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2014年普通高等学校招生全国统一考试化学（山东卷） B．c（NH +）/c（NH •H O）先增大再减小
4 3 2
7．下表中对应关系正确的是 C．c（CH
3
COOH）与c（CH
3
COO‾）之和始终保持不变
A CHCH+Cl CHCHCl+HCl 均为取代反应 D．当加入氨水的体积为10mL时，c(NH 4 +)=c(CH 3 COO‾)
3 3 2 3 2
29．（17分）研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
CH=CH +HCl CHCHCl
2 2 3 2
2NO （g）+NaCl（s） NaNO （s）+ClNO（g） K ∆H < 0 （I）
B 由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖 均发生了水解反应 2 3 1
2NO（g）+Cl（g） 2ClNO（g） K ∆H < 0 （II）
C Cl+2Br‾=2Cl‾+Br 均为单质被还原的置换反应 2 2
2 2
（1）4NO （g）+2NaCl（s） 2NaNO （s）+2NO（g）+Cl（g）的平衡常数K= （用K、K 表示）。
Zn+Cu2+=Zn2++Cu 2 3 2 1 2
（2）为研究不同条件对反应（II）的影响，在恒温条件下，向 2L恒容密闭容器中加入 0.2mol NO和0.1mol
D 2NaO+2H O+4NaOH+O ↑ 均为水作还原剂的氧化还原反应
2 2 2 2
Cl ，10min时反应（II）达到平衡。测得10min内v（ClNO）=7.5×10-3mol•L-1•min-1，则平衡后n（Cl ）=
Cl+H O=HCl+HClO 2 2
2 2
mol，NO的转化率а= 。其它条件保持不变，反应（II）在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率а
1 2
8．根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是
а （填“>”“<”或“=”），平衡常数K （填“增大”“减小”或“不变”。若要使K 减小，可采用的措施是
1 2 2
A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱
。
B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同
（3）实验室可用NaOH溶液吸收NO ，反应为2NO +2NaOH=NaNO +NaNO +H O。含0.2mol NaOH的水溶液
C．Cl‾、S2‾、Ca2+、K+半径逐渐减小 2 2 3 2 2
与 0.2mol NO 恰好完全反应得 1L 溶液 A，溶液 B 为 0.1mol•L‾1的 CHCOONa 溶液，则两溶液中 c
2 3
D．Cl与Cl得电子能力相同
（NO ‾）、c（NO -）和 c（CHCOO‾）由大到小的顺序为 。（已知 HNO 的电离常数
3 2 3 2
9．等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是
K=7.1×10-4mol•L‾1，CHCOOH的电离常数K =1.7×10-5mol•L‾1，可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是
a 3 a
A．FeO B. Fe O C. FeSO D、Fe O
2 3 4 3 4
。
10．下列实验操作或装置（略去部分加持仪器）正确的是
a．向溶液A中加适量水 b.向溶液A中加适量NaOH
c．向溶液B中加适量水 d..向溶液B中加适量NaOH
30．（16分）离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系，由有机阳离子、Al Cl—和AlCl —组成的离子液体作电
2 7 4
解液时，可在钢制品上电镀铝。
（1）钢制品应接电源的 极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应，阴极电极反应
11．苹
式为 。若改用AlCl 水溶液作电解液，则阴极产物为 。
3
果 酸
（2）为测定镀层厚度，用NaOH溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6 mol电子时，所得还原产物的物
的 结
质的量为 mol。
构 简
（3）用铝粉和Fe O 做铝热反应实验，需要的试剂还有 。
2 3
式为下列说法正 确的是
OH a．KCl b. KClO c. MnO d. Mg
3 2
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种
B．1mol苹果酸可与3mol NaOH发生中和反应 HOOC CH CH 2 COOH 取少量铝热反应所得到的固体混合物，将其溶于足量稀 H 2 SO 4 ，滴加KSCN溶液无明显现象， （填“能”或
“不能”）说明固体混合物中无Fe O，理由是 （用离子方程式说明）。
2 3
