文档内容
2026 届高三考前模拟综合检测(化学)
可能用到的相对分子质量：H-1 O-16 S-32 Cl-35.5
一、单选题(本题共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意)
1. 第19届杭州亚运会采用石墨烯纳米防滑涂层以增加地面防滑性。石墨烯属于
A. 有机材料 B. 无机非金属材料 C. 金属材料 D. 复合材料
【答案】B
【解析】
【详解】石墨烯是一种碳的单质，属于新型无机非金属材料，故选B。
2. 印刷电路板的碱性蚀刻液与NaOH溶液共热可发生反应：[Cu(NH )]2++2OH- CuO↓+4NH ↑+H O。下列
3 4 3 2
说法不正确的是
A. Cu属于d区元素 B. 1mol[Cu(NH)]2+中含16molσ键
3 4
C. NH 分子所含键角大于HO D. 稳定性：NH ＜HO
3 2 3 2
【答案】A
【解析】
【详解】A．铜的价电子结构为3d104s1，属于ds区元素，而非d区，故A错误；
B．每个NH 分子含有3个N-H σ键，4个NH 共12个σ键，加上4个Cu-N配位键（σ键），总计16mol
3 3
σ键，故B正确；
C．NH 的中心原子N原子为sp3杂化，含有一对孤电子对，为三角锥形，键角约107°，HO的中心原子O
3 2
原子为sp3杂化，含有两对孤电子对，为V形，键角约104.5°，也即是杂化类型相同，孤电子对数越多则
键角越小，因此NH 键角更大，C正确；
3
D．同周期元素从左往右非金属性逐渐增强，氢化物稳定性逐渐增强，非金属性Nr(Al3+)>r(O2–) B. 电负性：χ(O)>χ(C)>χ(Si)
C. 熔点：CaO>MgO D. 第一电离能：I(Si)>I (Al)>I (Mg)
1 1 1
【答案】B
【解析】
【详解】A． 为电子层结构相同的离子，核电荷数越大，半径越小，则离子半径顺序为，A错误；
B．同主族元素电负性从左到右依次增强，同主族元素从上到下电负性逐渐减弱，则电负性：
，B正确；
C．离子晶体的熔点取决于金属的半径和电荷，Mg2+和Ca2+所带的电荷数一样，Mg2+的半径比Ca2+小，
MgO的熔点比CaO高，C错误；
D．第一电离从左到右依次增大，但第ⅡA、ⅤA族元素为充满、半充满结构比较稳定，第一电离能大于相
邻主族元素，则第一电离能： ，D错误；
故选B。
4. 在酸性条件下可发生反应： 。以 为原料制取 晶
体的实验操作或原理不能达到实验目的的是
A. 用装置甲制取含 的悬浊液 B. 用装置乙吸收挥发出的 气体
C. 用装置丙除去S和未反应的 D. 用装置丁蒸干溶液，获得
【答案】D
【解析】
【详解】A．装置甲中， 与稀硫酸在加热、电磁搅拌条件下发生反应： ，
可制取制取含 的悬浊液，A正确;
B． 是酸性气体，能与NaOH溶液反应，装置乙可吸收挥发出的 气体，B正确;
C．S和未反应的 难溶于水， 易溶于水，用装置丙（过滤装置）可除去S和未反应的 ，C正确。
D． 溶液蒸发结晶时， 易被氧化，且直接蒸干溶液不能得到 晶体，应该蒸发浓
缩、冷却结晶，D错误；
故答案选D。
阅读下列材料，完成以下3个小题：
碳族元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。甲烷具有较大燃烧热(890.3kJ·mol-1)，是常见燃料；
HCS 是一种弱酸，在水中缓慢水解生成HCO；通过反应Ni(s)+4CO(g) Ni(CO) (g)可用于提纯Ni。Si、
2 3 2 3 4
Ge是重要半导体材料，硅可以溶于HF-HNO 的混合酸中生成HSiF；醋⇌酸铅(易溶于水，难电离)溶液可以
3 2 6
吸收硫化氢气体。
5. 下列说法正确的是
