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专题24 氯及其化合物 卤素
1．【2023年6月浙江卷】探究卤族元素单质及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确的是
实验方案 现象 结论
分层，下层由紫红色 碘在浓 溶液中的溶解
A 往碘的 溶液中加入等体积浓 溶液，振荡 变为浅粉红色， 能力大于在 中
上层呈棕黄色
的溶解能力
B 用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在 试纸上 试纸变白 次氯酸钠溶液呈中性
向 溶液中先滴加4滴 转化为 ，
先产生白色沉淀，再
C 溶液，再滴加4滴 溶解度小于
产生黄色沉淀
溶液 溶解度
取两份新制氯水，分别滴加 溶液和淀粉 前者有白色沉淀，后 氯气与水的反应存在限
D
者溶液变蓝色 度
溶液
【答案】A
【解析】A．向碘的四氯化碳溶液中加入等体积浓碘化钾溶液，振荡，静置，溶液分层，下层由紫红色变
为浅粉红色，上层呈棕黄色说明碘的四氯化碳溶液中的碘与碘化钾溶液中碘离子反应生成碘三离子使
上层溶液呈棕黄色，证明碘在浓碘化钾溶液中的溶解能力大于在四氯化碳中的溶解能力，故A正确；
B．次氯酸钠溶液具有强氧化性，会能使有机色质漂白褪色，无法用pH试纸测定次氯酸钠溶液的
pH，故B错误；C．由题意可知，向硝酸银溶液中加入氯化钾溶液时，硝酸银溶液过量，再加入碘化
钾溶液时，只存在沉淀的生成，不存在沉淀的转化，无法比较氯化银和碘化银的溶度积大小，故C错
误；D．新制氯水中的氯气和次氯酸都能与碘化钾溶液反应生成使淀粉变蓝色的碘，则溶液变蓝色不
能说明溶液中存在氯气分子，无法证明氯气与水的反应存在限度，故D错误；故选A。
2．【2023年湖北卷】下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的是
A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡
B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应
D．Li、Na、K的金属性随其核外电子层数增多而增强
【答案】D
【解析】A．电解质的沉淀和溶解是对立的，当电解质的沉淀速率和溶解速率相等时，电解质建立了沉淀溶解平衡，因此，沉淀和溶解又互相统一在这个平衡体系中；石灰乳中存在着未溶解的氢氧化钙和溶
解的氢氧化钙，因此，石灰乳中存在沉淀溶解平衡，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相
互统一”的哲学观点，A不符合题意；B．氧化剂和还原剂是对立的，但是，氯气与强碱反应时，有
部分氯气发生氧化反应，同时也有部分氯气发生还原反应，因此，氯气既是氧化剂又是还原剂，氯气
的这两种作用统一在同一反应中，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观
点，B不符合题意；C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应，正极上发生还原反应，负极
上发生氧化反应，氧化反应和还原反应是对立的，但是这两个反应又同时发生，统一在原电池反应中，
因此，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，C不符合题意；D．
Li、Na、K均为第ⅠA的金属元素，其核外电子层数依次增多，原子核对最外层电子的吸引力逐渐减
小，其失电子能力依次增强，因此，其金属性随其核外电子层数增多而增强，这个化学事实不符合
“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，D符合题意；综上所述，本题选D。
3．【2022年北京卷】已知： 。下列说法不正确的是
A． 分子的共价键是 键， 分子的共价键是 键
B．燃烧生成的 气体与空气中的水蒸气结合呈雾状
C．停止反应后，用蘸有浓氨水的玻璃棒靠近集气瓶口产生白烟
D．可通过原电池将 与 反应的化学能转化为电能
【答案】A
【解析】A．H 分子里的共价键H-H键是由两个s电子重叠形成的，称为s-s σ键，Cl 分子里的共价键Cl-
2 2
Cl键是由两个p电子重叠形成的，称为p-p σ键，故A错误；B．HCl气体极易溶于水，遇到空气中的
水蒸气后立即形成盐酸小液滴，即白雾，故B正确；C．浓氨水易挥发，挥发的氨气和HCl气体互相
反应，化学方程式NH +HCl=NH Cl，生成NH Cl氯化铵固体小颗粒，固体粉末就是烟，故C正确；
3 4 4
D． 与 的反应是能够自发进行的氧化还原反应，可通过原电池将 与 反应的化学能转化为
电能，故D正确；故选A。
4．【2022年重庆卷】下列叙述正确的是
A．Cl 和Br 分别与Fe2+反应得到Cl-和Br-
2 2
B．Na和Li分别在O 中燃烧得到NaO和LiO
2 2 2C．1molSO 与1molNO 分别通入1L水中可产生相同浓度的HSO 和HNO
3 2 2 4 3
D．0.1mol•L-1醋酸和0.1mol•L-1硼酸分别加入适量NaCO 中均可得到CO 和HO
2 3 2 2
【答案】A
【解析】A．氯气和溴的氧化性都强于铁离子，都能与亚铁离子反应生成氯离子和溴离子，故A正确；
B．钠在氧气中燃烧生成过氧化钠，故B错误；C．无法确定1molSO 与1molNO 分别通入1L水中所
