+进入水层，加入氢氧化钠得到氢氧化镍；有机层再经反萃取，净化浓缩得到钼盐。
(1)已知MoO3易升华，焙烧温度过高时，MoO3升华逸出，可浸出的钼元素减少，影响后续溶浸；
(2)①NiO与氨水、NH4Cl反应生成六氨合镍(II)配离子，根据电荷守恒、原子守恒配平即可得到离子方程式：NiO+4NH3·H2O+2NH4+=[Ni(NH3)6]2++5H2O；②已知NiO不溶于强碱，易溶于氨水，若使用氢氧化钠，氢氧化钠与铵根离子反应，氢氧化钠会增加氯化铵用量；氧化铝溶于氢氧化钠溶液生成Na[Al(OH)4]，后续不易分离，所以不可以用NaOH替换氨水，故答案为：不可以替换，原因1：氨水提供铵根离子参与反应，氢氧化钠会增加氯化铵用量；原因2：氢氧化钠溶液可以和氧化铝反应，后续不易分离；
(3)酸化生成的(R3NH)+带正电荷，可静电吸引带负电的MoO42-进入有机层；而[Ni(NH3)6]2+带正电荷，与(R3NH)+相互排斥，不能进入有机层，因此仅选择性萃取MoO42-，故答案为：由于静电引力作用，萃取有效成分(R3NH)+吸引MoO42-，而[Ni(NH3)6]2+会静电排斥；
(4)萃取时R3N酸化为带正电的(R3NH)+，(R3NH)+结合MoO42-进入有机层；反萃取需要中和(R3NH)+的H+，使(R3NH)+变回中性的R3N，释放MoO42-进入水层，因此需要碱，选项中只有氨水为碱性，故选a；
(5)反萃取后R3N再生，可回到萃取步骤循环使用；萃取后水层[Ni(NH3)6]2+与NaOH反应生成Ni(OH)2和氨水，所以氨水也可以回收循环用于浸出步骤，因此可循环的物质为R3N和氨水；
(6)根据反应3Fe2++MOO42-+8H+=MO3++3Fe3++4H2O，可得：25.00mL待测液中，， 则原反萃取液中总，因此。