A. 碳和硅的单质都属于分子晶体
B. CO 中的C原子与SiO 中的Si原子杂化方式相同
2 2
C. 配合物Ni(CO) 中配位键的形成由Ni提供空轨道
4
D. Ge原子基态核外电子排布式为[Ar]4s24p2
6. 下列化学反应表示不正确的是
A. 甲烷的燃烧：CH(g)+2O(g)=CO (g)+2HO(l) ΔH=-890.3kJ·mol-1
4 2 2 2
B. HCS 与水反应：HCS+3H O=HCO+3H S
2 3 2 3 2 2 3 2
的
C. 硅溶于HF-HNO 混合酸中：3Si+4HNO +18HF=3HSiF+4NO↑+8HO
3 3 2 6 2
D. 醋酸铅溶液吸收硫化氢气体：Pb2++H S=PbS↓+2H+
2
7. 下列物质结构与性质或性质与用途具有对应关系的是
A. 金刚石难溶于水，可用于切割玻璃
B. 晶体硅熔点高，可用作半导体材料
C. CH 为正四面体分子，CH 具有较大的燃烧热
4 4
D. 石墨中碳原子未参与杂化的2p电子可在整个碳原子平面中运动，石墨具有导电性
【答案】5. C 6. D 7. D
【解析】
【5题详解】
A．碳的单质如金刚石是原子晶体，硅的单质也是原子晶体，A错误；
B．CO 中的C为sp杂化，SiO 中的Si为sp3杂化，B错误；
2 2
C．Ni(CO) 中Ni提供空轨道，CO提供孤电子对形成配位键，C正确；
4的
D．Ge 基态电子排布应为[Ar]3d104s24p4，D错误；
故答案为C。
【6题详解】
A．甲烷燃烧的方程式及ΔH正确，A正确；
B．HCS 水解生成HCO 和HS，方程式正确，B正确；
2 3 2 3 2
的
C．硅与HF-HNO 反应 方程式配平正确，C正确；
3
D．醋酸铅难电离，应保留分子形式，D错误；
故答案为D。
【7题详解】
A．金刚石切割玻璃因硬度大，与溶解性无关，A错误；
B．晶体硅作半导体因导电性，与熔点无关，B错误；
C．CH 燃烧热大与键能有关，与分子结构无关，C错误；
4
D．石墨导电因未杂化的2p电子形成离域π键，D正确；
故答案为D。
8. 下列物质的转化在给定条件下能实现的是
A. Fe O(s) FeCl (aq) Fe(s)
2 3 3
B. NH ·H O(aq) (NH )SO (aq) (NH )SO (aq)
3 2 4 2 3 4 2 4
C. Ca(ClO) (aq) HClO(aq) O(g)
2 2
D. CuSO Cu(OH) Cu
4 2
【答案】C
【解析】
【详解】A．Fe O 与盐酸反应生成FeCl 溶液正确，但FeCl 与Cu反应生成FeCl 和CuCl ，而非Fe单质，
2 3 3 3 2 2
第二步错误，A错误；
B．过量SO 与NH ·H O反应生成NH HSO 而非(NH )SO ，第一步产物错误，B错误；
2 3 2 4 3 4 2 3
C．Ca(ClO) 与CO 反应生成HClO正确，HClO光照分解生成O 正确，C正确；
2 2 2
D．Cu(OH) 与葡萄糖共热生成Cu O而非Cu单质，第二步产物错误，D错误；
2 2
故答案选C。
9. 异甘草素具有抗肿瘤、抗病毒等药物功效。合成中间体Z的部分路线如图：下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是
A. 1molZ中含有6mol碳氧σ键
B. X分子中的所有原子一定共平面
C. Y能发生加成、氧化和消去反应
D. Z与足量的氢气加成后的产物分子中含有3个手性碳原子
【答案】A
【解析】
【详解】A．根据单键都 是σ键，双键是1个σ键1个π键，1molZ中含有6mol碳氧σ键，A正确；
B．因为-OH中的氧是sp3杂化，再加上单键可以旋转，X分子中的所有原子不一定共平面， B错误；