3 2
得溶液的体积，无法计算和比较所得HSO 和HNO 的浓度大小，故C错误；D．硼酸的酸性弱于碳
2 4 3
酸，不能与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳气体，故D错误；故选A。
5．（2021·辽宁真题）下列说法正确的是
A． (标准状况)与水充分反应转移 电子
B． 和 均可通过化合反应得到
C．将蘸有浓氨水和浓硫酸的玻璃棒相互靠近，有白烟产生
D． 与 溶液反应：
【答案】B
【解析】A．由于溶于水中的Cl 只有部分与HO反应，故 (标准状况)与水充分反应转移电子数目
2 2
小于 ，A错误；B．根据反应：SO +H O=HSO ，Cu+Cl CuCl ，故 和 均可通
3 2 2 4 2 2
过化合反应得到，B正确；C．将蘸有浓氨水和浓盐酸或浓硝酸的玻璃棒相互靠近，有白烟产生，由
于浓硫酸难挥发，故不能形成白烟，C错误；D．由于ClO-具有强氧化性，SO 具有强还原性，故
2
与 溶液反应： ，D错误；故答案为：B。
6．【2022年河北卷】 溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。合成 工艺流程如下：
下列说法错误的是
A．还原工序逸出的 用 溶液吸收，吸收液直接返回还原工序
B．除杂工序中产生的滤渣可用煤油进行组分分离
C．中和工序中的化学反应为
D．参与反应的 为1∶1∶1
【答案】A
【解析】由流程可知，氢溴酸中含有少量的溴，加入硫化钡将溴还原生成溴化钡和硫，再加入硫酸除杂，
得到的滤渣为硫酸钡和硫；加入碳酸锂进行中和，得到的溴化锂溶液经浓缩等操作后得到产品溴化锂。
A．还原工序逸出的Br 用NaOH溶液吸收，吸收液中含有溴化钠和次溴酸钠等物质，若直接返回还原
2
工序，则产品中会有一定量的溴化钠，导致产品的纯度降低，A说法错误；B．除杂工序中产生的滤渣为硫酸钡和硫，硫属于非极性分子形成的分子晶体，而硫酸钡属于离子晶体，根据相似相溶原理可
知，硫可溶于煤油，而硫酸钡不溶于煤油，因此可用煤油进行组分分离，B说法正确；C．中和工序
中，碳酸锂和氢溴酸发生反应生成溴化锂、二氧化碳和水，该反应的化学方程式为
LiCO+2HBr=CO ↑ +2LiBr +H O，C说法正确；D．根据电子转化守恒可知，溴和硫化钡反应时物质
2 3 2 2
的量之比为1:1；根据硫酸钡的化学组成及钡元素守恒可知，n(BaS):n(HSO )为1:1，因此，参与反应
2 4
的n(Br): n(BaS):n(H SO )为1:1:1，D说法正确；综上所述，本题选A。
2 2 4
7．【2022年1月浙江卷】下列推测不合理的是
A．相同条件下，Br 与PBr 反应比Cl 与PCl 反应难
2 3 2 3
B．OPBrCl 与足量HO作用生成2种酸
2 2
C．相同条件下，与水反应由快到慢的顺序：OPBr 、OPCl 、OPF
3 3 3
D．PBr 与足量C HOH作用可得到P(OC H)
3 2 5 2 5 3
【答案】B
【解析】A．氯原子半径较小，氯气更容易靠近三氯化磷中的磷原子发生反应生成五氯化磷，A正确；B．
OPBrCl 与HO反应的方程式为：OPBrCl +3H O=HPO +2HCl+HBr，一共生成3种酸，B错误；C．
2 2 2 2 3 4
从P—Br键到P—F键，键的稳定性逐渐增强，在和水反应时越难断裂，反应速率越慢，C正确；D．
PBr 与C HOH反应的时候，Br乙醇羟基上的氢原子结合，乙醇的其余部分和磷结合生成P(OC H)，
3 2 5 2 5 3
D正确；故选B。
8．【2022年辽宁卷】下列类比或推理合理的是
已知 方法 结论
A 沸点： 类比 沸点：
B 酸性： 类比 酸性：
C 金属性： 推理 氧化性：
溶解度：
D ： 推理
【答案】A
【解析】A． 、 、 的相对分子质量逐渐增大，沸点逐渐升高，可推知分子晶体的相对分子质量越
大，分子间作用力越大，沸点越高，由于相对分子质量： ，所以沸点： ，
故A正确；B．非金属元素最高价含氧酸的酸性与非金属性有关，元素的非金属性越强，最高价含氧
酸的酸性越强，所以酸性： ，酸性： ，故B错误；C．由金属性： ，可
推出氧化性 ；由离子方程式 可得，氧化性： ，故C错误；
D． 和 的阴、阳离子个数比不相同，不能通过 大小来比较二者在水中的溶解度，故
D错误；选A。9．【2022年海南卷】依据下列实验，预测的实验现象正确的是
选项 实验内容 预测的实验现象
A 溶液中滴加NaOH溶液至过量 产生白色沉淀后沉淀消失
B 溶液中滴加KSCN溶液 溶液变血红色
C AgI悬浊液中滴加NaCl溶液至过量 黄色沉淀全部转化为白色沉淀
D 酸性 溶液中滴加乙醇至过量 溶液紫红色褪去
【答案】D
【解析】A．MgCl 济液中滴加NaOH溶液至过量，两者发生反应产生白色沉淀，白色沉淀为氢氧化镁，
2
氢氧化镁为中强碱，其不与过量的NaOH溶液发生反应，因此，沉淀不消失，A不正确；B．FeCl 溶
3
液中滴加 KSCN洛液，溶液变血红色，实验室通常用这种方法检验的Fe3+存在；FeCl 溶液中滴加
2
KSCN洛液，溶液不变色，B不正确；C．AgI的溶解度远远小于AgCl，因此，向AgI悬浊液中滴加
NaCl溶液至过量，黄色沉淀不可能全部转化为白色沉淀，C不正确；D．酸性KMnO 溶液呈紫红色，
4
其具有强氧化性，而乙醇具有较强的还原性，因此，酸性KMnO 溶液中滴加乙醇至过量后溶液紫红
4
