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查补易混易错 15 化学反应原理
化学反应原理主要考查热化学、电化学、化学反应速率和化学平衡、电解质溶液等主干理论知识,主要命
题点有盖斯定律的应用,反应速率和化学平衡的分析,化学平衡常数的表达式书写与计算,反应条件的分
析选择、生产生活中的实际应用等,试题常以填空、读图、作图、计算等形式呈现。高考一般以与生产、
生活紧密联系的物质为背景材料命制组合题,各小题之间又有一定的独立性。主要考查学生的信息处理能
力、学科内综合分析能力,应用反应原理解决生产实际中的具体问题,体现了“变化观念与平衡思想”的
核心素养。
易错01反应热的计算
1.反应热计算的方法:
(1)根据“两个”公式计算反应热:ΔH=E(生成物的总能量)-E(反应物的总能量);ΔH=E(反应物的键能之
和)-E(生成物的键能之和), 利用键能计算反应热,需算清物质中化学键的数目。常见物质中所含共价键的
数目:1 mol金刚石中含有2 mol C—C键,1 mol硅中含有2 mol Si—Si键,1 mol SiO 晶体中含有4 mol Si
2
—O键; 1 mol P 中含有6 mol P—P键,1 mol P O (即五氧化二磷)中含有12 mol P—O键、4 mol P===O
4 4 10
键,1 mol CH CH 中含有6 mol C—H键和 1 mol C—C键。
3 3
(2)根据热化学方程式计算反应热:焓变与反应物的物质的量成正比。
(3)根据盖斯定律计算反应热:若一个热化学方程式可由另外几个热化学方程式相加减而得到,则该反应的
焓变可通过这几个化学反应焓变的加减而得到。表示方法: ,ΔH=ΔH+ΔH。
1 2
2.热化学方程式的书写:
(1)热化学方程式中化学计量数可以是整数,也可以是分数。
(2)物质的聚集状态:气体用“g”,液体用“l”,固体用“s”,溶液用“aq”。热化学方程式中不用“↑”和
“↓”。
(3)注意ΔH的单位、数值与符号。ΔH的单位为kJ·mol-1,如果化学计量数加倍,则ΔH也要加倍,逆反应
的反应热与正反应的反应热数值相等,但符号相反。
(4)对于具有同素异形体的物质,除了要注明聚集状态之外,还要注明物质的名称。如①S(s,单斜)+
O(g)===SO(g)ΔH =-297.16 kJ·mol-1;②S(s,正交)+O(g)===SO(g)ΔH =-296.83 kJ·mol-1;③S(s,
2 2 1 2 2 2单斜)===S(s,正交) ΔH=-0.33 kJ·mol-1。
3
3. 根据盖斯定律计算反应热的方法:
(1)观察已知的热化学方程式与目标热化学方程式的差异,若目标热化学方程式中的某种反应物在某个已知
热化学方程式中作生成物,可把该热化学方程式的反应物和生成物颠倒,相应的ΔH改变符号。
(2)将每个已知热化学方程式两边同乘以某个合适的数,使已知热化学方程式中的化学计量数与目标热化学
方程式中的化学计量数一致,ΔH也同倍数变化。
(3)将已知热化学方程式相加或相减,热化学方程式中的ΔH同时相加或相减,得到目标方程式及反应热。
易错02化学反应速率和化学平衡
1. 化学反应速率的计算:v(B)==
(1)浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于固体和纯液体。
(2)化学反应速率是某段时间内的平均反应速率,而不是即时速率,且计算时取正值。
(3)同一反应用不同的物质表示反应速率时,数值可能不同,但意义相同。不同物质表示的反应速率之比等
于其化学计量数之比。
(4)计算反应速率时,若给出的是物质的量的变化值,要转化为物质的量浓度的变化值(计算时一定要除以
体积),再进行计算。
2. 外界条件对可逆反应的反应速率的影响:外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,
但影响程度不一定相同。
(1)当增大反应物浓度时,v 增大,v 瞬间不变,随后也增大;
正 逆
(2)增大压强,气体分子数减小方向的反应速率变化程度大;