C．Y中官能团有酮羰基、酚羟基，能发生加成、氧化反应，因苯环结构稳定，酚羟基不能发生消去反应，
C错误；
D．Z与足量的氢气加成后的产物分子为 其中含有4个手性碳原子，D错误；
故选A。
10. 科学家最近发明了一种Al-PbO 电池，电解质为KOH、KSO 、稀硫酸，通过X和Y两种离子交换膜
2 2 4
将电解质溶液隔开，形成M、R、N三个电解质溶液区域(a>b)，结构示意图如图。下列说法正确的是
A. R区域的电解质浓度逐渐减小
B. 通过Y膜移向N区
C. 放电时PbO 电极上反应为PbO ＋2e-＋4H＋＋ =PbSO＋2HO
2 2 4 2D. 理论上当电路中通过2mol电子，N极区溶液质量减少96g
【答案】C
【解析】
【分析】由图可知，原电池工作时，Al为负极，被氧化生成[Al(OH) ]-，PbO 为正极，发生还原反应，电
4 2
解质溶液 M 区为 KOH，R 区为 KSO ，N 区为 HSO ，原电池工作时，负极反应为 Al-3e-+4OH-
2 4 2 4
=[Al(OH) ]-，则消耗 OH-，钾离子向正极(M区向R区)移动，X为阳离子交换膜；正极电极反应式为
4
PbO +2e-+4H++ =PbSO+2H O，正极消耗氢离子，硫酸根向负极(N区向R区)移动，则Y是阴离子交
2 4 2
换膜。在同一闭合回路中电子转移数目相等，结合溶液酸碱性及电极材料书写电极反应式和总反应的方程
式，以此解答该题。
【详解】A．据分析，钾离子向正极(M区向R区)移动，硫酸根向负极(N区向R区)移动，R区域的电解质
浓度逐渐增大，故A错误；
B．据分析， 向负极移动，通过Y膜移由N区向R区移动，故B错误；
C．据分析，放电时，PbO 电极为正极，电极反应式为 ，故
2
C正确；
D．结合分析可知，消耗27g Al，电子转移3mol，N区消耗6mol H+、1.5mol ，同时有1.5mol
移向R区，则相当于减少3mol HSO ，同时生成3mol HO，则R区实际减少质量
2 4 2
为3mol×98g/mol-3mol×18g/mol=240g，则当电路中通过2mol电子，N极区溶液质量减少130g，故D错误；
故选C。
11. 常温下，根据下列实验操作及现象，得出的相应结论正确的是
实验操作及现象 结论
向白葡萄酒中滴加几滴酸性高锰酸钾溶
A 白葡萄酒中含有SO
液，溶液紫色褪去 2
将等浓度等体积的Na[Al(OH)]溶液与
B 4 二者水解相互促进生成氢氧化铝沉淀
NaHCO 溶液混合有白色沉淀生成
3
向2mL0.1mol·L−1NaCl溶液中滴加2滴
0.1mol·L−1AgNO 溶液，有白色沉淀生成；
C 3 K (AgCl)>K (AgI)
振荡试管，再滴加2滴0.1mol·L−1KI溶 sp sp
液，有黄色沉淀生成将Fe(NO ) 溶液加到HI溶液中，充分溶解
3 3
D 后，滴入CCl 后振荡、静置，观察CCl 层 证明氧化性：Fe3+>I
4 4 2
颜色变化
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．SO 具有还原性，可被酸性高锰酸钾氧化，导致溶液褪色，但乙醇同样能被酸性高锰酸钾氧化，
2
也会导致其褪色，因此结论不合理，故A错误；
B ． 将 等 浓 度 等 体 积 的 溶 液 与 溶 液 混 合 发 生 反 应
，不是水解反应，故B错误；
C．向 溶液中滴加2滴 溶液，产生白色沉淀，根据数据可知
溶液过量， 溶液全部反应生成 沉淀，此时再滴加4滴 溶液，沉淀变为
黄色，说明白色的 沉淀转化为黄色 AgI 沉淀， ，得到
K (AgCl)>K (AgI)，故C正确；
sp sp