色褪去，D正确；综上所述，依据相关实验预测的实验现象正确的是D，本题选D。
10．【2022年6月浙江卷】下列说法正确的是
A．工业上通过电解六水合氯化镁制取金属镁
B．接触法制硫酸时，煅烧黄铁矿以得到三氧化硫
C．浓硝酸与铁在常温下不能反应，所以可用铁质容器贮运浓硝酸
D．“洁厕灵”(主要成分为盐酸)和“84消毒液”(主要成分为次氯酸钠)不能混用
【答案】D
【解析】A．六水合氯化镁没有自由移动的离子，不能导电，工业上通过电解熔融的无水氯化镁制取金属
镁，A不正确；B．接触法制硫酸时，煅烧黄铁矿只能得到二氧化硫，二氧化硫在接触室经催化氧化
才能转化为三氧化硫，B不正确；C．在常温下铁与浓硝酸发生钝化反应，在铁表面生成一层致密的
氧化物薄膜并阻止反应继续发生，所以可用铁质容器贮运浓硝酸，C不正确；D．“洁厕灵”(主要成
分为盐酸)和“84消毒液”(主要成分为次氯酸钠)不能混用，若两者混用会发生归中反应生成氯气，不
仅达不到各自预期的作用效果，还会污染环境，D正确；综上所述，本题选D。
11．（2021.6·浙江真题）关于化合物 的性质，下列推测不合理的是
A．具有强氧化性 B．与 溶液反应可生成两种钠盐
C．与盐酸作用能产生氯气 D．水解生成盐酸和硝酸
【答案】D
【解析】A． 里面含有正一价的氯元素和正五价的氮元素，具有强氧化性，A正确；B．
与 溶液反应可生成次氯酸盐和硝酸盐，B正确；C． 与盐酸发生归中反应生成氯气，C正确；D． 发生水解反应生成次氯酸和硝酸，D错误；答案为：D。
12．（2021·广东真题）化学创造美好生活。下列生产活动中，没有运用相应化学原理的是
选项 生产活动 化学原理
A 用聚乙烯塑料制作食品保鲜膜 聚乙烯燃烧生成 和
B 利用海水制取溴和镁单质 可被氧化、 可被还原
C 利用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品 氢氟酸可与 反应
D 公园的钢铁护栏涂刷多彩防锈漆 钢铁与潮湿空气隔绝可防止腐蚀
【答案】A
【解析】A．聚乙烯是一种无毒的塑料，是最常见的食品包装袋材料之一，则用聚乙烯塑料制作食品包装
袋与燃烧生成二氧化碳和水无关，故A符合题意；B．溴离子具有还原性，能与氯气反应生成溴单质，
镁离子具有弱氧化性，能用电解熔融氯化镁的方法制得镁，则海水制取溴和镁与单质，与溴离子可被
氧化、镁离子可被还原有关，故B不符合题意；C．氢氟酸能与二氧化硅反应，常用来刻蚀石英制作
艺术品，则用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品，与氢氟酸能与二氧化硅反应有关，故C不符合题意；D．
钢铁在潮湿的空气中易发生吸氧腐蚀，在护栏上涂油漆可以隔绝钢铁与潮湿空气接触，防止钢铁腐蚀，
则公园的钢铁护栏涂刷多彩油漆防锈，与隔绝钢铁与潮湿的空气防止腐蚀有关，故D不符合题意；故
选A。
13．（2020·天津高考真题）在全国人民众志成城抗击新冠病毒期间，使用的“84消毒液”的主要有效成
分是
A．NaOH B．NaCl C．NaClO D．NaCO
2 3
【答案】C
【解析】工业上用Cl 与NaOH溶液反应制取“84消毒液”，反应原理为Cl+2NaOH=NaCl+NaClO+H O，
2 2 2
NaClO具有强氧化性，能用于杀菌消毒，故“84消毒液”的主要有效成分是NaClO，答案选C。
14．（2016·全国高考真题）化学在生活中有着广泛的应用，下列对应关系错误的是（ ）
化学性质 实际应用
A． Al (SO ) 和小苏打反应 泡沫灭火器灭火
2 4 3
B． 铁比铜金属性强 FeCl 腐蚀Cu刻制印刷电路板
3
C． 次氯酸盐具有氧化性 漂白粉漂白织物
D． HF与SiO 反应 氢氟酸在玻璃器皿上刻蚀标记
2
【答案】B
【解析】A、硫酸铝和碳酸氢钠发生反应生成氢氧化铝沉淀、硫酸钠和二氧化碳，能灭火，正确；B、氯化
铁和铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，说明铜的还原性强于亚铁离子，不能说明铁的金属性比铜强，错误；C、次氯酸具有强氧化性，能漂白，正确；D、氟化氢和二氧化硅反应生成四氟化硅和水，可以刻
蚀玻璃，正确。故选B。
15．（2020·全国高考真题）国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出，乙醚、75%乙醇、含氯消
毒剂、过氧乙酸(CHCOOOH)、氯仿等均可有效灭活病毒。对于上述化学药品，下列说法错误的是
3
A．CHCHOH能与水互溶
3 2
B．NaClO通过氧化灭活病毒
C．过氧乙酸相对分子质量为76
D．氯仿的化学名称是四氯化碳
【答案】D
【解析】A．乙醇分子中有羟基，其与水分子间可以形成氢键，因此乙醇能与水互溶，正确；B．次氯酸钠
具有强氧化性，其能使蛋白质变性，故其能通过氧化灭活病毒，正确；C．过氧乙酸的分子式为
C HO，故其相对分子质量为76，正确；D．氯仿的化学名称为三氯甲烷，不正确。综上所述，故选
2 4 3
D。
16．（2015·北京高考真题）某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH，下列用来解释事实的
方程式中不合理的是（已知：饱和NaClO溶液的pH约为11）
A．该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl 制备：Cl +2OH－＝Cl－+ ClO－+ H O
2 2 2