C．1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1mol H
2
31．（20分）工业上常利用含硫废水生产NaSO•5H O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪器）模拟生成
2 2 3 2
D．HOOC—CH —CH(OH)—COOH与苹果酸互为同分异构体
2
过程。
12．下列有关溶液组成的描述合理的是
A．无色溶液中可能大量存在Al3+、NH +、Cl‾、S2‾
4
B．酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO‾、SO 2‾、I‾
4
C．弱碱性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl‾、HCO ‾
3
D．中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl‾、SO 2‾
4
13．已知某温度下CHCOOH和NH •H O 的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1mol•L‾1的CHCOOH溶液中滴
3 3 2 3
加相同浓度的氨水，在滴加过程中
A．水的电离程度始终增大
烧瓶C中发生反应如下：NaS（aq）+H O（l）+SO（g）=Na SO （aq）+H S（aq） （I） 其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯（图乙）。
2 2 2 2 3 2
2HS（aq）+SO（g）=3S（s）+2H O（l） （II） （1） 图甲中，1号C与相邻C形成σ
2 2 2
S（s）+Na SO （aq） NaSO（aq） （III） 键的个数为 。
2 3 2 2 3
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置 B 中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若 （2）图乙中，1号C的杂化方式是 ，该C与相邻C形成的键角 （填“>”“<”或“=”）图甲中号C与相邻C
，则整个装置气密性良好。装置D的作用是 。装置E中为 溶液。 形成的键角。
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na 2 S和Na 2 SO 3 恰好完全反应，则烧瓶C中Na 2 S和Na 2 SO 3 物质的量之比 （3）若将图乙中所示的氧化石墨烯分散在H 2 O中，则氧化石墨烯 中 可 与
为 。 HO形成氢键的原子有 （填元素符号）。
2
（3）装置B的作用之一是观察SO 的生成速率，其中的液体最好选择 。 （4）石墨烯可转化为富勒烯（C ），某金属M与C 可制备一种 低 温 超 导
2 60 60
a．蒸馏水 b .饱和NaSO 溶液 材料，晶胞如图丙所示，M原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞 中 M 原子
2 3
c.饱和NaHSO 溶液 d . 饱和NaHCO 溶液 的个数为 ，该材料的化学式为 。
3 3
实验中，为使SO
2
缓慢进入烧瓶C，采用的操作是 。已知反应（III）相对较慢，则烧瓶C中反应达到 34.(12分)【化学—有机化学基础】
终点的现象是 。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪 3—对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于抗血栓药的中间体，其合 成 路 线 如
器含有 。 下：
a .烧杯 b .蒸发皿 c.试管 d .锥形瓶
（4）反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出NaSO•5H O，其中可能含有NaSO 、NaSO 等杂质。
2 2 3 2 2 3 2 4
利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在NaSO ，简要说明实验操作，现象和结论：
2 4
。
已知NaSO•5HO遇酸易分解：SO2‾+2H+=S↓+SO ↑+H O
2 2 3 2 2 3 2 2
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl 溶液、AgNO 溶液
2 3
32．（12分）【化学—化学与技术】
工业上用重铬酸钠（NaCr O ）结晶后的母液（含少量的Fe3+）生产重铬酸钾（KCr O ）。工业流程及相关物 （1）遇FeCl 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有 种。B中含氧官能团的名称为
2 2 7 2 2 7 3
质溶解度曲线如图: 。
（2）试剂C可选用下列中的 。
Na 2 Cr 2 O 7 母液 KCl(s)
a.溴水 b.银氨溶液 c.酸性KMnO 溶液 d.新制Cu(OH) 悬浊液
碱液调pH=4 4 2
溶
解
度
反应器 过滤 母液I 加热 冷却 K 2 Cr 2 O 7
沸腾 结晶
母液II （3） 是E的一种同分异构体，该物质与足量的氢氧化钠溶液共热的化学方