D．Fe(NO ) 与HI反应时， 在酸性条件下也具有强氧化性，故可能是 与I-反应生成I，也可能是
3 3 2
与I-反应生成I，因此不能证明氧化性： ，故D错误；
2
故答案选C。
12. 室温下，通过下列实验探究NaHSO 溶液的性质。
3
实验1：用pH试纸测量0.1mol•L-1NaHSO 溶液的pH，测得pH约为5。
3
实验2：向10mL0.1mol•L-1NaHSO 溶液中加入等体积0.1mol•L-1氨水，充分混合后，溶液pH约为9。
3
实验3：向10mL0.1mol•L-1NaCO 溶液中滴加几滴0.1mol•L-1NaHSO 溶液，无明显现象。
2 3 3
实验4：向10mL0.1mol•L-1NaHSO 溶液中加入过量Ba(OH) 溶液，产生白色沉淀。
3 2
下列有关说法正确的是
A. 由实验1可得出：B. 实验2所得溶液中存在：
C. 由实验3可得出：K (H SO )＜K (H CO)
a2 2 3 a1 2 3
D. 实验4反应后的上层清液中：
【答案】B
【解析】
的
【详解】A.实验1中 溶液 pH约为5，可知溶液显酸性，则 的水解程度小于电离程度，
， 则 有 ，
，
A项错误；
B． 实验2中NaHSO 和氨水等物质的量混合，根据物料守恒可知，含硫元素微粒的总浓度等于含氮元素
3
微粒的总浓度，即c( ，B项正确；
C．要证明： ，则是证明酸性： ，则应该发生的反应为：
，该实验没有现象，说明没有发生到这个程度，这是由于实验3中
只有几滴，量远远不足，只可能发生： ，也同样是没有现象，因
此不能得出 ，C项错误；
D．实验4中过量Ba(OH) 使 完全沉淀，说明上层清液为饱和溶液，则上层清液中
2
，而非小于，D项错误；
故答案选B。13. 一种以 、 为原料制取COS的过程中主要反应如下：
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ：
将等物质的量的 和 充入反应器中，压强一定，平衡时 和 的转化率、
和 选择性与温度的关系如下图所示。
或 选择性 。下列说法正确的是
A. X代表的物质是COS
B. 温度越高，平衡时所得 的物质的量越少
C. 400℃之前，容器内只发生反应Ⅰ
D. 600℃时，其他条件一定，适当增大起始反应的压强，既能加快反应速率也能提高COS的平衡选择性
【答案】D
【解析】
【详解】A．反应Ⅰ生成 和 ，反应Ⅲ也生成 ，则 的选择性应高于 ，由图可知，
X的选择性高于Y，所以X代表 ，Y代表 ，A错误；
B．反应Ⅰ、Ⅲ均生成 ，且均为吸热反应，温度升高，平衡正向移动， 的物质的量应增多，B
错误；C． 之前， 、 有转化率， 、 有选择性，同时反应Ⅱ中 分解也会发生（只
是程度小），不可能只发生反应Ⅰ，C错误；
D．增大压强，反应速率加快；反应Ⅰ是气体分子数不变的反应，反应Ⅱ逆向移动（减少 分解 ），
反应Ⅲ气体分子数不变，整体有利于 生成，能提高其平衡选择性，D正确；
故答案选D。
二、非选择题(本题共4题，共61分)
14. 电解锰渣(主要成分是MnS、还含有FeS及Fe、Ca、Mg的氧化物等)制取高纯MnSO 并电解制备Mn
4
的流程如下：
（1）氧化酸浸。酸浸后浸出液中主要离子为Mn2+、H+、 、Fe3+、Ca2+、Mg2+。写出FeS酸浸时发生反
应的离子方程式_______。
（2）沉铁。常温下，Fe3+开始生成氢氧化物沉淀的pH=1.7，完全沉淀时pH=2.8(某离子浓度≤1×10-
5mol/L，认为该离子沉淀完全)。酸浸后的溶液调节pH至4后，溶液中残留的c(Fe3+)=_______mol·L-1。
（3）萃取与反萃取。向沉铁后的溶液加入某有机萃取剂HA，在不同pH下进行萃取可以实现Ca2+、