B．该消毒液的pH约为12：ClO－+ H O HClO+ OH－
2
C．该消毒液与洁厕灵（主要成分为HCl）混用，产生Cl：2H＋+ Cl－+ ClO－= Cl ↑+H O
2 2 2
D．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CHCOOH+ ClO－= HClO+CH COO—
3 3
【答案】B
【解析】A、用Cl 和NaOH溶液反应制取漂白液，正确；B、根据提干信息知：饱和NaClO溶液的pH约
2
为11，而该溶液pH=12＞11，故主要是因为该消毒液中含有一定量的NaOH，不合理；C、根据HCl
和HClO中Cl的化合价分析，该氧化还原方程式的书写正确，正确；D、根据漂白粉起漂白作用的原
理，应用的是较强酸制取较弱酸，正确。答案选B。
17．（2015·浙江高考真题）下列说法正确的是（ ）
A．为测定新制氯水的pH，用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上，与标准比色卡对照即可
B．做蒸馏实验时，在蒸馏烧瓶中应加入沸石，以防暴沸。如果在沸腾前发现忘记加沸石，应立即停
止加热，冷却后补加
C．在未知溶液中滴加BaCl 溶液出现白色沉淀，加稀硝酸，沉淀不溶解，说明该未知溶液中存在SO 2
2 4
－或SO 2－
3
D．提纯混有少量硝酸钾的氯化钠，应采用在较高温度下制得浓溶液再冷却结晶、过滤、干燥的方法
【答案】B
【解析】A、氯水中的次氯酸能漂白pH试纸，不能用pH试纸测定新制氯水的pH值，错误；B、液体加热
要加沸石或碎瓷片，引入汽化中心，可防止溶液暴沸，如果加热一段时间后发现忘记加碎瓷片，应该
采取停止加热，待溶液冷却后重新添加碎瓷片，正确；C、硫酸钡和AgCl均为不溶于酸的白色沉淀，
则向某溶液中加入BaCl 溶液生成白色沉淀，继续加稀硝酸沉淀不消失，溶液中可能含Ag+，错误；
2D、氯化钠的溶解度受温度影响小，氯化钠中混有少量的硝酸钾，氯化钠是大量的，制得的饱和溶液
中硝酸钾量较少，不能采取降温结晶的方法，错误；故答案选B。
18．（2016·上海高考真题）向新制氯水中加入少量下列物质，能增强溶液漂白能力的是（ ）
A．碳酸钙粉末 B．稀硫酸 C．氯化钙溶液 D．二氧化硫水溶液
【答案】A
【解析】在氯水中存在反应Cl
2
+H
2
O⇌H++Cl-+HClO，若反应使溶液中次氯酸浓度增大，则溶液漂白性会增
强，据此分析解答。A．由于酸性HCl＞HCO＞HClO，向溶液中加入碳酸钙粉末反应反应
2 3
2HCl+CaCO =CaCl +CO ↑+H O，使化学平衡正向进行，导致次氯酸浓度增大，溶液漂白性增强，正
3 2 2 2
确；B．加入稀硫酸使溶液中氢离子浓度增大平衡逆向进行，次氯酸浓度减小，溶液漂白性减弱，错
误；C．加入氯化钙溶液不发生反应，溶液对氯水起到稀释作用，平衡正向进行但次氯酸浓度减小，
漂白性减弱，错误；D．加入二氧化硫的水溶液，二氧化硫有还原性，能被氯气氧化，平衡逆向进行，
次氯酸浓度减小，漂白性减弱，错误。答案选A。
19．（2018·江苏高考真题）下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是
A．用装置甲灼烧碎海带
B．用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C．用装置丙制备用于氧化浸泡液中I−的Cl
2
D．用装置丁吸收氧化浸泡液中I−后的Cl 尾气
2
【答案】B
【解析】A、灼烧碎海带应用坩埚，A错误；B、海带灰的浸泡液用过滤法分离，以获得含I-的溶液，B正
确；C、MnO 与浓盐酸常温不反应，MnO 与浓盐酸反应制Cl 需要加热，反应的化学方程式为
2 2 2
MnO +4HCl（浓） MnCl +Cl↑+2H O，C错误；D、Cl 在饱和NaCl溶液中溶解度很小，不能用
2 2 2 2 2
饱和NaCl溶液吸收尾气Cl，尾气Cl 通常用NaOH溶液吸收，D错误；答案选B。
2 2
20．（2016·上海高考真题）下列化工生产过程中，未涉及氧化还原反应的是（ ）
A．海带提碘 B．氯碱工业
C．氨碱法制碱 D．海水提溴
【答案】C
【解析】A．海带提碘是将KI变为I，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；B．氯碱工业是
2
由NaCl的水溶液在通电时反应产生NaOH、Cl、H，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错
2 2
误；C．氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化，是非氧化还原反应，正确；D．海水提溴是由溴元素的化合物变为溴元素的单质，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误。答案选C。
21．（2015·山东高考真题）下列由实验现象得出的结论正确的是
操作及现象 结论
A 向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀。 Ksp（AgCl）< Ksp（AgI）
B 向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液呈红色。 溶液中一定含有Fe2+
向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层