(3)对于反应前后气体分子数不变的反应,改变压强可以同等程度地改变正、逆反应速率;
(4)升高温度,v 和v 都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度大;
正 逆
(5)使用催化剂,能同等程度地改变正、逆反应速率。
3.平衡移动方向的判断:
(1)依勒夏特列原理判断。
(2)根据图像中正逆反应速率相对大小判断:若v >v ,则平衡向正反应方向移动;反之向逆反应方向移动。
正 逆
(3)依变化过程中速率变化的性质判断:若平衡移动过程中,正反应速率增大(减小),则平衡向逆(正)反应
方向移动。
(4)依浓度熵(Q)规则判断:若某温度下Q<K,反应向正反应方向进行;Q>K,反应向逆反应方向进行。
c c c
4.化学平衡的计算:
(1)化学平衡常数:对于可逆化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)在一定温度下达到化学平衡时,
K=。另可用压强平衡常数表示: K =[p(C)为平衡时气体C的分压]。反应体系中纯固体、纯液体以及稀
p水溶液中水的浓度不写进平衡常数表达式,但非水溶液中,若有水参加或生成,则此时水的浓度不可视为
常数,应写进平衡常数表达式中;同一化学反应,化学反应方程式写法不同,其平衡常数表达式及数值亦
不同。书写平衡常数表达式及数值时,要与化学反应方程式相对应,否则就没有意义。
(2))依据化学方程式计算平衡常数:同一可逆反应中,K ·K =1;同一方程式中的化学计量数等倍扩
正 逆
大或缩小n倍,则新平衡常数K′与原平衡常K间的关系是:K′=Kn或K′=;几个可逆反应方程式相加,得
总方程式,则总反应的平衡常数等于分步反应平衡常数之积。
(3)转化率、产率及分压的计算:反应物转化率=×100%;产物的产率=×100%;分压=总压×物质的量
分数。
5.化学反应速率、化学平衡图像:
(1))解题思路:
一看轴(即纵坐标与横坐标的意义),二看点(即起点、拐点、交点、终点),
三看线(即线的走向和变化趋势),四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线
看图像
等),五看量的变化(如浓度变化、温度变化等)
想规律 看清图像后联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律
作判断 通过对比分析,作出正确判断
(2)分析方法:认清坐标系,弄清纵、横坐标所代表的意义,并与有关原理相结合;看清起点,分清反
应物、生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般生成物多数以原点为起点;看清曲线的
变化趋势,注意渐变和突变,分清正、逆反应,从而判断反应特点;注意终点。例如,在浓度时间图像上,
一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断;先拐先平数值大。
例如,在转化率时间图像上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该曲线对应的温度高、浓
度大或压强大;定一议二。当图像中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。
易错03沉淀溶解平衡和K 的应用
sp
一般情况下,升高温度能促进沉淀的溶解,稀释使平衡向右移动;稀释后重新达到平衡时各离子浓度保持
不变。对于确定的物质来说,K 只与温度有关;温度相同时,组成形式相同的物质,K 较大者溶解度较
sp sp
大。
1.沉淀的生成或溶解的判断:若体系内Q=K ,体系处于溶解平衡状态;Q>K ,体系内会有沉淀析出;
c sp c sp
QK 者先形成
c sp
沉淀。
3.沉淀的转化与K 大小间的关系:组成形式相同的难溶物质,K 较大的沉淀肯定可转化为K 较小的沉淀,
sp sp sp
但当二者K 相差不大时,反过来也可转化。
sp
易错04电化学的常考点