Mn2+的分离。萃取原理为M2+＋2HA⇌MA
2
＋2H+(M2+表示Ca2+或Mn2+)，过程如图。
已知：某温度下M2+＋2HA⇌MA
2
＋2H+的平衡常数用K表示，且K(CaA
2
)>K(MnA
2
)。上述过程中前后调节
pH值大小为a_______b(填“>”或“＜”)
（4）结晶：反萃取后的溶液中仍存在Mg2+及少量Ca2+等杂质离子，将该溶液蒸发结晶、趁热过滤可除去
部分杂质。杂质去除率随MnSO 结晶率[ ×100%]的变化如图。
4分析杂质去除率随MnSO 结晶率的增大反而下降的原因是_______。
4
（5）电解：已知Se对Mn2+有特殊的吸附能力。电解酸性MnSO 溶液制备Mn时在阴极加入适量的SeO
4 2
有利于Mn在电极上析出，结合方程式说明原因_______。
（6）锰和镓形成的金属互化物的立方晶胞如图所示。晶胞中1号、2号、3号、4号Mn原子构成一个
_______空隙；一个Mn原子周围距离最近且相等的Mn原子数为_______个。
【答案】（1）9MnO + 2FeS + 20H+=2 +2Fe3+ +9Mn2+ + 10H O
2 2
（2）10-8.6 （3）＜
（4）水分大量蒸发，溶剂减少后使杂质结晶的析出量增加
（5）阴极：SeO＋4H+＋4e−=Se＋2HO，生成Se单质能吸附Mn2+，有利于Mn2+在阴极发生还原并沉积
2 2
（6） ①. 正四面体 ②. 12
【解析】
【分析】向电解锰渣中加入MnO 矿粉和稀硫酸，由于MnO 具有氧化性，MnS中S元素被氧化为硫酸根，
2 2
CaO与稀硫酸反应生成微溶物CaSO。Fe O、氧化镁生成可溶于水的金属硫酸盐，调节 沉淀铁，通过
4 2 3
萃取和反萃取实现 、 的分离，得到MnSO 并电解制备Mn。
4
【小问1详解】
氧化酸浸，MnS中S元素被氧化为硫酸根，FeS酸浸时发生反应的离子方程式：
。【小问2详解】
当金属离子浓度低于 ，该离子沉淀完全，据此可以求出氢氧化铁的溶度积常数：
。溶液调节
后， 。
【小问3详解】
根据萃取原理： ，可知平衡常数：
。根据二者平衡常数大小， 值越大，越有利于反应进行，
若金属离子浓度相同，钙离子在较低 下即可形成 ，而锰离子需较高 才能达到类似程度，
先萃取 ，所以上述过程中前后调节 值大小为 。
【小问4详解】
通过浓缩溶液（蒸发结晶等操作）使目标溶质达到过饱和而析出晶体，由于溶液中的水分逐渐减少，溶剂
减少，杂质也会析出晶体。
【小问5详解】
电解酸性MnSO 溶液制备Mn时的阳极反应为： ，阴极加入适量的
4
的电极反应为： ，生成的单质 能吸附 ，有利于 在阴
极发生还原并沉积。
【小问6详解】
根据晶胞中1号、2号、3号、4号Mn原子分别位于四个顶点，类似于甲烷中氢原子位置，所以构成一个正四面体空隙。该晶胞中，以 号锰原子为中心原子进行参考，同层有4个锰原子距离最近，以及（该晶
胞）中层和上层（晶胞，未画出）距离最近且相等的Mn原子总数为12。
15. 化合物G是一种药物合成中间体，人工合成路线如图：
（1）化合物D中的含氧官能团除羟基外，还有_______。
（2）A→B中生成的另一有机产物为_______。
（3）(C H)N有利于D→E的转化，原因是_______。
2 5 3
（4）写出同时满足下列条件 的一种同分异构体，_______。
除苯环外不含其它环状结构；含有3种不同化学环境的氢原子；含有2种官能团。
（5）请设计以 和乙炔为原料制备 的合成路线_______(无机试
剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。
【答案】（1）醚键、(酮)羰基
（2）CHCOOH （3）D与 发生取代反应生成E和HCl，而(C H)N能与HCl反应消耗掉