C Br—还原性强于Cl—
呈橙红色。
加热盛有NH Cl固体的试管，试管底部固体消失，试管口
4
D NH Cl固体可以升华
4
有晶体凝结。
【答案】C
【解析】A、K (AgCl)＞K (AgI)，A错误；B、滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液呈红色，说明该溶液
sp sp
可能含有Fe2+或Fe3+，B错误；C、上层呈橙红色，说明Cl 与NaBr反应生成了Br 和NaCl，则Br‾的
2 2
还原性强于Cl‾，C正确；D、不是升华，试管底部NH Cl分解生成NH 和HCl，试管口NH 与HCl反
4 3 3
应生成了NH Cl，发生了化学反应，D错误；答案选C。
4
22．（2014·江苏高考真题）下列装置应用于实验室制氯气并回收氯化锰的实验，能达到实验目的的是
A．用装置甲制取氯气
B．用装置乙除去氯气中的少量氯化氢
C．用装置丙分离二氧化锰和氯化锰溶液
D．用装置丁蒸干氯化锰溶液制MnCl ·4H O
2 2
【答案】C
【解析】A、二氧化锰与浓盐酸需要在加热的条件下反应制取氯气，A不正确；B、用装置乙除去氯气中的
少量氯化氢应该用饱和氯化钠溶液，且气体是长口进短口出，B不正确；C、二氧化锰不溶于水，因
此分离二氧化锰和氯化锰溶液需要过滤，装置丙是过滤装置，C正确；D、锰离子水解，水解吸热，
因此不能直接加热蒸发氯化锰溶液制备MnCl ·4H O，应该在氯化氢的气氛中进行，D不正确。答案选
2 2
C。
23．（2014·江苏高考真题）在探究新制饱和氯水成分的实验中，下列根据实验现象得出的结论不正确的是
A．氯水的颜色呈浅绿色，说明氯水中含有Cl
2
B．向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO 溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有Cl－
3C．向氯水中加入NaHCO 粉末，有气泡产生，说明氯水中含有H＋
3
D．向FeCl 溶液中滴加氯水，溶液颜色变成棕黄色，说明氯水中含有HClO
2
【答案】D
【解析】A、氯气是黄绿色气体，因此氯水的颜色呈浅绿色，说明氯水中含有Cl，A正确；B、向氯水中
2
滴加硝酸酸化的AgNO 溶液，产生白色沉淀，白色沉淀是氯化银，这说明氯水中含有Cl－，B正确；
3
C、向氯水中加入NaHCO 粉末，有气泡产生，气体是CO，这说明氯水中含有H＋，C正确；D、向
3 2
FeCl 溶液中滴加氯水，溶液颜色变成棕黄色，说明反应中有氯化铁生成。由于氯气也能把氯化亚铁氧
2
化生成氯化铁，因此不能说明氯水中含有HClO，D不正确。答案选D。
24．（2014·海南高考真题）下列关于物质应用的说法错误的是
A．玻璃容器可长期盛放各种酸 B．纯碱可用于清洗油污
C．浓氨水可检验氯气管道漏气 D．NaS可除去污水中的Cu2+
2
【答案】A
【解析】A．玻璃容器可长期盛放不能与酸发生反应的各种酸，但是由于氢氟酸能够腐蚀玻璃，所以不能
盛装氢氟酸，A错误；B．纯碱水解使溶液显碱性，可以促进油脂的水解，因此可用于清洗油污，B
正确；C． 氯气管道漏气，氯气与浓氨水挥发出的氨气反应可产生白烟，因此可用浓氨水检验氯气管
道漏气，C正确；D． NaS电离产生的S2-与污水中Cu2+发生沉淀反应，从而可降低污水中的Cu2+，
2
故可以治理污水，D正确；答案选A。
25．（2019·海南高考真题）能正确表示下列反应的离子方程式为( )
A．向FeBr 溶液中通入过量Cl：2Fe2++Cl=2Fe3++2Cl-
2 2 2
B．向碳酸钠溶液中通入少量CO：CO2-+CO +H O=2HCO -
2 3 2 2 3
C．向碘化钾溶液中加入少量双氧水：3HO+I-=IO -+3H O
2 2 3 2
D．向硫化钠溶液中通入过量SO ：2S2-+5SO+2H O=3S↓+4HSO -
2 2 2 3
【答案】BD
【解析】A．FeBr 电离产生的Fe2+、Br-都具有还原性，向该溶液中通入过量Cl，Fe2+、Br-都会被氧化，离
2 2
子方程式为：2Fe2++4Br-+3Cl=2Fe3++2Br +6Cl-，A错误；B．向碳酸钠溶液中通入少量CO，
2 2 2
NaCO、CO、HO发生反应生成NaHCO ，反应的离子方程式为：CO2-+CO +H O=2HCO -，B正确；
2 3 2 2 3 3 2 2 3
C．HO 具有氧化性，在酸性条件下，会将I-氧化为I，反应的离子方程式为：HO+2H++2I-
2 2 2 2 2
=I +2H O，C错误；D．向硫化钠溶液中通入过量SO ，由于酸性HSO >H S，由于SO 过量，发生的
2 2 2 2 3 2 2
反应有：S2-+2SO+2H O=HS+2HSO -，SO + 2H S=3S↓+2H O，总反应方程式为2S2-
2 2 2 3 2 2 2
+5SO+2H O=3S↓+4HSO -，D正确；故合理选项是BD。
2 2 3
26．（2020·全国高考真题）氯可形成多种含氧酸盐，广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下
图装置(部分装置省略)制备KClO 和NaClO，探究其氧化还原性质。
3回答下列问题：
（1）盛放MnO 粉末的仪器名称是________，a中的试剂为________。
2
（2）b中采用的加热方式是_________，c中化学反应的离子方程式是________________，采用冰水浴冷却