程式为 。
冷却 母液III 蒸发 固体A
固体B 结晶 浓缩 （4）E在一定条件下可生成高聚物F,F的结构简式为 。
（1）由NaCr O 生产KCr O 的化学方程式为： ；通过冷却大量析出KCr O 的原因是：
2 2 7 2 2 7 2 2 7
。
（2）向NaCr O 母液中加碱液调pH的目的是 。
2 2 7
（3）固体A主要为 （填化学式）。固体B主要为 （填化学式）。
（4）用热水洗涤固体A，回收洗涤液转移到母液 （填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”）中，既能提高产率又可使能耗最低。
33.(12分)【化学—物质结构与性质】
石墨烯（图甲）是一种由单层碳原子构 OH 成的平面
结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子 1 O 被氧化后，
1
C OH
OH
图乙 氧化石墨烯结构
图甲 石墨烯结构
(g/100gH2o)
C M
60
图 丙2014·山东卷(课标化学)
7． [2014·山东卷] 下表中对应关系正确的是(
CHCH＋Cl――→CHCHCl＋HCl
3 3 2 3 2
A 均为取代反应
CH===CH ＋HCl―→CHCHCl
2 2 3 2
由油脂得到甘油
B 均发生了水解反应
由淀粉得到葡萄糖
Cl＋2Br－===2Cl－＋Br
2 2
C 均为单质被还原的置换反应
Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu
2NaO＋2HO===4NaOH＋O↑
2 2 2 2
D 均为水作还原剂的氧化还原反应
Cl＋HO===HCl＋HClO
2 2
【答案】B
【解析】CH===CH 与HCl的反应为加成反应，A项错误；油脂水解生成甘油和高级脂肪酸，淀粉水解的
2 2
最终产物为葡萄糖，B项正确；Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu的反应中被还原的是Cu2＋，C项错误；NaO 与HO的
2 2 2
反应中氧化剂、还原剂均为NaO，Cl 与HO的反应中氧化剂、还原剂均为Cl，D项错误。
2 2 2 2 2
8． [2014·山东卷] 根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是( )
A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱
B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同
C．Cl－、S2－、Ca2＋、K＋半径逐渐减小
D. Cl与Cl得电子能力相同【答案】D B．酸性溶液中可能大量存在Na＋、ClO－、SO、I－
【解析】同主族元素最高价含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱，A项错误；如Na＋、Mg2＋是核外电子 C．弱碱性溶液中可能大量存在Na＋、K＋、Cl－、HCO
排布相同的微粒，二者性质不同，B项错误；核外电子排布相同的简单离子，核电荷数越大离子半径越小，S2 D．中性溶液中可能大量存在Fe3＋、K＋、Cl－、SO
－、Cl－、K＋、Ca2＋半径逐渐减小，C项错误；Cl与Cl互为同位素，二者化学性质(得电子能力、化合价等)相同， 【答案】C
D项正确。 【解析】Al3＋、S2－发生水解互促反应不能大量共存，A项错误；酸性溶液中不能大量存在ClO－，B项错误；
9． [2014·山东卷] 等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是( ) A．FeO B． HCO水解使溶液呈弱碱性，因此弱碱性溶液中可大量存在Na＋、K＋、Cl－、HCO，C项正确；中性溶液中不能
Fe O C. FeSO D．Fe O 大量存在Fe3＋，D项错误。
2 3 4 3 4
【答案】A 13．H1 H3[2014·山东卷] 已知某温度下CHCOOH和NH ·H O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1
3 3 2
【解析】Fe O 与稀硝酸反应不能放出NO，B项错误；1 mol Fe O 中含有1 mol Fe2＋，利用得失电子守恒可 mol·L－1的CHCOOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
2 3 3 4 3
知生成1 mol NO需消耗FeO、FeSO 、Fe O 的物质的量均为3 mol，FeO、FeSO 、Fe O 的摩尔质量(g/mol)分别 A．水的电离程度始终增大
4 3 4 4 3 4
为：72、152、232，所以等质量的FeO、FeSO 、Fe O 与足量稀硝酸反应，放出NO物质的量最多的是FeO。 B.先增大再减小
4 3 4
10． [2014·山东卷] 下列实验操作或装置(略去部分夹持仪器)正确的是( ) C．c(CHCOOH)与c(CHCOO－)之和始终保持不变
3 3
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CHCOO－)
3
【答案】D