3 2 5 3
生成的HCl，促使该反应正向进行
（ 4 ） 或 （ 5 ）
【解析】【分析】将A在 的作用下与乙酸酐反应得B，然后与 加成把B还原为C，将C在MsOH、
加热下自身形成五元环得到D，D与 在 的作用下生成E，然后把E在碱性条件下
与 反应得到F，最后将F与 加成得到目标产物G，据此分析解答。
【小问1详解】
化合物D中的含氧官能团除羟基外，还有醚键、(酮)羰基。
【小问2详解】
A→B的反应为： + +
，则生成的另一有机产物为 。
【小问3详解】
D→E的转化即 + → +HCl，(C H)N有碱性
2 5 3
能消耗HCl，则(C H)N有利于D→E的转化的原因是：D与 发生取代反应生成E和HCl，而
2 5 3
(C H)N能与HCl反应消耗掉生成的HCl，促使该反应正向进行。
2 5 3
【小问4详解】
的同分异构体同时满足下列条件：①除苯环外不含其它环状结构，则苯环
上的取代基共有2个不饱和度，②含有3种不同化学环境的氢原子，说明分子结构高度对称，结构中需要
出现大量的 ；③含有2种官能团。综上，满足条件的同分异构体可以为：和 。
【小问5详解】
要将 和乙炔为原料来制备 ，可仿照题干中C→D的转化成环
且引入羰基，故需要先将 中的醛基氧化为羧基，然后在 作用下转变为环状
结构 ，再仿照 E→F，使 与乙醛(通过乙炔水化法得到)反应得到
， 最 后 与 加 成 得 到 目 标 产 物 ， 合 成 流 程 为 ：
。
16. 亚硫酰氯(SOCl )是一种无色或淡黄色液体(熔点-105℃，沸点79℃)，有强烈刺激性气味，遇水剧烈反
2
应生成两种酸性气体，常用作脱水剂。
（1）实验室用SCl 、SO 与Cl 在活性炭催化加热条件下制取SOCl ，部分装置(夹持、加热装置略去)如图
2 2 2 2
所示。①三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为_______。
②碱石灰的作用为_______。
（2）测定样品中SOCl 的纯度。准确称量2.55gSOCl 样品，将其完全溶解于300mLNaOH溶液中，发生反
2 2
应：SOCl ＋4NaOH=Na SO ＋2NaCl＋2HO。将反应后的溶液稀释到500mL；取50mL稀释后的溶液于碘
2 2 3 2
量瓶，滴加盐酸至NaOH恰好完全反应；再加入50.00mL0.0500mol·L-1I 溶液充分反应，用
2
0.1000mol·L-1NaSO 溶液滴定过量的I(I＋2NaSO=2NaI＋NaSO)。平行滴定三次，反应消耗NaSO
2 2 3 2 2 2 2 3 2 4 6 2 2 3
溶液的平均体积为20.00mL。则样品中SOCl 的质量分数为_______(写出计算过程)。
2
（3）实验室常利用SOCl 和FeCl ·4H O混合加热制取无水FeCl ，但不使用SOCl 与FeCl ·6H O制取无水
2 2 2 2 2 3 2
FeCl ，其原因是可能发生副反应导致产品不纯。
3
①SOCl 与FeCl ·6H O发生副反应的可能原因是_______。
2 3 2
②为验证副反应的可能性，请补充完整实验方案：取少量FeCl ·6H O于试管中，_______。则证明发生了
3 2
副反应。(实验中必须使用的试剂：SOCl 、NaOH溶液、K[Fe(CN) ]溶液)
2 3 6
【答案】（1） ①. SO ＋SCl ＋Cl 2SOCl ②. 吸收逸出的SO 与Cl ，防止污染环境；防
2 2 2 2 2 2
止空气中的水进入装置与SOCl 反应
2
（2）70% （3） ①. SOCl (或SOCl 与水反应生成的SO )具有还原性，会还原FeCl ·6H O ②.