1.电极名称的判断:总反应方程式中还原剂发生氧化反应做负极,与负极相连的电极为阴极,阴极发生还原反应;总反应方程式中氧化剂发生还原反应做正极,与正极相连的电极为阳极,阳极发生氧化反应。
2.微粒的移动方向:原电池中,电子由负极移向正极,阳离子移向正极阴离子移向负极;电解池中,电子
由电源负极移向阴极、由阳极移向电源正极,阳离子移向阴极阴离子移向阳极。
3.充、放电的电化学原理:对于可充电电池,放电时为原电池,符合原电池工作原理,负极发生氧化反应,
正极发生还原反应;外电路中电子由负极流向正极,内电路中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动。可
充电电池充电时为电解池,阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应;充电时电池的“+”极与外接直流电
源的正极相连,电池的“-”极与外接直流电源的负极相连。
4. 不同“介质”与电极反应式的书写:酸性溶液中,电极反应式不可能出现OH—及与H+反应的微粒,如
酸性溶液中CHOH在负极上失去电子生成CO 气体,正极反应式为O +4e-+4H+=2HO;碱性溶液中,
3 2 2 2
电极反应式不可能出现H+及与OH—反应的微粒,如碱性溶液中CHOH在负极上失去电子生成CO,正极
3
反应式为O+4e-+2HO=4OH-;电解质为熔融盐或固体,电极反应式不可能出现OH—及H+。
2 2
5.隔膜的作用:离子交换膜是一种选择性透过膜,阳离子交换膜一般只允许阳离子通过,阴离子交换膜只
允许阳离子通过,离子迁移方向遵循电池中离子迁移方向。
6.盐桥的作用:隔绝负极与正极电解质溶液发生化学反应,降低化学能转化为电能的效率;通过离子的定
向移动,构成原电池的闭合回路,并维持正极池和负极池中溶液的电性守恒。
7. 金属腐蚀快慢三个规律:
(1)金属腐蚀类型的差异:电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护腐蚀措施的腐
蚀。
(2)电解质溶液的影响:对同一金属来说,腐蚀的快慢(浓度相同):强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质
溶液;对同一种电解质溶液来说,电解质浓度越大,腐蚀越快。
(3)活泼性不同的两金属,活泼性差别越大,腐蚀越快。
1.(2022·天津·统考高考真题)天津地处环渤海湾,海水资源丰富。科研人员把铁的配合物 (L为配
体)溶于弱碱性的海水中,制成吸收液,将气体 转化为单质硫,改进了湿法脱硫工艺。该工艺包含两个
阶段:① 的吸收氧化;② 的再生。反应原理如下:
①
②回答下列问题:
(1)该工艺的总反应方程式为___________。1mol 发生该反应的热量变化为___________, 在
总反应中的作用是___________。
(2)研究不同配体与 所形成的配合物(A、B、C)对 吸收转化率的影响。将配合物A、B、C分别溶于
海水中,配成相同物质的量浓度的吸收液,在相同反应条件下,分别向三份吸收液持续通入 ,测得单
位体积吸收液中 吸收转化率 随时间变化的曲线如图1所示。以 由100%降至80%所持
续的时间来评价铁配合物的脱硫效率,结果最好的是___________(填“A”、“B”或“C”)。
(3) 的电离方程式为___________。25℃时, 溶液中 、 、 在含硫粒子总浓度中所占分数
随溶液pH的变化关系如图2,由图2计算, 的 ___________, ___________。再生反应在
常温下进行, 解离出的 易与溶液中的 形成沉淀。若溶液中的 ,
,为避免有FeS沉淀生成,应控制溶液pH不大于___________(已知25℃时,FeS
的 为 )。2.(2022·福建·统考高考真题)异丙醇 可由生物质转化得到,催化异丙醇脱水制取高值化学品丙
烯 的工业化技术已引起人们的关注,其主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)已知 ,则 燃烧生成 和
的热化学方程式为_______。