【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A项错误；溶液中＝，
滴定过程中 K (NH ·H O)不变，溶液中 c(OH－)一直增大，一直减小，B 项错误；利用原子守恒知溶液中
b 3 2
n(CHCOOH)与n(CHCOO－)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CHCOOH)与c(CHCOO－)之和不断减
3 3 3 3
小，C项错误；由CHCOOH与NH ·H O的电离程度相等可知CHCOONH 溶液呈中性，当加入等体积氨水时，
3 3 2 3 4
溶液恰好为CHCOONH 溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH)＝c(CHCOO－)，D项正确。
3 4 3
A．配制溶液 B．中和滴定 C．制备乙酸乙酯 D．制备收集干燥的氨气
29． [2014·山东卷] 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
【答案】C
2NO (g)＋NaCl(s) NaNO (s)＋ClNO(g) K ΔH<0(Ⅰ)
2 3 1 1
【解析】配制溶液定容时使用胶头滴管，A项错误；中和NaOH待测液需要标准酸溶液，图中盛酸溶液使
2NO(g)＋Cl(g) 2ClNO(g) K ΔH<0(Ⅱ)
2 2 2
用的是碱式滴定管，B项错误；C项正确；收集氨气的导气管应插入试管底部，D项错误。
(1)4NO (g)＋2NaCl(s) 2NaNO (s)＋2NO(g)＋Cl(g)的平衡常数K＝________(用K 、K 表示)。
2 3 2 1 2
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向 2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol
Cl ，10 min 时反应(Ⅱ)达到平衡。测得 10 min 内 v(ClNO)＝7.5×10－3 mol·L－1·min－1，则平衡后 n(Cl )＝
11． [2014·山东卷] 苹果酸的结构简式为 ，下列说法正确的是( ) 2 2
________mol，NO的转化率α ＝________。其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条件下进行，平衡时NO的转化
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种 1
率α ________α (填“>”“<”或“＝”)，平衡常数K ______(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K 减小，可采取的措
B．1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应 2 1 2 2
施是________。
C．1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H
2
(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO ，反应为2NO ＋2NaOH===NaNO ＋NaNO ＋HO。含0.2 mol NaOH的
2 2 3 2 2
水溶液与 0.2 mol NO 恰好完全反应得 1 L 溶液 A，溶液 B为0.1 mol·L－1的CHCOONa溶液，则两溶液中
D． 与苹果酸互为同分异构体 2 3
c(NO)、c(NO)和 c(CHCOO－)由大到小的顺序为____________________________________________。(已知
【答案】A 3
HNO 电离常数K＝7.1×10－4 mol·L－1，CHCOOH的电离常数K＝1.7×10－5 mol·L－1)
【解析】苹果酸中官能团—OH、—COOH均可发生酯化反应，A项正确；苹果酸中的醇羟基不能与NaOH 2 a 3 a
可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。
反应，只有—COOH可与NaOH反应，1 mol苹果酸可与2 mol NaOH发生中和反应，B项错误；苹果酸中—
a．向溶液A中加适量水
OH、—COOH 均可与 Na 发生置换反应，1 mol 苹果酸与足量 Na 反应可生成 1.5 mol H ，C 项错误；
2
b．向溶液A中加适量NaOH
c．向溶液B中加适量水
与苹果酸是同种物质，D项错误。
d．向溶液B中加适量NaOH
12． [2014·山东卷] 下列有关溶液组成的描述合理的是( )
【答案】(1) (2)2.5×10－2 75% > 不变 升高温度 (3)c(NO)>c(NO)>c(CHCOO－) b、c
3
A．无色溶液中可能大量存在Al3＋、NH、Cl－、S2－
【解析】(1)反应(Ⅰ)×2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO (g)＋2NaCl(s)2NaNO(s)＋2NO(g)＋Cl(g)，利用平衡