2 2 2 3 2
加入稍过量的SOCl ，加热，将尾气通入NaOH溶液中，充分反应后向试管中加入适量蒸馏水溶解，取少
2
量溶解后的溶液于试管中滴加K[Fe(CN) ]溶液，若出现蓝色沉淀
3 6
【解析】
【分析】制备SOCl 需要先制取氯气和二氧化硫，根据装置分析，左侧通入二氧化硫，右侧通入氯气，发
2
生SO ＋SCl ＋Cl 2SOCl 反应，制取SOCl ，蛇形冷凝管也用来冷凝回流，球形干燥管的碱石灰用
2 2 2 2 2
来吸收逸出的SO 与Cl ，防止污染环境并防止空气中的水进入装置与SOCl 反应，并测定样品中SOCl 的
2 2 2 2
纯度，据此分析。【小问1详解】
①由分析知，三颈烧瓶中左侧通入二氧化硫，右侧通入氯气，发生SO ＋SCl ＋Cl 2SOCl 反应；
2 2 2 2
②球形干燥管的碱石灰用来吸收逸出的SO 与Cl，防止污染环境并防止空气中的水进入装置与SOCl 反应；
2 2 2
【小问2详解】
I 的总物质的量 ，剩余I 的物质的量
2 2
，NaSO 反应消耗I 的物质的量
2 3 2
，由关系式 知，50.00mI溶液中
n(SOCl)=0.0015mol，则2.38gSOCl 中其质量分数为 ；
2
【小问3详解】
①实验室常利用SOCl 和FeCl ·4H O混合加热制取无水FeCl ，但不使用SOCl 与FeCl ·6H O制取无水
2 2 2 2 2 3 2
FeCl ，因SOCl (或SOCl 与水反应生成的SO )具有还原性，会还原FeCl ·6H O，可能导致产品不纯；
3 2 2 2 3 2
②为验证副反应的可能性即检验亚铁离子的存在，设计实验方案如下：加入稍过量的SOCl ，加热，将尾
2
气通入NaOH溶液中，充分反应后向试管中加入适量蒸馏水溶解，取少量溶解后的溶液于试管中滴加
K[Fe(CN) ]溶液，若出现蓝色沉淀。
3 6
17. 资源化利用具有重要意义。
（1）电催化制取甲烷。
①酸性条件下，向阴极通入 ，反应生成 的电极反应式为______。
②实际电解时，需控制pH约为7.当其他条件相同时，pH减小， 的产率降低，可能的原因是______。
（2）光催化制乙烯。 、 、三乙胺（ ）在催化剂作用下，光照一段时间可制得。
①催化剂中含 。常温下，将 溶液和 溶液混合制备
。已知： ， 、 、
。
反应 的平衡常数K的数值为______。
制备 时， 溶液与 溶液的混合方式为______。
②用同位素示踪法研究乙烯分子中C和H的来源。在其他条件相同时，三乙胺（ 分别与下列三组
试剂反应，得到乙烯的质谱中最大质荷比均为28。能证明C和H均来源于三乙胺的一组试剂是______（填
序号）。
A． 和 B． 和 C． 和
若以 代替三乙胺发生上述反应，生成的烯烃有乙烯和______（填结构简式）。
（3）催化合成环状碳酸酯。
相邻原子或基团的大小和空间位置，会影响其他原子或基团接近反应原子，从而影响反应的进行。 和
1，1-二甲基环氧乙烷（ ）在 催化作用下合成环状碳酸酯（R为多孔骨
架），反应的可能机理如图所示。①机理图步骤Ⅱ中C—O键的断键位置有两种。画出主要中间产物X的结构简式______。
②催化反应过程中， 也能与 连接，助其发生开环反应，连接方式如图所示。 能与
连接的原因是______。
【答案】（1） ①. CO+8e-+8H+=CH +2H O ②. pH减小，溶液中CO 浓度降低
2 4 2 2
（2） ①. ②. 向 溶液中缓慢加入 溶液并确保pH＜8 ③. C ④.
CH=CHCH
2 3
（3） ①. ②. 能形成氢键N-H…O
【解析】
【小问1详解】
①电解池阴极发生还原反应，酸性条件下，向阴极通入 ，反应生成 的电极反应式为CO+8e-
2
+8H+=CH +2H O；
4 2
②pH减小，平衡CO+H O HCO 逆向移动，溶液中二氧化碳的浓度降低，转化率降低，
2 2 2 3
故实际电解时，需控制pH约为7，当其他条件相同时，pH减小， 的产率降低，可能的原因是pH减小，溶液中CO 浓度降低；
2
【小问2详解】
①已知： ， 、 、
。
反应 的平衡常数K=
；
溶液因水解呈酸性， 溶液因水解程度大于电离程度呈碱性，La(OH) 沉淀开始生成
3
时c3(OH-)= mol3/L3=10-18mol3/L3，c(OH-)=10-6mol/L，pH=8，故要确保pH＜8，故制备 时，
溶液与 溶液的混合方式为向 溶液中缓慢加入 溶液并确保pH
＜8；
②证明C和H均来源于三乙胺，则要确保三乙胺（ ）中的C、H与其它实际中的C、H不同，则
选C： 和 ；
制备乙烯时，C和H均来源于三乙胺，则若以 代替三乙胺发生上述反应，生成的烯
烃有乙烯和CH=CHCH；
2 3
【小问3详解】
1①甲基是推电子基， 中2号C-O键极性更大，故2号键更容易段，因此机理图步骤Ⅱ中主要中间产物X的结构简式为 ；