(2)在 下,刚性密闭容器中的反应体系内水蒸气浓度与反应时间关系如下表:
反应时间 0 4 8 12 t 20
浓度 244 360
0 3200 4000 4100
0 0
① 内, _______ ;
②t_______16(填“>”“<”或“=”)。
(3)在恒温刚性密闭容器中,反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡的判据是_______(填标号)。
a. 的分压不变 b.混合气体密度不变
c. d.(4)在一定条件下,若反应Ⅰ、Ⅱ的转化率分别为98%和40%,则丙烯的产率为_______。
(5)下图为反应Ⅰ、Ⅱ达到平衡时 与温度的关系曲线。
(已知:对于可逆反应 ,任意时刻 ,式中 )表示物质
×的分压)
①在 恒压平衡体系中充入少量水蒸气时,反应Ⅰ的的状态最有可能对应图中的_______点(填“甲”
“乙”或“丙”),判断依据是_______。
② 时,在密闭容器中加入一定量的 ,体系达到平衡后,测得 的分压为 ,则水蒸气
的分压为_______ (用含x的代数式表示)。
3.(2022·重庆·统考高考真题)反应 在工业上有重要应用。
(1)该反应在不同温度下的平衡常数如表所示。
温度/℃ 700 800 830 1000
平衡常
1.67 1.11 1.00 0.59
数
①反应的 H_____0(填“>”“<”或“=”)。
②反应常△在较高温度下进行,该措施的优缺点是_____。
(2)该反应常在Pd膜反应器中进行,其工作原理如图所示。①利用平衡移动原理解释反应器存在Pd膜时具有更高转化率的原因是_____。
②某温度下,H 在Pd膜表面上的解离过程存在如下平衡: ,其正反应的活化能远小于逆反应的
2
活化能。下列说法错误的是_____。
A.Pd膜对气体分子的透过具有选择性
B.过程2的 H>0
C.加快Pd膜△内H原子迁移有利于H
2
的解离
D.H原子在Pd膜表面上结合为H 的过程为放热反应
2
③同温同压下,等物质的量的CO和HO通入无Pd膜反应器,CO的平衡转化率为75%;若换成Pd膜反
2
应器,CO的平衡转化率为90%,则相同时间内出口a和出口b中H 的质量比为_____。
2
(3)该反应也可采用电化学方法实现,反应装置如图所示。
①固体电解质采用______(填“氧离子导体”或“质子导体”)。
②阴极的电极反应式为______。
③同温同压下,相同时间内,若进口Ⅰ处n(CO):n(H O)=a:b,出口Ⅰ处气体体积为进口Ⅰ处的y倍,则
2
CO的转化率为_____(用a,b,y表示)。
4.(2023·浙江·高考真题)“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一, 还原 是实现“双
碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应有:Ⅰ:
Ⅱ:
请回答:
(1)有利于提高 平衡转化率的条件是___________。
A.低温低压 B.低温高压 C.高温低压 D.高温高压
(2)反应 的 ___________ , ___________(用 表
示)。
(3)恒压、 时, 和 按物质的量之比 投料,反应经如下流程(主要产物已标出)可实现 高
效转化。
①下列说法正确的是___________。
A. 可循环利用, 不可循环利用
B.过程ⅱ, 吸收 可促使 氧化 的平衡正移
C.过程ⅱ产生的 最终未被 吸收,在过程ⅲ被排出
D.相比于反应Ⅰ,该流程的总反应还原 需吸收的能量更多
②过程ⅱ平衡后通入 ,测得一段时间内 物质的量上升,根据过程ⅲ,结合平衡移动原理,解释
物质的量上升的原因___________。
(4) 还原能力 可衡量 转化效率, (同一时段内 与 的物质的量变
化量之比)。①常压下 和 按物质的量之比 投料,某一时段内 和 的转化率随温度变化如图1,请在
图2中画出 间R的变化趋势,并标明 时R值___________。
②催化剂X可提高R值,另一时段内 转化率、R值随温度变化如下表:
温度/℃ 480 500 520 550
转化率/% 7.9 11.5 20.2 34.8
R 2.6 2.4 2.1 1.8
下列说法不正确的是___________
A.R值提高是由于催化剂X选择性地提高反应Ⅱ的速率
B.温度越低,含氢产物中 占比越高
C.温度升高, 转化率增加, 转化率降低,R值减小
D.改变催化剂提高 转化率,R值不一定增大
5.(2022·辽宁·统考高考真题)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获
得诺贝尔奖,其反应为: 。回答下列问题:
(1)合成氨反应在常温下_______(填“能”或“不能”)自发。
(2)_______温(填“高”或“低”,下同)有利于提高反应速率,_______温有利于提高平衡转化率,综合考
虑催化剂(铁触媒)活性等因素,工业常采用 。
针对反应速率与平衡产率的矛盾,我国科学家提出了两种解决方案。(3)方案一:双温-双控-双催化剂。使用 双催化剂,通过光辐射产生温差(如体系温度为 时,
的温度为 ,而 的温度为 )。
下列说法正确的是_______。
a.氨气在“冷Ti”表面生成,有利于提高氨的平衡产率
b. 在“热Fe”表面断裂,有利于提高合成氨反应速率
c.“热Fe”高于体系温度,有利于提高氨的平衡产率
d.“冷Ti”低于体系温度,有利于提高合成氨反应速率
(4)方案二: 复合催化剂。
下列说法正确的是_______。
a. 时,复合催化剂比单一催化剂效率更高
b.同温同压下,复合催化剂有利于提高氨的平衡产率
c.温度越高,复合催化剂活性一定越高(5)某合成氨速率方程为: ,根据表中数据, _______;
实验
1 m n p q
2 2m n p 2q
3 m n 0.1p 10q
4 m 2n p 2.828q
在合成氨过程中,需要不断分离出氨的原因为_______。
a.有利于平衡正向移动 b.防止催化剂中毒 c.提高正反应速率
(6)某种新型储氢材料的晶胞如图,八面体中心为M金属离子,顶点均为 配体;四面体中心为硼原子,
顶点均为氢原子。若其摩尔质量为 ,则M元素为_______(填元素符号);在该化合物中,M离子
的价电子排布式为_______。
6.(2022·河北·高考真题)氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前
景。
(1) 时, 燃烧生成 )放热 , 蒸发吸热 ,表示 燃烧热的热化学方程
式为_______。
(2)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
Ⅰ.
Ⅱ.
①下列操作中,能提高 平衡转化率的是_______ (填标号)。
A.增加 用量 B.恒温恒压下通入惰性气体C.移除 D.加入催化剂
②恒温恒压条件下,1molCH (g)和1molH O(g)反应达平衡时, 的转化率为 , 的物质的量
4 2
为 ,则反应Ⅰ的平衡常数 _______ (写出含有α、b的计算式;对于反应
, ,x为物质的量分数)。其他条件不变, 起始量
增加到 ,达平衡时, ,平衡体系中 的物质的量分数为_______(结果保留两位有效
数字)。
(3)氢氧燃料电池中氢气在_______(填“正”或“负”)极发生反应。
(4)在允许 自由迁移的固体电解质燃料电池中, 放电的电极反应式为_______。
(5)甲醇燃料电池中,吸附在催化剂表面的甲醇分子逐步脱氢得到CO,四步可能脱氢产物及其相对能量如
图,则最可行途径为a→_______(用 等代号表示)。
7.(2023·云南·统考二模)CO 与氢气在固载金属催化剂上可发生以下反应:
2
反应i. CO g)+H (g) HCOOH(g) ΔH
2( 2 1
反应ii. CO(g)+H(g) HO(g)+CO(g) ΔH >0
2 2 2 2反应iii.……
可能的反应机理如下(M为催化剂);
回答下列问题:
(1)反应iii的化学方程式为___________。
(2)已知下列几种物质的标准摩尔生成焓(在101kPa时,由最稳定单质合成1mol指定产物时所放出的热量):