2 3 2常数定义可知该反应平衡常数K＝。(2)平衡时容器中n(ClNO)＝7.5×10－3mol·L－1·min－1×10 min×2 L＝0.15 mol， 2HS(aq)＋SO (g)===3S(s)＋2HO(l) (Ⅱ)
2 2 2
则平衡后n(Cl )＝0.1 mol－×0.15 mol＝0.025 mol；NO的转化率＝×100%＝75%；若恒压下达到平衡态相当于将 S(s)＋NaSO (aq)=====NaSO(aq) (Ⅲ)
2 2 3 2 2 3
原平衡加压，平衡正向移动，NO的转化率增大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡 (1)仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置 B 中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱，若
常数相等；因该反应为放热反应，升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小 。(3)反应后得到溶液A为物质 ________________，则整个装置气密性良好。装置D的作用是__________。装置E中为________溶液。
的量浓度均为0.1 mol/L的NaNO 与NaNO 的混合溶液，利用已知电离常数可知CHCOO－水解程度大于NO， (2)为提高产品纯度，应使烧瓶C中NaS和NaSO 恰好完全反应，则烧瓶C中NaS和NaSO 物质的量之
2 3 3 2 2 3 2 2 3
NO不发生水解，两溶液中c(NO)＞c(NO)＞c(CHCOO－)；利用CHCOO－水解程度大于NO可知溶液B的碱性 比为________。
3 3
强于溶液A，为使溶液A、B的pH相等，可采取的措施有向溶液A中加适量NaOH或向B溶液中加入适量水稀 (3)装置B的作用之一是观察SO 的生成速率，其中的液体最好选择________。
2
释或向B溶液中加入适量稀醋酸等。 a．蒸馏水 b．饱和NaSO 溶液
2 3
30． [2014·山东卷] 离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系。由有机阳离子、Al Cl和AlCl组成的离子液 c．饱和NaHSO 溶液 d．饱和NaHCO 溶液
2 3 3
体作电解液时，可在钢制品上电镀铝。 实验中，为使SO 缓慢进入烧瓶C，采用的操作是__________________________。已知反应(Ⅲ)相对较慢，
2
(1)钢制品接电源的________极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应，阴极电极 则烧瓶C中反应达到终点的现象是__________________。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验室用酒精
反应式为__________________________________________。若改用 AlCl 水溶液作电解液，则阴极产物为 灯加热时必须使用石棉网的仪器还有________。
3
________。 a．烧杯 b．蒸发皿
(2)为测定镀层厚度，用NaOH溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6 mol电子时，所得还原产物的 c．试管 d．锥形瓶
物质的量为________mol。 (4)反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出 NaSO·5H O，其中可能含有NaSO 、
2 2 3 2 2 3
(3)用铝粉和Fe O 做铝热反应实验，需要的试剂还有________。 NaSO 等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在NaSO ，简要说明实验操作、现象和结论：
2 3 2 4 2 4
a．KCl b．KClO c．MnO d．Mg ________________________________________。
3 2
取少量铝热反应所得的固体混合物，将其溶于足量稀 HSO ，滴加 KSCN 溶液无明显现象， 已知NaSO·5H O遇酸易分解：SO＋2H＋===S↓＋SO ↑＋HO
2 4 2 2 3 2 2 2 2
______________(填“能”或“ 不能”)说明固体混合物中无Fe O，理由是________(用离子方程式说明)。 供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl 溶液、AgNO 溶液。
2 3 2 3
【答案】(1)负 4Al Cl＋3e－===Al＋7AlCl H (2)3 【答案】(1)液柱高度保持不变 防止倒吸 NaOH(合理答案均可)(2)2∶1
2 2
(3)b、d 不能 Fe O＋6H＋===2Fe3＋＋3HO、Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋(或只写Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋) (3)c 控制滴加硫酸的速度(合理即可得分) 溶液变澄清(或浑浊消失) a、d
2 3 2