的目的是____________。
（3）d的作用是________，可选用试剂________(填标号)。
A．NaS B．NaCl C．Ca(OH) D．HSO
2 2 2 4
（4）反应结束后，取出b中试管，经冷却结晶，________，__________，干燥，得到KClO 晶体。
3
（5）取少量KClO 和NaClO溶液分别置于1号和2号试管中，滴加中性KI溶液。1号试管溶液颜色不变。
3
2号试管溶液变为棕色，加入CCl 振荡，静置后CCl 层显____色。可知该条件下KClO 的氧化能力
4 4 3
____NaClO(填“大于”或“小于”)。
【答案】（1）圆底烧瓶 饱和食盐水 （2）水浴加热 Cl+2OH−=ClO−+Cl−+H O 避免生成
2 2
NaClO （3）吸收尾气(Cl ) AC （4）过滤 少量(冷)水洗涤 （5）紫 小于
3 2
【解析】本实验目的是制备KClO 和NaClO，并探究其氧化还原性质；首先利用浓盐酸和MnO 粉末共热
3 2
制取氯气，生成的氯气中混有HCl气体，可在装置a中盛放饱和食盐水中将HCl气体除去；之后氯气
与KOH溶液在水浴加热的条件发生反应制备KClO，再与NaOH溶液在冰水浴中反应制备NaClO；
3
氯气有毒会污染空气，所以需要d装置吸收未反应的氯气。
（1）根据盛放MnO 粉末的仪器结构可知该仪器为圆底烧瓶；a中盛放饱和食盐水除去氯气中混有的HCl
2
气体；
（2）根据装置图可知盛有KOH溶液的试管放在盛有水的大烧杯中加热，该加热方式为水浴加热；c中氯
气在NaOH溶液中发生歧化反应生成氯化钠和次氯酸钠，结合元素守恒可得离子方程式为
Cl+2OHˉ=ClOˉ+Clˉ+H O；根据氯气与KOH溶液的反应可知，加热条件下氯气可以和强碱溶液反应生
2 2
成氯酸盐，所以冰水浴的目的是避免生成NaClO；
3
（3）氯气有毒，所以d装置的作用是吸收尾气(Cl )；
2
A．NaS可以将氯气还原成氯离子，可以吸收氯气，可选；
2
B．氯气在NaCl溶液中溶解度很小，无法吸收氯气，不可选；
C．氯气可以Ca(OH) 或浊液反应生成氯化钙和次氯酸钙，可选；
2
D．氯气与硫酸不反应，且硫酸溶液中存在大量氢离子会降低氯气的溶解度，不可选；
综上所述可选用试剂AC；
（4）b中试管为KClO 和KCl的混合溶液，KClO 的溶解度受温度影响更大，所以将试管b中混合溶液冷
3 3
却结晶、过滤、少量(冷)水洗涤、干燥，得到KClO 晶体；
3（5）1号试管溶液颜色不变，2号试管溶液变为棕色，说明1号试管中氯酸钾没有将碘离子氧化，2号试
管中次氯酸钠将碘离子氧化成碘单质，即该条件下KClO 的氧化能力小于NaClO；碘单质更易溶于
3
CCl ，所以加入CCl 振荡，静置后CCl 层显紫色。
4 4 4
27．（2015·重庆高考真题）ClO 与Cl 的氧化性相近，在自来水消毒和果蔬保鲜等方面应用广泛。某兴趣
2 2
小组通过图1装置（夹持装置略）对其制备、吸收、释放和应用进行了研究。
（1）仪器D的名称是____。安装F中导管时，应选用图2中的_____。
（2）打开B的活塞，A中发生反应：2NaClO+4HCl=2ClO ↑+Cl↑+2NaCl+2HO。为使ClO 在D中被稳定
3 2 2 2 2
剂充分吸收，滴加稀盐酸的速度宜____（填“快”或“慢”）。
（3）关闭B的活塞，ClO 在D中被稳定剂完全吸收生成NaClO，此时F中溶液的颜色不变，则装置C的
2 2
作用是_____。
（4）已知在酸性条件下NaClO 可发生反应生成NaCl并释放出ClO ，该反应的离子方程式为____，在
2 2
ClO 释放实验中，打开E的活塞，D中发生反应，则装置F的作用是______。
2
（5）已吸收ClO 气体的稳定剂Ⅰ和稳定剂Ⅱ，加酸后释放ClO 的浓度随时间的变化如图3所示。若将其
2 2
用于水果保鲜，你认为效果较好的稳定剂是_______，原因是_________。
【答案】（1）锥形瓶 b （2）慢 （3）吸收Cl （4）4H＋+5ClO -=Cl－+4ClO ↑+2H O 验
2 2 2 2
证是否有ClO 生成 （5）稳定剂Ⅱ 稳定剂Ⅱ可以缓慢释放ClO ，能较长时间维持保鲜所需的
2 2
浓度
【解析】
（1）根据仪器特征，仪器D的名称是锥形瓶；根据操作分析，F装置应是Cl 和KI反应，所以应该长管进
2
气，短管出气，答案选b。
（2）为使ClO 在D中被稳定剂充分吸收，滴加稀盐酸的速度要慢。
2
（3）F装置中能发生Cl+2KI=2KCl+I ，碘遇淀粉变蓝，所以若F中溶液的颜色若不变，说明没有氯气，
2 2
则装置C的作用是吸收Cl。
2（4）在酸性条件下NaClO 可发生反应生成NaCl并释放出ClO ，根据化合价升降相等和电荷守恒以及原
2 2
子守恒配平，该反应的离子方程式为4H＋+5ClO -=Cl－+4ClO ↑+2H O；在ClO 释放实验中，打开E的
2 2 2 2
活塞，D中发生反应，则装置F的作用是验证是否有ClO 生成。
2
（5）根据图3可知，稳定剂Ⅱ可以缓慢释放ClO ，能较长时间维持保鲜所需的浓度，所以稳定剂Ⅱ好。
2
28．（2018·上海高考真题）实验室可用二氧化锰和浓盐酸共热制取氯气。为了证明得到的氯气中含氯化氢，
并测定氯化氢的含量进行了下列实验。请回答：
（1）向饱和NaCl溶液中滴入少量浓盐酸，会有白色晶体析出，该晶体的化学式是_____。