物质 CO(g) H(g) HCOOH(g)
2 2
标准摩尔生成焓/kJ·mol-1 -393.51 0 -362.3
依据以上信息,ΔH=___________。
1
(3)在一定压强下,按n(H ):n(CO)=1:1 投料,发生反应i和反应ii (忽略反应iii), 反应相同时间,CO
2 2 2
的转化率及HCOOH选择性(甲酸选择性= 随温度变化曲线如下图所示。
①下列措施能提高CO 平衡转化率的是___________ ( 填标号)。
2
A.降低温度 B.再充入Ar C.分离出HCOOH
②673.15K,反应后体系中H 的分压为a MPa,则反应i的压力商计算式Q=___________ MPa-1。
2 p
③当温度高于673.15K,随温度升高,反应i与反应ii的反应速率相比,增加更显著的是反应___________(填“ i”或“ii”),判断的理由是___________。
(4)若在Bi或Bi/CeO 催化剂表面还原CO 生成HCOOH, 模拟经历两种中间体的能量变化如图所示。
2 2
HCOOH的合成更倾向于通过生成___________中间体,且___________ (填 “Bi”或“Bi/CeO”)的催化活性
2
更优异。
8.(2023·江西·校联考二模)金山银山不如绿水青山,实现碳达峰碳中和是贯彻新发展理念、构建新发展
格局、推动高质量发展的内在要求。
(1)二甲醚(CHOCH )被誉为“21 世纪的清洁燃料,以CO、H 为原料制备二甲醚涉及的主要反应如下:
3 3 2 2
I.2CO (g) +6H (g) CHOCH (g) +3H O(g) ΔH= - 122. 5kJ/mol
2 2 3 3 2 1
Ⅱ.CO(g) +H (g) CO(g) +H O(g) ΔH=+41.1kJ/mol
2 2 2 2
①在压强、CO 和H 的起始投料一定的条件下,发生反应I、Ⅱ,实验测得CO 平衡转化率和平衡时
2 2 2
CHOCH 的选择性随温度的变化如图所示。(已知:CHOCH 的选择性= )
3 3 3 3
其中表示平衡时CHOCH 的选择性的曲线是____(填“①”或“②”);温度高于300°C时,曲线②随温度
3 3
升高而升高的原因是___________________。
②对于反应Ⅱ的反应速率v=v - v =k p(CO)·p(H ) - k p(CO)·p(H O),其中k 、k 分别为正、逆反应
正 逆 正 2 2 逆 2 正 逆速率常数,p为气体的分压(分压=总压 ×物质的量分数)。
a.降低温度,k - k _____(填 “增大”“减小”或”不变”);
正 逆
b.在一定温度和压强下的反应Ⅱ,按照n(H ):n(CO)=1:1投料,CO 转化率为50%时 v :v =3:4,
2 2 2 (正) (逆)
用气体分压表示的平衡常数K=______________。
p
(2)石化工业,常采用碳酸钠溶液作为脱硫吸收剂。
已知: 25°C,HCO K =4.5×10-7 K =4.7 ×10-11; HS K =1.1 ×10-7 K =1.3 ×10-13。请写出HS与足量碳酸
2 3 a1 a2 2 a1 a2 2
钠溶液反应的离子方程式:________________。
(3)化工废水中常常含有以二甲胺(CH)NH)为代表的含氮有机物,可以通过电解法将二甲胺转化为无毒无
3 2
害的气体排放,装置如图所示。
反应原理是:(i) Cl- 在阳极转化为Cl;
2
(ii) Cl 在碱性溶液中歧化为ClO-;
2
(iii) ClO-将二甲胺氧化为N, 和HO。
2 2
①写出电解池中阴极发生反应的方程式_________________。
②电解池中选择阴离子交换膜而不选择阳离子交换膜的原因是______________________________。
③当阴极区收集到6.72L (标况下) H 时,阳极区收集到N 的体积(标况下)是____________________L。
2 2
9.(2023·浙江·校联考一模)减少CO 排放并实现CO 的有效转化已成为科研工作者的研究热点。根据以