【解析】(1)电镀时，镀件应连接电源负极，作阴极；在阴极上发生还原反应，结合题中“电镀过程中不产生 (4)取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤、取滤液)，滴加BaCl 溶液，若出现沉淀则说明
2
其他离子且有机阳离子不参与电极反应”可知阴极上的反应式是4Al Cl＋3e－===Al＋7AlCl；若改用AlCl 水溶液 含有NaSO 杂质(合理答案均可)
2 3 2 4
作电解液，则阴极反应是水电离出的H＋得电子还原为H 。(2)用NaOH溶解铝镀层时发生反应：2Al＋2NaOH＋ 【解析】(1)若装置气密性良好，则装置B中的长颈漏斗加入水，B瓶内压强变大，在长颈漏斗的颈中会形
2
2HO===2NaAlO ＋3H↑，H 是还原产物，当转移6 mol电子时，该反应可得到3 mol还原产物。(3)引发铝粉和 成一段液柱，且液柱高度保持不变；根据装置图可知装置D是安全瓶，可防止E中液体倒吸进入C中；装置E
2 2 2 2
Fe O 粉末反应的助燃剂为KClO ，然后插入镁条，点燃镁条即可使铝热反应发生；混合物中即使含有 Fe O ， 是用来吸收未反应完全的HS或SO 的尾气处理装置，因此E中试剂需用碱溶液，如NaOH溶液。(2) 反应(Ⅰ)×2
2 3 3 2 3 2 2
Fe O 溶于酸后生成的Fe3＋与反应生成的Fe发生氧化还原反应生成Fe2＋，再加入KSCN溶液后溶液也不显红色， ＋反应(Ⅱ)＋ 反应(Ⅲ)×3可得该转化过程的总反应：2NaS＋NaSO ＋3SO ===3Na SO ，则 C瓶中NaS和
2 3 2 2 3 2 2 2 3 2
因此不能证明反应后固体不含Fe O。 NaSO 的物质的量之比最好为2∶1。(3)为减少SO 的损失，装置B中液体最好是饱和亚硫酸氢钠溶液；可通过
2 3 2 3 2
31． (20分)[2014·山东卷] 工业上常利用含硫废水生产NaSO·5H O，实验室可用如下装置(略去部分夹持 控制滴加浓硫酸的速率来减慢SO 的产生速率从而达到减慢SO 的进入烧瓶C的实验要求；烧瓶C中反应达到
2 2 3 2 2 2
仪器)模拟生产过程。 终点，溶液中的硫全部转化为NaSO ，溶液由浑浊变澄清；烧杯、锥形瓶加热时需垫石棉网，蒸发皿、试管可
2 2 3
直接用酒精灯加热。(4)为检验产品中是否含有NaSO ，可取少量产品溶于足量盐酸，以排除溶液中SO(包含
2 4
SO与盐酸反应生成的SO)，然后取上层清液，滴加BaCl 溶液，看是否有白色沉淀，得出上层清液中是否含有
2 2
SO的结论，进而做出产品中有无NaSO 杂质的判断。
2 4
32． [2014·山东卷] [化学—化学与技术]工业上用重铬酸钠(Na Cr O)给晶后的母液(含少量杂质Fe3＋生产重
2 2 7
铬酸钾(K Cr O)。工艺流程及相关物质溶解度曲线如图所示：
2 2 7
烧瓶C中发生反应如下：
NaS(aq)＋HO(l)＋SO (g)===Na SO (aq)＋HS(aq) (Ⅰ)
2 2 2 2 3 2(4)石墨烯可转化为富勒烯(C )，某金属M与C 可制备一种低温超导材料，晶胞如图所示，M原子位于晶
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胞的棱上与内部。该晶胞中M原子的个数为________，该材料的化学式为________。
(1)由NaCr O 生产KCr O 的化学方程式为_____________________________________。通过冷却结晶析出
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【答案】(1)3 (2)sp3 < (3)O、H (4)12 MC
3 60
大量KCr O 的原因是___________________________________________。
2 2 2
【解析】(1)由图(a)可知，1号C与另外3个碳原子形成3个σ键。(2)图(b)中1号C与3个碳原子、1个氧原
(2)向NaCr O 母液中加碱液调pH的目的是____________________________________。
2 2 7
子共形成4个σ键，其价层电子对数为4，C的杂化方式为sp3；该C与相邻C的键角约为109°28′，图(a)中1号
(3)固体A主要为________(填化学式)。固体B主要为________(填化学式)。
C采取sp2杂化，碳原子间夹角为120°。(3)氧化石墨烯中“—OH”的O可与HO中的H形成氢键、氧化石墨烯中
2
(4)用热水洗涤固体A，回收的洗涤液转移到母液______(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)中，既能提高产率又可使能耗最低。
“—OH”的H可与HO中的O形成氢键，氧化石墨烯中可与HO形成氢键的原子有O、H。(4)利用“均摊法”可知
2 2
【答案】(1)Na Cr O ＋2KCl===K Cr O ＋2NaCl 低温下KCr O 溶解度远小于其他组分，随温度的降低，
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该晶胞棱上12个M完全属于该晶胞的M为12×＝3，位于晶胞内的9个M完全属于该晶胞，故该晶胞中M原