（2）按如图装置，将所得气体通入后，试管内白色晶体析出，能否证明氯气中含有HCl，说明理由_____。
b装置的作用是_____。
（3）已知氯气易溶于CCl ，按图中装置实验试管③中有白色沉淀，能够证明含HCl，说明理由_____。用
4
浓盐酸与二氧化锰加热经干燥得到1.12L（标况下）气体，除去Cl 后，用水全部吸收并定容至
2
100mL，再通过滴定测HCl气体含量。
（4）定容所需要仪器有烧杯、玻璃棒、________和_____。
（5）取定容后溶液20.00mL，加入2滴酚酞试液，用0.0250mol/L标准NaOH溶液滴定，当______即为滴
定终点，消耗NaOH溶液19.20mL，则得到的气体中氯化氢的体积含量是______。
【答案】（1）NaCl （2）不能，因为Cl 溶于水会生成HClO和HCl，试管内有白色晶体析出不一定是
2
因为Cl 中含有HCl 吸收尾气，防止污染空气 （3）氯气易溶于CCl ，装置①可吸收Cl，装
2 4 2
置②检验Cl 是否被完全吸收，以确保不会有Cl 进入装置③中，若装置③中有白色沉淀生成，则证明
2 2
有Cl-存在，即一定含有HCl （4）胶头滴管 100mL容量瓶 （5）最后一滴NaOH溶液滴入
时，溶液变成浅红色，且半分钟后不褪色 4.8%
【解析】
（1）向饱和的NaCl溶液中滴加少量浓盐酸，Cl-浓度增大，NaCl的溶解平衡逆向移动，析出NaCl的白色
晶体，故答案为：NaCl；
（2）由于Cl 溶于水会生成HClO和HCl，因此试管内有白色晶体析出不一定是因为Cl 中含有HCl；装置
2 2
b的作用是吸收尾气，防止污染空气，故答案为：不能，因为Cl 溶于水会生成HClO和HCl，试管内
2
有白色晶体析出不一定是因为Cl 中含有HCl；吸收尾气，防止污染空气；
2
（3）因为氯气易溶于CCl ，根据图中装置分析可知，装置①可吸收Cl，装置②检验Cl 是否被完全吸收，
4 2 2以确保不会有Cl 进入装置③中，若装置③中有白色沉淀生成，则证明有Cl-存在，即一定含有HCl，
2
故答案为：氯气易溶于CCl ，装置①可吸收Cl，装置②检验Cl 是否被完全吸收，以确保不会有Cl
4 2 2 2
进入装置③中，若装置③中有白色沉淀生成，则证明有Cl-存在，即一定含有HCl；
（4）配制一定物质的量浓度的溶液时，定容操作需要的仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和100mL的容量
瓶，故答案为：胶头滴管；100mL容量瓶；
（5）酚酞溶液作指示剂，用0.0250mol/L标准NaOH溶液滴定，当最后一滴NaOH溶液滴入时，溶液变成
浅红色，且半分钟后不褪色，则达到滴定终点，若消耗NaOH溶液19.20mL，则20mLHCl溶液中
，则100mLHCl溶液
中n(HCl)=0.024mol·L-1×0.1L=0.0024mol，因此得到的气体中氯化氢的体积含量为
，故答案为：最后一滴NaOH溶液滴入时，溶液变成浅红色，且半分钟
后不褪色；4.8%。
29．（2010·北京高考真题）为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用下图所示装置进行实验（夹持仪
器已略去，气密性已检验）。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为棕色时，关闭活塞a。
Ⅳ………
（1）A中产生黄绿色气体，其电子式是________。
（2）验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是_______。
（3）B中溶液发生反应的离子方程式是_______。
（4）为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是___________。
（5）过程Ⅲ实验的目的是__________。
（6）氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下_________，得电子能离逐渐减弱。
【答案】（1） （2）淀粉KI试纸变蓝 （3）Cl+2Br-═Br +2Cl- （4）打开活塞b，
2 2
将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡。静止后CCl 层溶液变为紫红色 （5）确认
4C的黄色溶液中五Cl，排除Cl 对溴置换碘实验的干扰 （6）原子半径逐渐增大
2 2
【解析】验证卤素单质氧化性的相对强弱，装置A：高锰酸钾溶液和浓盐酸反应生成氯化锰、氯化钾、氯
气和水，装置A中生成氯气，烧瓶上端湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝色，验证氯气的氧化性强于碘，装
置B：装置B中盛有溴化钠，氯气进入装置B中，氯气氧化溴离子为溴单质，溶液呈橙红色，验证氯
的氧化性强于溴，氯气有毒，能被氢氧化钠吸收，浸有氢氧化钠的棉花防止氯气污染空气，当B和C
中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹，为验证溴的氧化性强于碘，实验时应避免氯气的干扰，当B中
溶液由黄色变为棕红色时，说明有大量的溴生成，此时应关闭活塞a，否则氯气过量，影响实验结论，
以此解答该题。
（1）根据以上分析，黄绿色气体为氯气，由高锰酸钾和浓盐酸发生氧化还原反应生成，氯气中存在1对氯
氯共用电子对，氯原子最外层达到8电子稳定结构，电子式为： ，