2 2
下两种常见的CO 利用方法,回答下列问题:
2
(I)在钌配合物催化作用下采用“CO 催化加氢制甲酸”方法将CO 资源化利用。
2 2
反应为:CO(g)+H(g) HCOOH(g) ΔH
2 2
(1)已知:298K时,部分物质的相对能量如表所示,ΔH =_______kJ·mol-1,该反应在_____(填“高温”、
“低温”或者“任意温度” )易自发进行。
物质 CO(g) H(g) HO(g) CO(g) HCOOH(g)
2 2 2
相对能量/kJ ·mol-1) -393 0 -242 -110 -423.9(II)以氧化铟(InO)作催化剂,采用“CO 催化加氢制甲醇”方法将CO 资源化利用。反应历程如下:
2 3 2 2
i.催化剂活化:InO (无活性) InO (有活性)
2 3 2 3-x
ii.CO 与H 在活化的催化剂表面同时发生如下反应:
2 2
反应①:CO(g)+3H(g) CHOH(g)+H O(g) ΔH
2 2 3 2 1
反应②:CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ΔH
2 2 2 2
(2)某温度下,在恒容密闭反应器发生以上反应,下列能说明反应①达到平衡状态的是___ (填标号)。
A.v (H ):v (CHOH)=3:1
正 2 逆 3
B.混合气体的平均摩尔质量保持不变
C.混合气体的密度保持不变
D.CHOH(g)的分压保持不变
3
(3)增大CO 和H 混合气体的流速,可减少产物中HO(g)的积累,从而减少催化剂的失活,请用化学方程
2 2 2
式表示催化剂失活的原因:__________。
(4)ii中反应①、②的lnK(K代表化学平衡常数)随 ×103 (T代表温度)的变化如图所示
请在上述图中画出反应CO(g)+2H(g) CHOH(g)的 lnK 随 ×103变化的曲线_______。
2 3
(5)在恒温密闭容器中,维持压强和投料比不变,将CO 和H 按一定流速通过反应器, CO 的转化率
2 2 2
[α(CO )%]和甲醇的选择性[x(CH OH)%= ×100%]随着温度变化关系如图所示。
2 3若233~251°C时催化剂的活性受温度影响不大,分析温度高于235°C时图中曲线下降的原因________。
(6)恒温恒压密闭容器中,加入2molCO 和4molH ,同时发生反应①和反应②,初始压强为p,在300°C
2 2 0
发生反应,反应达到平衡时,CO 的转化率为50%,容器体积减小20%,则反应②用平衡分压表示的平衡
2
常数K=________(保留两位有效数字)。
p
10.(2023·山东菏泽·统考二模)丙醛是一种重要的有机原料,在许多领域都有广泛的应用。在铑催化剂
作用下,乙烯羰基合成丙醛涉及的反应如下:
主反应Ⅰ.
副反应Ⅱ.
已知:在一定条件下一氧化碳能与铑催化剂结合生成羰基铑络合物。
回答下列问题:
(1)T℃时,向恒压容器中充入0.2 mol 、0.2 mol 和0.2 mol ,若在该条件下只发生主反
应I,达平衡时,放出15.48 kJ的能量;若向相同容器中充入0.4 mol ,吸收20.64 kJ的能
量,则反应I的 _______ 。
(2)保持温度不变,在恒容反应器中,按照投料 ,发生Ⅰ、Ⅱ反应,总压为3p
kPa,反应达到平衡时 的转化率为80%, 的选择性为25%,则 的转化率为_______%,反应I
的 _______ (用含p的代数式表示)。(3)在恒压条件下,按照投料 ,匀速通入装有催化剂的反应器中发生反应Ⅰ和Ⅱ,
相同时间内,测得不同温度下 的转化率( )如图1曲线所示。测得 _______ (填“>”、“=”、
“<”),产生这一结果的原因可能是_______
(4)在恒压密闭容器中,通入1 mol 、1 mol 和 ,在一定温度和铑催化剂作用下,发生上述反
应,测得 的转化率( )和丙醛选择性[ ]随 变化
关系如图2所示。曲线b表示_______,当 时,曲线a随 的增大而降低的原因是
_______。