KCr O 溶解度明显减小(合理即可)
2 2 7
子的个数为12；该晶胞中含有C 的个数为8×＋6×＝4，因此该晶胞的化学式为MC 。
(2)除去Fe3＋ (3)NaCl KCr O (4)Ⅱ 60 3 60
2 2 7
34． [2014·山东卷] [化学—有机化学基础]3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合
【解析】(1)利用流程图知向母液Ⅰ(溶质为NaCr O)中加入KCl(s)固体后得到KCr O ，由此可知由NaCr O
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成路线如下：
生成KCr O 的反应的方程式为NaCr O ＋2KCl===K Cr O ＋2NaCl；再结合溶解度曲线图可知该反应发生的原
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因是KCr O 的溶解度受温度影响变化大，并且低温时溶解度远比其他组分小，将反应后的热溶液降温可使
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KCr O 结晶析出。(2)pH＝4时，Fe3＋可完全转化为Fe(OH) 沉淀，通过过滤可进行固液分离，因此向NaCr O
2 2 7 3 2 2 7
母液中加碱调节pH＝4的目的是除去Fe3＋。(3)利用(1)中反应方程式和溶解度曲线知，母液Ⅱ中主要含有NaCl和
少量KCr O ，再结合KCr O 在高温时溶解度大可知将母液Ⅱ蒸发浓缩得到固体A应是析出NaCl固体，母液Ⅲ
2 2 7 2 2 7 已知：HCHO＋CHCHO――→CH===CHCHO＋HO
3 2 2
为高温下不饱和的KCr O 溶液，再冷却结晶得到固体B应是KCr O 。(4)洗涤固体A(NaCl)的洗涤液中含有
2 2 7 2 2 7 (1)遇FeCl 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有____________种，B中含氧官能团的名称
3
KCr O，因此将回收液转移到母液Ⅱ中可提高KCr O 的产率，同时降低能耗。
2 2 7 2 2 7 为________。
33． [2014·山东卷] [化学—物质结构与性质]石墨烯[如图(a)所示]是一种由单层碳原子构成的平面结构新型
(2)试剂C可选用下列中的________。
碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯[如图(b)所示]。
a．溴水 b．银氨溶液
c．酸性KMnO 溶液 d．新制Cu(OH) 悬浊液
4 2
(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶液共热的化学方程式为
____________________。
(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为_____________________________。
(a)石墨烯结构 (b)氧化石墨烯结构
【答案】(1)3 醛基 (2)b、d
(1)图(a)中，1号C与相邻C形成σ键的个数为________。
(3) ＋2NaOH――→ ＋CHCH===CHCOONa＋HO(配平不作要求)
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(2)图(b)中，1号C的杂化方式是________，该C与相邻C形成的键角________(填“>”“<”或“＝”)图(a)中1号
C与相邻C形成的键角。
(3)若将图(b)所示的氧化石墨烯分散在HO中，则氧化石墨烯中可与HO形成氢键的原子有________(填元
2 2
(4)
素符号)。【解析】(1)遇FeCl 溶液显紫色，说明苯环上直接连有—OH，结合A的结构简式可知满足条件的同分异构
3
体的另一取代基为—CH===CH ，—OH与—CH===CH 两个取代基在苯环上的连接方式有邻、间、对 3种；利
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用题中已知，结合合成路线可知B的结构简式为 ，B中含氧官能团(—CHO)的名称是醛基。
(2)B＋C→D的反应为醛基发生氧化反应，溴水与B中的碳碳双键可发生加成反应，酸性KMnO 溶液可将
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苯环上连接的—CH 氧化为—COOH，为防止将—CH 氧化，因此实现B转化为D的反应只能选用具有弱氧化性
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的氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH) 悬浊液。
2
(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形成的，因此1 mol该物质可与2 mol NaOH反应，由此可得
反应的方程式。
(4)D与甲醇发生酯化反应得到E(结构简式为 ，F为E发生加聚反应的高聚物，故可得
F的结构简式为 。