故答案为 ；
（2）淀粉变蓝色，说明有单质碘生成，说明氯气氧化性强于单质碘，
故答案为淀粉KI试纸变蓝；
（3）氯气的氧化性强于溴，将氯气通入NaBr溶液中会有单质溴生成，发生反应的离子方程式为：
Cl+2Br-═Br +2Cl-，
2 2
故答案为Cl+2Br-═Br +2Cl-；
2 2
（4）为验证溴的氧化性强于碘，应将C中生成的溴加入到盛有KI溶液的D中，如发生氧化还原反应，则
静至后CCl 层溶液变为紫红色，
4
故答案为打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D震荡．静至后CCl 层溶液变为紫红
4
色；
（5）为验证溴的氧化性强于碘，实验时应避免氯气的干扰，当B中溶液由黄色变为棕红色时，说明有大
量的溴生成，此时应关闭活塞a，否则氯气过量，影响实验结论，
故答案为确认C的黄色溶液中无Cl，排除Cl 对溴置换碘实验的干扰；
2 2
（6）因同一主族元素，从上到下，电子层数依次增多，原子半径逐渐增大，元素的金属性逐渐增强，得
电子能力逐渐减弱，故答案为原子半径逐渐增大。
30．（2007·四川高考真题）在实验室堕可用下图所示装置制取氯酸钾、次氯酸钠和探究氯水的性质。
图中：①为氯气发生装置；②的试管里盛有15mL30％KOH 溶液．并置于水浴中；③的试管里盛有15mL8 % NaOH 溶液．并置于冰水浴中；④的试管里加有紫色石蕊试液；⑤为尾气吸收装置。
请填写下列空白：
（1）制取氯气时，在烧瓶里加入一定量的二氧化锰．通过_______________________（坡写仪器名称）向
烧瓶中加入适量的浓盐酸。实验时为了除去氯气中的氯化氢气体，可在①与②之间安装盛有
_____________________（填写下列编号字母）的净化装置。
A．碱石灰 B．饱和食盐水 C．浓硫酸 D．饱和碳酸氢钠溶液
（2）比较制取氯酸钾和次氯酸钠的条件．二者的差异是：
______________________________________________________
反应完毕经冷却后，②的试管中有大量晶体析出。右图中符合该晶体溶解度曲线的是
_____________________（填写编号字母）；从②的试管中分离出该晶体的方法是
____________________(填写实验操作名称）
（3）本实验中制取次氯酸钠的离子方程式是：___________________________________________
（4）实验中可观察到④的试管里溶液的颜色发生了如下变化，请填写下表中的空白：
实验现象 原因
溶液最初从紫色逐渐变为____
氯气与水反应生成的H+使石蕊变色
色
随后溶液逐渐变为无色 _______________________________________________
然后溶液从无色逐渐变为____
_______________________________________________
色
【答案】（1）分液漏斗 B （2）碱溶液（或反应物）的浓度不同，反应温度不同 M 过滤
（3）Cl+ 2OH－＝ClO－+ Cl一＋HO （4）红 氯气与水反应生成的HClO将石蕊氧化为无色物
2 2
质 黄绿 继续通入的氯气溶于水使溶液呈黄绿色
【解析】
（l）实验室制备氯气用浓盐酸和二氧化锰在加热条件反应，所用反应仪器为分液漏斗和圆底烧瓶，通过分
液漏斗向烧瓶中加人适量的浓盐酸；用饱和食盐水除去氯气中的氯化氢气体，故在①与②之间安装盛
有饱和食盐水的洗气瓶；
（2）根据题中信息可知，在加热条件下，氯气与浓KOH溶液反应生成氯酸钾，在常温以下，氯气与稀
NaOH溶液反应生成次氯酸钠，二者反应的浓度和温度都不相同，反应完毕经冷却后，②的试管中有
大量晶体析出，说明溶质的溶解度随温度的降低而降低，只有M符合，不溶性固体与液体的分离常采用过滤的方法；
（3）氯气在常温下与NaOH反应生成次氯酸钠和氯化钠，二者在水中溶解且电离，反应的离子方程式为
Cl+2OH－═ClO－+Cl－+H O；
2 2
（4）氯气与水反应生成盐酸和次氯酸，反应生成的H＋使石蕊变成红色，次氯酸具有强氧化性，将石蕊氧
化为无色物质，所以反应现象为先变红，后褪色，反应后如继续通入氯气，氯气微溶于水，则为氯气
的溶液，溶液呈黄绿色。
31．（2016·浙江高考真题）Cl 与NaOH溶液反应可生成NaCl、NaClO和NaClO(Cl-和ClO-)的比值与反应
2 3
的温度有关，用24gNaOH配成的250mL溶液，与Cl 恰好完全反应（忽略Cl 与水的反应、盐类的水
2 2
解及溶液体积变化）：
（1）NaOH溶液的物质的量浓度_____mol·L－1；
（2）某温度下，反应后溶液中c(Cl-)=6c(ClO-)，则溶液中c(ClO-) =_____mol·L－1。
【答案】 （1）2.4 （2）0.30
m 24g
【解析】（1）根据c= M =40g/mol=2.4mol/L，故答案为：2.4；
V 0.25L
（2）NaCl、NaClO和NaClO 的组成发现，钠与氯的物质的量之比为1：1，所以n(NaOH)=2n(Cl )，所以
3 2
n(Cl )=0.3mol，设n(ClO-)=xmol，则n(Cl-)=6xmol，所以n(ClO -)=(0.6-7x)mol，得失电子守恒得：
2 3
0.075mol
6x=x+5(0.6-7x)，解之得x=0.075，所以则溶液中c(ClO-)= =0.30mol/L，故答案为：0.30。
0.25L
